Jump to content

Ричард Ф. Хек

(Перенаправлено от Ричарда Хека )

Ричард Ф. Хек
Черт возьми, в 2010 году
Рожденный
Ричард Фредерик Хек

( 1931-08-15 ) 15 августа 1931 г.
Спрингфилд , Массачусетс, США
Умер 9 октября 2015 г. (09.10.2015) (84 года)
Манила , Филиппины
Национальность Американский
Альма-матер Калифорнийский университет в Лос-Анджелесе ( бакалавр наук , доктор философии)
Известный Черт возьми реакция
Супруг Сокорро Нардо-Хек (умер в 2012 г.)
Награды Медаль Гленна Т. Сиборга (2011)
Нобелевская премия по химии (2010 г.)
Научная карьера
Поля Химия
Учреждения Университет штата Делавэр
Геркулес
ETH Цюрих
Университет Де Ла Саль
Диссертация Метоксильные и арильные группы при замещении и перегруппировке   (1955).
Докторантура Сол Уинштейн

Ричард Фредерик Хек (15 августа 1931 — 9 октября 2015) — американский химик, известный открытием и разработкой реакции Хека , в которой палладий используется для катализа органических химических реакций соединяются , в которых арилгалогениды с алкенами . Анальгетик напроксен является примером соединения, которое получают промышленным путем с использованием реакции Хека.

За свою работу в области , катализируемых палладием реакций сочетания и органического синтеза , Хек был удостоен Нобелевской премии по химии 2010 года , которую разделили с японскими химиками Эй-ичи Негиши и Акирой Судзуки . [1]

Ранняя жизнь и образование

[ редактировать ]

Хек родился в Спрингфилде, штат Массачусетс, в 1931 году. [2] Он переехал в Лос-Анджелес, когда ему было восемь лет, а затем поступил в Калифорнийский университет в Лос-Анджелесе (UCLA), получив степень бакалавра в 1952 году, а затем докторскую степень. в 1954 году работал под руководством Сола Уинштейна над химией арилсульфонатов. После постдокторской исследовательской работы в ETH в Цюрихе, Швейцария, с Владимиром Прелогом , а затем снова в Калифорнийском университете в Лос-Анджелесе, Хек занял должность в корпорации Hercules в Уилмингтоне, штат Делавэр , в 1956 году, первоначально работая над химией полимеров. [3]

Питер Даймонд , Дейл Т. Мортенсен , Кристофер А. Писсаридес , Константин Новоселов , Андре Гейм , Акира Судзуки , Эй-ичи Негиши и Ричард Хек, лауреаты Нобелевской премии 2010 года, на пресс-конференции в Шведской королевской академии наук в Стокгольме.

В Геркулесе Хек вскоре заинтересовался металлоорганической химией , включая работу с Дэвидом С. Бреслоу над кобальторганическими реакциями. [4] [5] Это привело к развитию реакции Хека , которая началась с его исследования в конце 1960-х годов сочетания арилртутных соединений с олефинами с использованием палладия в качестве катализатора. [3] Эта работа была опубликована в серии из семи последовательных статей в Журнале Американского химического общества, единственным автором которого был Хек. [6]

В начале 1970-х годов Цутому Мизороки независимо сообщил об использовании менее токсичных арилгалогенидов в качестве партнера реакции в реакции. [7] [8] Хек стал профессором химии на факультете химии и биохимии Университета штата Делавэр в 1971 году, где он продолжил совершенствовать трансформацию, превратив ее в мощный синтетический метод органического синтеза. [3]

Важность этой реакции росла по мере того, как ее подхватили другие представители сообщества органического синтеза. [9] [10] В 1982 году Хек смог написать главу «Органические реакции» , в которой были описаны все известные случаи всего на 45 страницах. [11] К 2002 году количество применений выросло до такой степени, что опубликованная в том же году глава «Органические реакции» , ограниченная внутримолекулярными реакциями Хека, занимала 377 страниц. Эти реакции, небольшая часть от общего числа, связывают две части одной и той же молекулы. [12] Реакция в настоящее время является одним из наиболее широко используемых методов создания углерод-углеродных связей при синтезе органических химических веществ . Ему посвящено множество научных обзорных статей, включая монографию, посвященную этой теме, опубликованную в 2009 году. [13]

