Тиофосфат
Тиофосфаты (или фосфоротиоаты , PS ) являются химическими соединениями и анионами с общей химической формулой PS
4- x o 3−
x ( x = 0, 1, 2 или 3) и связанные производные, где органические группы прикрепляются к одним или нескольким O или S. тиофосфатам, оснащены тетраэдрическими центрами фосфора (V). [ 1 ]
Органический
[ редактировать ]Органотиофосфаты представляют собой подкласс органических соединений , которые структурно связаны с неорганическими тиофосфатами. Обычные элементы имеют формулы типа (RO) 3- X (RS) x PS и связанных соединений, где RO заменяется на рупии. Многие из этих соединений используются в качестве инсектицидов , некоторые имеют медицинское применение, а некоторые использовались в качестве нефтяных добавок . [ 1 ]
-
![Цинк диалольдитиофосфат, масляная добавка. [2]](//upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/7/7f/Zn%28dtp%292.png/160px-Zn%28dtp%292.png)
Цинк диалдитиофосфат , масляная добавка. [ 2 ] -
Фосфоротиоаты являются основой для антисмысловой терапии. -
Амифостин , который используется в химиотерапии рака. -
Хлорпирифос , популярный инсектицид. -
Малатион , популярный инсектицид.
![Цинк диалольдитиофосфат, масляная добавка. [2]](http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/7/7f/Zn%28dtp%292.png/160px-Zn%28dtp%292.png)
Олигонуклеотидные фосфоротиоаты (OPS) являются модифицированными олигонуклеотидами, где один из атомов кислорода в фосфатном выражении заменяется серной. Они являются основой антисмысловой терапии , например, препаратов Фомивирсен (витрав), Обвимерсен , Аликафорсен и Мипомерсен (Кинамро). [ 3 ]
Неорганический
[ редактировать ]
Самые простые тиофосфаты имеют формулу [PS 4- X O X ] 3− Полем Эти трианионы наблюдаются только при очень высоком рН, вместо этого они существуют в протонированной форме с формулой [H N PS 4- X O X ] (3− n ) - (x = 0, 1, 2 или 3 и (n = 1, 2 или 3).
Монотиофосфат
[ редактировать ]
Монотиофосфат является анионом [PO 3 S] 3− , который имеет C 3V симметрию . Общей солью является монотиофосфат натрия (NA 3 PO 3 S). Монотиофосфат используется в исследованиях в качестве аналога фосфата в биохимии . Монотиофосфатные эфиры представляют собой биохимические реагенты, используемые при изучении транскрипции , [ 4 ] Анализы помех замены. Иногда «монотиофосфат» относится к эфирам, таким как (Ch 3 O) 2 POS − . [ 5 ]
Дитиофосфаты
[ редактировать ]Дитиофосфат имеет формулу [PO 2 S 2 ] 3− , который имеет C 2V симметрию . Дитиофосфат натрия , который бесцветный, является основным продуктом от реакции пентасульфида фосфора с NaOH : [ 6 ]
- P 2 S 5 + 6 NaOH → 2 Na 3 PO 2 S 2 + H 2 S + 2 H 2 O
Дитиофосфоровая кислота получается путем обработки дитиофосфата бария с серной кислотой :
- BA 3 (PO 2 S ) → 2 + 3 H 2 SO 4 3 BASO 4 + 2 H 3 PO 2 S 2
Оба Na 3 PO 2 S 2 и особенно H 3 PO 2 S 2 склонны к гидролизу к их производным монотио.
Три- и тетратиофосфаты
[ редактировать ]Тритиофосфат является анионом [POS 3 ] 3− , который имеет симметрию C 3V . Тетратиофосфат - это анион [PS 4 ] 3− , который имеет симметрию .
