Цианоникелат
Цианоникелаты атомов представляют собой класс химических соединений, содержащих анионы, состоящие из никеля и цианидных групп. Наиболее важными из них являются тетрацианоникелаты, содержащие четыре цианидные группы на никель. Тетрацианоникелаты содержат [Ni(CN) 4 ] 2− анион. Он может существовать в растворе или в виде твердых солей. Ион имеет цианидные группы, расположенные в квадрате вокруг центрального иона никеля. Симметрия иона D 4 h . Расстояние от атома никеля до углерода составляет 1,87 Å, а расстояние углерод-азот — 1,16 Å. [ 1 ] В их кристаллах анионы тетрацианоникелата(II) часто располагаются в столбчатой структуре (например, в K 2 [Ni(CN) 4 ] [ 2 ] ). Тетрацианоникелат(II) можно электрохимически окислить в растворе с образованием тетрацианоникелата(III) [Ni(CN) 4 ] − . [Ни(CN) 4 ] − нестабилен, и Ni (III) окисляет цианид до цианата OCN. − . [ 3 ] Тетрацианоникелат(III) может присоединять еще две цианидные группы с образованием гексацианоникелата(III). [ 3 ]
В сочетании с алкилдиаминами и ионами других металлов ионы тетрацианоникелата могут образовывать каркасную структуру, в которой могут размещаться органические молекулы. Это клатрат типа Гофмана-диама . [ 4 ]
Если катион является очень сильным восстановителем, например Yb 2+ , [Ни(CN) 4 ] 2− можно восстановить до [Ni 2 (CN) 6 ] 4− где атом никеля находится в степени окисления +1. [ 5 ]
| формула | имя | Ни Окс | структура | Примечания | ссылки |
|---|---|---|---|---|---|
| Na 2 [Ni(CN) 4 ]·3H 2 O | тетрацианоникелат динатрия(II) | 2 | триклинная a = 7,392 Å, b = 8,895 Å, c = 15,11 Å, α = 89,12, β = 87,46, γ = 84,54° Z=4 V=988 Å 3 ФВ=262,81 | апельсин Ni(CN) 4 параллельные плоскости | [ 6 ] [ 7 ] |
| К 2 [Ni(CN) 4 ]·H 2 O | тетрацианоникелат(II) калия | 2 | моноклинический | оранжево-красный; обезвоживать при 110° | [ 2 ] |
| К 2 [Ни(CN) 4 ] | Тетрацианоникелат калия | 2 | моноклинная a=4,294 Å, b=7,680 Å, c=13,02 Å, β=87°16′ | оранжево-желтый; CN образует квадрат вокруг Ni | [ 2 ] |
| Са[Ni(CN) 4 ]·5H 2 O | тетрацианоникелат кальция | 2 | ромбический Pcab a=18,18 Å, b=18,86 Å, c=6,774 Å, Z=8, V=2195 Å 3 , плотность=1,774 | CN образует искаженный квадрат вокруг Ni; желтый, когда свет поляризован в направлении удлинения, бесцветный ⊥ | [ 8 ] |
| Co·2H 2 O[Ni(CN) 4 ]·4H 2 O | тетрагидрат тетрацианоникелата диаквакобальта | 2 | ромбический a=12,178 Å, b=13,885 Å, c=7,143 Å, V=1207,8 Z=4 | оранжевый MW=329,82 | [ 9 ] |
| Ni(NH 3 ) 2 [Ni(CN) 4 ]·C 6 H 6 | Клатрат Гофмана | 2/2 | бензол может быть заменен некоторыми другими ароматическими углеводородами; октаэдрический никель может быть заменен Mn, Fe, Co, Cu, Zn или Cd. Квадратный плоский никель можно заменить Pd или Pt. Аммиак можно заменить диаминами и аминами . | [ 10 ] | |
| Rb 2 [Ni(CN) 4 ]·H 2 O | тетрацианоникелат рубидия(II) | 2 | триклинный P 1 a=8,602 Å, b=9,693 Å, c=12,006 Å, α = 92,621°, β= 94,263∘, γ =111,79° V=924,0 Å 3 | оранжевые иголки; Ni(CN) 4 плоскости параллельны; вода с избытком 5% | [ 7 ] |
| Sr[Ni(CN) 4 ]·5H 2 O | тетрацианоникелат стронция(II) | 2 | моноклинный C 2/ m , a=10,356 Å, b=15,272 Å, c=7,133 Å, α=98,55°, V=1115,6 Å 3 | апельсин Ni(CN) 4 параллельные плоскости | [ 7 ] |
| Cd·2H 2 O[Ni(CN) 4 ]·4H 2 O | тетрагидрат тетрацианоникелата диаквакадмия | 2 | ромбический Pnma , a = 12,393 Å, b = 14,278 Å, c = 7,427 Å, Z = 4, V=1314 Å 3 , плотность=1,937 | МВт=383,27 | [ 10 ] |
| Cs 2 [Ni(CN) 4 ]·1,05H 2 O | тетрацианоникелат цезия(II) | 2 | шестиугольный, P 61, a = 9,526 Å, c = 19,043 Å, V = 1496,5 Å 3 Z=6 | золотисто-желтый; Ni(CN) 4 плоскости, расположенные по спирали | [ 11 ] |
| CsKNi(CN) 4 | тетрацианоникелат цезия калия | 2 | триклинная a = 7,421 Å, b = 8,626 Å, c = 9,364 Å, α = 60,64 °, β = 70,88 °, y = 70,88 ° и Z = 2. den = 2,55 | апельсин | [ 12 ] |
| Ba[Ni(CN) 4 ]·4H 2 O | тетрацианоникелат бария(II) | 2 | моноклинический | красный | [ 13 ] |
| ( Диметилформамид ) 4 EuNi(CN) 4 | тетрацианоникелат европия(II) | 2 | триклинный P1̄, a=8,902Å, b=10,947Å, c = 12,464Å, α = 82,99°, β = 86,86°, γ = 84,92°, Z = 2 | [ 5 ] | |
| Tl 2 [Ni(CN) 4 ]·1,05H 2 O | тетрацианоникелат таллия(I) | 2 | моноклинная a=6,154 b=7,282 c=9,396 β=104,29 V=408,0 Z=2 плотность=4,652 | ярко-желто-оранжевый; цепи ТлНи | [ 12 ] |
| (UO2 ) 2 ( дмсо) 4 (OH) 2 [Ni(CN 4 ) | 2 | моноклинный C 2/ c a=21,522 Å, b=10,2531 Å, c=13,3170 Å, β=111,943° V=2725,8 Å | желтый | [ 14 ] | |
| К 4 [(CN) 3 Ni-Ni(CN) 3 ] | гексацианодиникелат(I) калия | 1 | «Соль Беллуччи» [ 15 ] |
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Левеншусс, А.; Маркус, Ю. (1996). «Стандартные термодинамические функции некоторых изолированных ионов при 100–1000 К» (PDF) . Дж. Физ. хим. Ссылка. Данные . 25 (6): 1502. Бибкод : 1996JPCRD..25.1495L . дои : 10.1063/1.555990 . Архивировано из оригинала (PDF) 10 октября 2012 года . Проверено 30 апреля 2016 г.