Вклад Хека не ограничивался активацией галогенидов путем окислительного добавления палладия. Он был первым, кто полностью охарактеризовал π-аллильный металлокомплекс. [4] и первым, кто объяснил механизм гидроформилирования алкенов . [5]

Реакции сочетания, катализируемые палладием

[ редактировать ]

Работа Хека подготовила почву для множества других реакций сочетания, катализируемых палладием , в том числе реакций сочетания арилгалогенидов с производными бороновой кислоты ( сочетание Сузуки-Мияуры ), оловоорганических реагентов ( сочетание Стилле ), магнийорганических соединений ( сочетание Кумады-Корриу ), силанов. ( сочетание Хиямы ), и цинкорганическими соединениями ( сочетание Негиши ), а также с аминами ( аминирование Бухвальда-Хартвига ) и спиртами . [14] Эти катализируемые палладием реакции сочетания в настоящее время широко практикуются в органическом синтезе, в том числе для производства фармацевтических препаратов, таких как напроксен . [15]

Из нескольких реакций, разработанных Хеком, наибольшее влияние на общество оказало катализируемое палладием сочетание алкина с арилгалогенидом . Это реакция, которая использовалась для соединения флуоресцентных красителей с основаниями ДНК, что позволило автоматизировать секвенирование ДНК и исследование генома человека ; реакция также позволяет отслеживать биологически важные белки. [16] [17] В первоначальном отчете Соногаширы о том, что сейчас известно как сочетание Соногашира , его группа модифицировала процедуру сочетания алкинов, ранее описанную Хеком, добавив соль меди (I). [18]

Дальнейшая жизнь и смерть

[ редактировать ]

Хек ушел из Университета штата Делавэр в 1989 году, где он стал почетным профессором Уиллиса Ф. Харрингтона на кафедре химии и биохимии. Ежегодная лекция была названа в его честь в 2004 году. В 2005 году он был награжден премией Уоллеса Х. Каротерса , которая присуждается за творческие применения химии, оказавшие существенное коммерческое влияние. В 2006 году он был награжден премией Герберта К. Брауна за творческие исследования в области синтетических методов. [19] [20] 6 октября 2010 года Шведская королевская академия наук присудила Хеку Нобелевскую премию по химии, которую он разделил с Эй-ити Негиши и Акирой Судзуки «за перекрестные реакции, катализируемые палладием, в органическом синтезе». [1] [21] [22] Хек был награжден медалью Гленна Т. Сиборга В 2011 году за эту работу . В 2012 году он был назначен Университета Де Ла Саль в Маниле химического адъюнкт-профессором факультета . После выхода на пенсию он переехал в Кесон-Сити , Филиппины , со своей женой Сокорро Нардо-Хек. Детей у пары не было. [23] [24]

Хек умер 9 октября 2015 года в Маниле в государственной больнице. Его жена умерла на 2 года раньше него. [25] [26]

Почетные степени

[ редактировать ]

Хек получил почетную докторскую степень фармацевтического факультета Уппсальского университета в 2011 году. [27] и Университет Де Ла Саль в 2012 году. [28]

