Альфа-ликвидация
В химии относится альфа-элиминирование к особым типам реакций элиминирования . Определение альфа-элиминирования различается для металлоорганической и органической химии.
Органическая химия
[ редактировать ]В органической химии альфа-элиминированием называют реакции такого типа: [ 1 ]
- Р 2 СНХ → Р 2 Ц: + НХ
Реакция используется для получения карбенов и нитренов. образование дихлоркарбена из хлороформа Примером является .
Альфа-элиминирование контрастирует с бета-элиминированием, которое обычно используется для образования алкенов :
- R 2 CHCXR' 2 → R 2 C=CR' 2 + HX
Как альфа-, так и бета-элиминирование обычно требуют сильной базы.
Металлоорганическая химия
[ редактировать ]В металлоорганической химии альфа-элиминирование относится к реакциям этого типа (другие лиганды-наблюдатели опущены): [ 2 ]
- XM-CH 2 R → M=CHR + HX
обнаружены хорошо изученные случаи, В танталорганической химии приводящие к образованию алкилиденовых производных. В частности, комплекс тетраалкил-монохлор-тантал подвергается отщеплению α-водорода с последующим алкилированием оставшегося хлорида с образованием производного со связью Ta=C. [ 3 ]
Альфа-элиминирование контрастирует с элиминированием β-гидрида , при котором алкильная группа, связанная с металлическим центром, превращается в соответствующий гидрид, связанный с металлом, и алкен .
Как α-, так и β-элиминирование происходит через агостические интермедиаты . [ 4 ]
См. также
[ редактировать ]- Реакция элиминирования , в основном ориентированная на органические субстраты.
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Смит, Майкл Б.; Марч, Джерри (2007), Продвинутая органическая химия: реакции, механизмы и структура (6-е изд.), Нью-Йорк: Wiley-Interscience, стр. 1477, ISBN 978-0-471-72091-1
- ^ Эльшенбройх, К. (2006). Металлоорганические соединения . Вайнхайм: Wiley-VCH. ISBN 978-3-527-29390-2 .
- ^ Шрок, Ричард Р. (1 марта 1979 г.). «Алкилиденовые комплексы ниобия и тантала». Отчеты о химических исследованиях . 12 (3): 98–104. дои : 10.1021/ar50135a004 . ISSN 0001-4842 .
- ^ Брукхарт, М.; Грин, MLH; Паркин, Г. (2007). «Агостические взаимодействия в соединениях переходных металлов» . Труды Национальной академии наук . 104 (17): 6908–6914. дои : 10.1073/pnas.0610747104 . ПМЦ 1855361 . ПМИД 17442749 .