P x s y : бинарные тиофосфаты и полифосфаты
[ редактировать ]
Ряд этих анионов известен. Некоторые привлекли интерес в качестве компонентов в быстрых ионных проводниках для использования в твердых батареях. Бинарные тиофосфаты не демонстрируют обширного разнообразия аналогичных оксианионов , но содержат сходные структурные особенности, например, P - 4 координата, образуются связи P - S -P, и существуют связи P -P. Одно отличие состоит в том, что ионы могут включать полисульфидные фрагменты 2 или более атомов S, тогда как в анионах P -O есть только реактивный -O -O -, Peroxo, единица.
- Пса −
3 - аналог нитратного иона, нет −
3 (нет PO −
3 аналог); он был выделен в виде желтой тетрафениларсонийной соли [ 8 ] - Пса 3−
4 - аналог серы PO 3−
4 , и как по 3−
4 это тетраэдрический. - П
2 с 4−
7 Пиротиофосфатный ион, состоящий из двух угловых, разделяющих пс 4 тетраэдры, аналогично пирофосфатам . [ 9 ] - П
2 с 4−
10 ион, который может быть визуализирован либо в виде двух тетраэдров PS 4, соединенных дисульфидным звеном или пиротиофосфатом, где мостовая −s- заменяется на 4 -. [ 10 ] - П
2 с 2−
6-й края биттраэдрической структуры. Следовательно, структура аналогична изоэлектронному димеру Al 2 Cl 6 . Аналог кислорода, диметафосфат P
2 o 2−
6 , напротив, неизвестно, метафосфаты предпочитают полимерные структуры цепочек или колец. [ 9 ] - П
2 с 2−
8 и р
2 с 2−
10 связаны с p
2 с 2−
6 , но их два атома -мостового -с заменены на -s-s- в p
2 с 2−
8 и мостом -S -s -s- в p
2 с 2−
10 . [ 11 ] - P 2 с 4−
6 Они образуют водные соли. [ 12 ] Анион имеет структуру, подобную этану и содержит связь P -P. Формальное состояние окисления фосфора составляет +4. Аналогом кислорода является анион гиподифосфата, P
2 o 4−
6 . - П
3 с 3−
9 содержит шестичленное кольцо P 3 S 3 . Соль аммония продуцируется реакцией P 4 S 10 в жидком аммиаке. [ 13 ] Другой способ визуализации структуры заключается в том, что это структура P 4 S 10 Adamantane (P 4 O 10 ) с PS 3+ Вершина удалена. - П
4 с 4−
8 содержит квадратное кольцо P 4 , [ 8 ] П
5 с 5−
10 содержит кольцо P 5 и P
6 с 6−
12 A P 6 Кольцо. [ 11 ] Они (пс −
2 )
N Циклические анионы содержат P с состоянием окисления +3. Обратите внимание, что они не являются тригональными, так как мышьяк (III) находится в арсенитах , но тетраэдрические с двумя связями с другими атомами фосфора и двумя с серной. Р
6 с 6−
12 анион аналогичен P
6 o 6−
12 кольцевой анион. [ 14 ] - П
4 с 2−
2 Необычный ион в форме бабочки, SP (P 2 ) PS, который можно визуализировать в виде молекулы P 4 , где две связи P-S заменяют одну связь P-P. [ 15 ] - П
7 с 3−
3 - сульфидо гептафосфановый кластерный анион. [ 8 ]
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Jump up to: а беременный J. Svara, N. Weferling, T. Hofmann "Фосфорные соединения, органические" в энциклопедии промышленной химии Уллмана, Wiley-VCH, Weinheim, 2006. Два : 10.1002/14356007.a19_545.pub2
- ^ H. Spikes "История и механизмы ZDDP" Трибологические буквы, вып. 17, № 3, октябрь 2004 года. два : 10.1023/b: tril.0000044495.26882.b5 .
- ^ Куррек Дж. Два : 10.1046/j.1432-1033.2003.03555.x
- ^ Лорш младший; Bartel DP; Szostak JW (1995). «Обратная транскриптаза считывается через 2'-5 'связь и 2'-тиофосфат в шаблоне» . Нуклеиновые кислоты Res . 23 (15): 2811–2814. doi : 10.1093/nar/23.15.2811 . PMC 307115 . PMID 7544885 .
