Триметилсилилцианид

Триметилсилилцианид
Имена
	Предпочтительное название ИЮПАК Триметилсиланкарбонитрил
	Другие имена Цианотриметилсилан; ТМС цианид; триметилсилилнитрил; триметилсилилкарбонитрил; Триметилсилилформонитрил
Идентификаторы
Номер CAS	7677-24-9 ;
3D model ( JSmol )	Интерактивное изображение ;
Сокращения	ТМССН
ХимическийПаук	74110 ;
Информационная карта ECHA	100.028.780
Номер ЕС	231-657-3 ;
ПабХим CID	82115 ;
Панель управления CompTox ( EPA )	DTXSID9064766 ;
	показывать ИнЧИ
	показывать УЛЫБКИ
Характеристики
Химическая формула	C4H9NC4H9NSi
Молярная масса	99.208 g·mol −1
Плотность	0,793 г/мл при 20 °C
Температура плавления	От 8 до 11 ° C (от 46 до 52 ° F; от 281 до 284 К)
Точка кипения	От 114 до 117 ° C (от 237 до 243 ° F; от 387 до 390 К)
Растворимость в воде	гидролизует
Растворимость	органические растворители
Показатель преломления ( n D )	1.392
Опасности
	СГС Маркировка :
Пиктограммы
Сигнальное слово	Опасность
Заявления об опасности	Х225 , Х300 , Х310 , Х330 , Х410
Меры предосторожности	P210 , P233 , P240 , P241 , P242 , P243 , P260 , P262 , P264 , P270 , P271 , P273 , P280 , P284 , P301+P310 , P302+P350 , P303+P361+P353 , P304+P340 , P310 , P320 , P321 , P322 , P330 , P361 , P363 , P370+P378 , P391 , P403+P233 , P403+P235 , P405 , P501
точка возгорания	1 ° С (34 ° F; 274 К)
Родственные соединения
Другие анионы	Триметилсилилхлорид
	Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа). проверить ( что такое ?) Ссылки на инфобоксы

Триметилсилилцианид представляет собой химическое соединение формулы ) (CH ₃ SiCN ₃ . Эта летучая жидкость состоит из цианидной группы, то есть CN, присоединенной к триметилсилильной группе. Молекула используется в органическом синтезе как эквивалент цианистого водорода . Его получают реакцией цианида лития и триметилсилилхлорида: ^{[ 1 ]}^{[ 2 ]}

LiCN + (CH ₃ ) ₃ SiCl → (CH ₃ ) ₃ SiCN + LiCl

Структура

Молекула имеет структуру нитрилоподобного соединения. Соединение существует в быстром равновесии с небольшим количеством изомерного изоцианида (CH ₃ ) ₃ SiNC. ^{[ 3 ]} Напротив, почти изоструктурный трет -бутилнитрил с трудом изомеризуется в трет -бутилизоцианид . Изомер изоцианида можно стабилизировать путем комплексообразования с металлами. ^{[ 4 ]}

Реакции

Триметилсилилцианид гидролизуется с образованием цианида водорода и триметилсиланола :

(CH ₃ ) ₃ SiCN + H ₂ O → (CH ₃ ) ₃ SiOH + HCN

В своем основном применении он присоединяется к двойным связям углерод-кислород, например, в альдегиде , с образованием новой связи углерод-углерод: ^{[ 2 ]}

RCH=O + (CH ₃ ) ₃ SiC≡N → N≡C– CHR–O Si(CH ₃ ) ₃

Продукт представляет собой O -силилированный циангидрин .

Одним из применений этого реагента является преобразование пиридин - N - оксидов в 2-цианопиридин. Это превращение лучше всего проводить в растворе дихлорметана, используя диметилкарбамоилхлорид в качестве активирующего электрофила . Можно использовать бензоилхлорид , но выходы и региоселективность присоединения цианогруппы будут ниже.

Ацетонциангидрин можно использовать для обратимой генерации цианид-аниона. ^{[ 5 ]}

(4)

Безопасность

Триметилсилилцианид ведет себя так же, как цианистый водород , сильный яд. ^{[ 2 ]} От соединения можно избавиться, используя смесь гидроксида щелочного металла и отбеливателя. ^{[ 6 ]}

Ссылки

^ Ливингхаус, Т. (1981). «Триметилсилилцианид: цианозилирование п-бензохинона». Органические синтезы . 60 : 126. дои : 10.15227/orgsyn.060.0126 .
^ Jump up to: ^а ^б ^с Гроутас, Уильям К.; Джин, Чжендун; Чжан, Хэн (2011). «Цианотриметилсилан». Энциклопедия реагентов для органического синтеза . дои : 10.1002/047084289X.rc276.pub2 . ISBN 978-0471936237 .
^ Бут, MR; Фрэнкисс, С.Г. (1968). «Триметилсилилизоцианид». хим. Коммун. (21): 1347–1348. дои : 10.1039/C19680001347 .
^ Бозе, Мумита; Мула, Голам; Бегум, Амируниша; Саркар, Сабьясачи (2018). «Синтез и характеристика циано- и изоцианокомплексов бис (дитиолато) молибдена с использованием Me ₃ SiCN: путь к цианидно-мостиковому мультимеру к мономеру». Новый химический журнал . 42 (7): 5580–5592. дои : 10.1039/C8NJ00246K .
^ Nazarov, N. ; Zav'yalov, I. J. Gen. Chem. USSR (Engl. Transl.) 1954 , 24 , 475 [C.A., 49, 6139f (1955)].
^ Паспорт безопасности триметилсилилцианида. (PDF) . Гелест. [13 июня 2019 г.]

[1] Ливингхаус, Т. (1981). «Триметилсилилцианид: цианозилирование п-бензохинона». Органические синтезы . 60 : 126. дои : 10.15227/orgsyn.060.0126 .

[eros-2] Jump up to: ^а ^б ^с Гроутас, Уильям К.; Джин, Чжендун; Чжан, Хэн (2011). «Цианотриметилсилан». Энциклопедия реагентов для органического синтеза . дои : 10.1002/047084289X.rc276.pub2 . ISBN 978-0471936237 .

[3] Бут, MR; Фрэнкисс, С.Г. (1968). «Триметилсилилизоцианид». хим. Коммун. (21): 1347–1348. дои : 10.1039/C19680001347 .

[4] Бозе, Мумита; Мула, Голам; Бегум, Амируниша; Саркар, Сабьясачи (2018). «Синтез и характеристика циано- и изоцианокомплексов бис (дитиолато) молибдена с использованием Me ₃ SiCN: путь к цианидно-мостиковому мультимеру к мономеру». Новый химический журнал . 42 (7): 5580–5592. дои : 10.1039/C8NJ00246K .

[5] Nazarov, N. ; Zav'yalov, I. J. Gen. Chem. USSR (Engl. Transl.) 1954 , 24 , 475 [C.A., 49, 6139f (1955)].

[6] Паспорт безопасности триметилсилилцианида. (PDF) . Гелест. [13 июня 2019 г.]

[ 1 ]

[ 2 ]

[ 3 ]

[ 4 ]

[ 5 ]

[ 6 ]