См. также

[ редактировать ]
  1. ^ Jump up to: а б Пресс-релиз от 6 октября 2010 г. , Шведская королевская академия наук , получено 6 октября 2010 г.
  2. ^ Финукейн, Мартин (6 октября 2010 г.). «Лауреат Нобелевской премии — уроженец Спрингфилда» . Бостон Глобус .
  3. ^ Jump up to: а б с Негиси, Эй-Ичи (1999). «Профиль профессора Ричарда Ф. Хека». Журнал металлоорганической химии . 576 (1–2): xv–xvi. дои : 10.1016/S0022-328X(98)01136-X .
  4. ^ Jump up to: а б Черт возьми, Ричард Ф.; Бреслоу, Дэвид С. (1960). «Аллилкобальткарбонилы». Журнал Американского химического общества . 82 (3): 750–751. дои : 10.1021/ja01488a067 .
  5. ^ Jump up to: а б Черт возьми, Ричард Ф.; Бреслоу, Дэвид С. (1961). «Реакция гидротетракарбонила кобальта с олефинами». Журнал Американского химического общества . 83 (19): 4023–4027. дои : 10.1021/ja01480a017 .
  6. ^ Черт возьми, Ричард Ф. (1968). «Ацилирование, метилирование и карбоксиалкилирование олефинов производными металлов VIII группы». Журнал Американского химического общества . 90 (20): 5518–5526. дои : 10.1021/ja01022a034 . и еще шесть статей, страницы 5526–5548.
  7. ^ Мизороки, Цутому; Мори, Кунио; Одзаки, Ацуму (1971). «Арилирование олефина арилйодидом, катализируемое палладием» . Бюллетень Химического общества Японии . 44 (2):581.doi : 10.1246 /bcsj.44.581 .
  8. ^ Черт возьми, РФ; Нолли, JP (1972). «Катализируемые палладием реакции замещения винилового водорода арил-, бензил- и стирилгалогенидами». Журнал органической химии . 37 (14): 2320–2322. дои : 10.1021/jo00979a024 .
  9. ^ Белецкая Ирина П.; Чепраков, Андрей В. (2000). «Чертова реакция как точильный камень палладиевого катализа». Химические обзоры . 100 (8): 3009–3066. дои : 10.1021/cr9903048 . ПМИД   11749313 .
  10. ^ Маккартни, Деннис; Гири, Патрик Дж. (2011). «Асимметричный Хек и родственные реакции». Обзоры химического общества . 40 (10): 5122–5150. дои : 10.1039/C1CS15101K . ПМИД   21677934 .
  11. ^ Черт возьми, Ричард Ф. (1982). «Катализируемое палладием винилирование органических галогенидов». Органические реакции . стр. 345–390. дои : 10.1002/0471264180.или 027.02 . ISBN  0471264180 .
  12. ^ Линк, Джей Ти (2002). «Внутримолекулярная реакция Хека». Органические реакции . стр. 157–561. дои : 10.1002/0471264180.или060.02 . ISBN  0471264180 .
  13. ^ Острайх, Мартин, изд. (2009). Реакция Мизороки-Хека . Чичестер , Великобритания: Wiley . стр. 1–608. ISBN  9780470033944 . OCLC   233173519 .
  14. ^ Йоханссон Зеечерн, Карин СиСи; Китчинг, Мэтью О.; Колакот, Томас Дж.; Снекус, Виктор (2012). «Кросс-сочетание, катализируемое палладием: исторический контекстуальный взгляд на Нобелевскую премию 2010 года». Angewandte Chemie, международное издание . 51 (21): 5062–5085. дои : 10.1002/anie.201107017 . ПМИД   22573393 .
  15. ^ Харрингтон, Питер Дж.; Лодевийк, Эрик (1997). «Двадцать лет технологии напроксена». Исследования и разработки органических процессов . 1 : 72–76. дои : 10.1021/op960009e .
  16. ^ Кодама, Секецу; Сакамото, Кенсаку; Ябуки, Такаши; Широузу; Такио, Кодзи; Тачибана, Кадзуо (2007). Белки по органопалладиевым реакциям». ChemBioChem . 8 (2): 232–238. : 10.1002 /cbic.200600432 . PMID   17195252. doi S2CID   46474691 .
  17. ^ Лим, Рейна КВ; Ли, Нэн; Рамиль, Карло П.; Линь, Цин (2014). «Быстрая и специфичная для последовательности реакция перекрестного связывания, опосредованная палладием, выявленная с помощью фагового дисплея» . АКС Химическая биология . 9 (9): 2139–2148. дои : 10.1021/cb500443x . ПМК   4168780 . ПМИД   25025771 .