- ^ Poat JC, et al. (1990). «Гетеро-биметаллический комплекс с тиофосфатом, гетеро-биметаллический комплекс: [(ME 2 PHP) 2 Pt {OSP (OR) 2 } 2 ZnCl 2 » . J. Chem. Soc., Chem. Общение (15): 1036–1038. doi : 10.1039/c3990000001036 .
- ^ R. Klement "Phosphorus" в Справочнике по препаративной неорганической химии, 2 -е изд. Под редакцией Дж. Брауэра, Академическая пресса, 1963, Нью -Йорк. Тол. 1., с. 571.
- ^ Димитров, А.; Хартвич, я.; Ziemer, B.; Heidemann, D.; Meisel, M. (2005). "Синтез, характеристика и структура донорского мономерена [PS 3 ] − » монометритиофосфаты ( ) - . Анионы
- ^ Jump up to: а беременный в Гринвуд, Норман Н .; Эрншоу, Алан (1984). Химия элементов . Оксфорд: Pergamon Press . С. 509–510. ISBN 978-0-08-022057-4 .
- ^ Jump up to: а беременный Phosphorus: химия, биохимия и технология, шестое издание, 2013, Dec Corbridge, CRC Pres, Taylor Francis Group, ISBN 978-1-4398-4088-7
- ^ Нгайткен, Дженнифер А.; Канлас, Кристиан; Валики, Дэвид П.; Kanatzids, Mercouri G. (2001). "[P 2 S 10 ] 4− : Новый политиофосфатный анион, содержащий тетрасульфид фрагмент ». Неорганическая химия . 40 (25): 6496–6498. DOI : 10.1021/IC010664P . ISSN 0020-1669 . PMID 11720507 .
- ^ Jump up to: а беременный Холмен, Арнольд Фредерик; Wiberg, Egon (2001), Wiberg, Nils (ed.), Неорганическая химия , переведенная Иглсоном, Мэри; Brewer, William, San Diego/Berlin: Academic Press/De Gruyter, с. 734–735, ISBN 0-12-352651-5
- ^ Гжикадж, Мимоза; Эрхардт, Клаус (2007). "Новый гексалкогено - гиподифосфаты щелочных металлов: синтез, кристаллическая структура и вибрационные спектры гексатиодипхосфата (IV) гидратов K 4 [P 2 S 6 ] · 4 H 2 O, RB 4 [P 2 S 6 ] · 6 H 2 O, и CS 4 [P 2 S 6 ] · 6 H 2 O ». Журнал неорганической и общей химии . 633 (7): 1048-1054. Doi : 10.1002/Zaac.200600339 . ISSN 0044-2313 .
- ^ Wolf, G.-U.; Мейзель, М. (1982). «Вклад в химию соединений фосфора с непрерывной структурой. VII [1]. О представлении и свойствах неатиоциклотрифосфата». Журнал неорганической и общей химии . 494 (1): 49–54. Doi : 10.1002/Zaac.19824940106 . ISSN 0044-2313 .
- ^ Эберт, М.; Насслер Дж. (1989). «Кольцевая кислота, H 6 P 6 O 12 и кольцевая кислота, H 4 P 4 O 10 и их соли». Фосфор, сера и кремний и связанные элементы . 41 (3–4): 462. doi : 10.1080/10426508908039741 . ISSN 1042-6507 .
- ^ Роттер, Кристиан; Шустер, Майкл; Karaghiosoff, Konstantin (2009). "Необычный бинарный анион фосфорс-теллуриума и его селено- и тио-аналоги: P
4 гл 2−
2 (CH = S, SE, TE) ". Неорганическая химия . 48 (16): 7531–7533. DOI : 10.1021/IC901149M . ISSN 0020-1669 . PMID 19621885 .