  18. ^ Соногашира, Кенкичи; Тохда, Ясуо; Хагихара, Нобуэ (1975). «Удобный синтез ацетиленов: каталитические замещения ацетиленового водорода бромалкенами, иодаренами и бромпиридинами». Буквы тетраэдра . 16 (50): 4467–4470. дои : 10.1016/S0040-4039(00)91094-3 .
  19. ^ «Умер Ричард Хек, почетный профессор и лауреат Нобелевской премии» . udel.edu . 10 октября 2015 г. Проверено 22 августа 2022 г.
  20. ^ «Лауреаты Национальной премии ACS 2006 года» . С&ЕН . 84 (6): 34–38. 6 февраля 2006 г. Архивировано из оригинала 6 августа 2007 г. .
  21. ^ «Ричард Ф. Хек – Интервью» . Нобелевская премия.org. 7 октября 2010 года. Архивировано из оригинала 14 октября 2010 года . Проверено 7 октября 2010 г.
  22. ^ «BBC News - Работа по созданию молекул получила Нобелевскую премию» . bbc.co.uk. ​6 октября 2010 года. Архивировано из оригинала 7 октября 2010 года . Проверено 6 октября 2010 г.
  23. ^ Суарес, Ларисса Мэй (7 октября 2010 г.). «Американский ученый, проживающий на Филиппинах, получил Нобелевскую премию по химии 2010 года» . GMANews.tv.
  24. ^ Кисмундо, Тарра. «Он единственный лауреат Нобелевской премии, живущий в РП» . Inquirer.net . Архивировано из оригинала 10 октября 2010 года.
  25. ^ Николас Сен-Флер (15 октября 2015 г.). «Ричард Ф. Хек, химик, совершивший революцию в разработке лекарств, умер в возрасте 84 лет» . Нью-Йорк Таймс . Проверено 16 октября 2015 г.
  26. ^ Франциско, Розмари (10 октября 2015 г.). «Нобелевский лауреат, химик Ричард Хек, 84 года, умер в Маниле» . Рейтер . Архивировано из оригинала 5 марта 2016 года . Проверено 22 августа 2022 г.
  27. ^ «Почетные врачи фармацевтического факультета» . уу.се . Проверено 28 мая 2018 г.
  28. ^ «Сделать жизнь проще» с помощью химии, цель нобелевского лауреата доктора Ричарда Хека » . наст.ф. ​Проверено 28 мая 2018 г.
[ редактировать ]
Arc.Ask3.Ru: конец переведенного документа.
Arc.Ask3.Ru
Номер скриншота №: 75d5bb9b597e4bcbd3a43c281d22e2c4__1713260940
URL1:https://arc.ask3.ru/arc/aa/75/c4/75d5bb9b597e4bcbd3a43c281d22e2c4.html
Заголовок, (Title) документа по адресу, URL1:
Richard F. Heck - Wikipedia
Данный printscreen веб страницы (снимок веб страницы, скриншот веб страницы), визуально-программная копия документа расположенного по адресу URL1 и сохраненная в файл, имеет: квалифицированную, усовершенствованную (подтверждены: метки времени, валидность сертификата), открепленную ЭЦП (приложена к данному файлу), что может быть использовано для подтверждения содержания и факта существования документа в этот момент времени. Права на данный скриншот принадлежат администрации Ask3.ru, использование в качестве доказательства только с письменного разрешения правообладателя скриншота. Администрация Ask3.ru не несет ответственности за информацию размещенную на данном скриншоте. Права на прочие зарегистрированные элементы любого права, изображенные на снимках принадлежат их владельцам. Качество перевода предоставляется как есть. Любые претензии, иски не могут быть предъявлены. Если вы не согласны с любым пунктом перечисленным выше, вы не можете использовать данный сайт и информация размещенную на нем (сайте/странице), немедленно покиньте данный сайт. В случае нарушения любого пункта перечисленного выше, штраф 55! (Пятьдесят пять факториал, Денежную единицу (имеющую самостоятельную стоимость) можете выбрать самостоятельно, выплаичвается товарами в течение 7 дней с момента нарушения.)