- ^ Перейти обратно: а б с Ваннерберг, Нильс Госта (1964). «Кристаллическая структура K 2 Ni(CN) 4 » (PDF) . Acta Chemica Scandinavica . 18 (10): 2385–2391. doi : 10.3891/acta.chem.scand.18-2385 . Проверено 29 апреля 2016 г. Номер МКСД 24099.
- ^ Перейти обратно: а б Ван, И Лай; Бич, Марк В.; Паппенхаген, Томас Л.; Маргерум, Дейл В. (ноябрь 1988 г.). «Смешаннолигандные комплексы тетрацианоникелата (III) и динамические ян-теллеровские искажения гексацианоникелата (III)». Неорганическая химия . 27 (24): 4464–4472. дои : 10.1021/ic00297a025 .
- ^ Шеньель, Мустафа; Рачи Сертбакан, Т.; Кюркчуог, Гюнеш; Касап, Эргюн; Кантарчи, Зия (2001). «Инфракрасное спектроскопическое исследование 1,12-диаминододеканметалл(II)-тетрацианоникелат(II)-ароматических гостевых клатратов типа Гофмана-диама: M(H 2 N(CH 2 ) 12 NH 2 ) Ni (CN) 4 ·G ( M = Co, Ni или Cd; G = бензол, нафталин, антрацен, фенантрен или бифенил)". Журнал явлений включения и макроциклической химии . 39 (1/2): 175–180. дои : 10.1023/А:1008141726024 . S2CID 91455271 .
- ^ Перейти обратно: а б Кноппель, Дэвид В.; Шор, Шелдон Г. (январь 1996 г.). «Необычные одномерные лестничные структуры, содержащие двухвалентный европий и тетрацианометаллаты Ni(CN) 4 и Pt(CN) 4 ». Неорганическая химия . 35 (18): 5328–5334. дои : 10.1021/ic960337v .
- ^ Птасевич-Бак, Х.; Оловссон И.; Макинтайр, Дж.Дж. (1 октября 1998 г.). «Структура, заряд и спиновая плотность в Na 2 Ni(CN) 4 ·3H 2 O при 295 и 30 К». Acta Crystallographica Раздел B. 54 (5): 600–612. Бибкод : 1998AcCrB..54..600P . дои : 10.1107/S0108768198002286 .
- ^ Перейти обратно: а б с Фрончек, Фрэнк Р.; Делорд, Терри Дж.; Уоткинс, Стивен Ф.; Георгиева, Петя; Стэнли, Джордж Г.; Зицца, Аннегрет С.; Корнелиус, Джеффри Б.; Манц, Ив А.; Массельман, Рональд Л. (ноябрь 2003 г.). «Спектральный эффект твердого тела в затменных тетрацианоникелатах: рентгеновская кристаллическая структура, спектроскопия поляризованного зеркального отражения и ZINDO-моделирование Sr[Ni(CN) 4 ]·5H 2 O, Rb 2 [Ni(CN) 4 ]·H 2 O, и Na 2 [Ni(CN) 4 ]·3H 2 O". Неорганическая химия . 42 (22): 7026–7036. дои : 10.1021/ic0345222 . ПМИД 14577768 .
- ^ Холт, Э.М.; Уотсон, К.Дж. (1969). «Кристаллическая структура тетрацианоникелата кальция (II)» (PDF) . Acta Chemica Scandinavica . 23 (1): 14–28. doi : 10.3891/acta.chem.scand.23-0014 . Проверено 29 апреля 2016 г.
- ^ Ню, Т.; Криски, Г.; Лу, Дж.; Джейкобсон, AJ (15 мая 1998 г.). «Тетрагидрат тетрацианоникелата диаквакобальта». Acta Crystallographica Раздел C. 54 (5): 565–567. Бибкод : 1998AcCrC..54..565N . дои : 10.1107/S0108270197018003 .
- ^ Перейти обратно: а б Хэм, Уильям К.; Уикли, Тимоти-младший; Пейдж, Кэтрин Дж. (ноябрь 1993 г.). «Синтез и кристаллическая структура Cd(H 2 O) 2 Ni(CN) 4 · 4H 2 O». Журнал химии твердого тела . 107 (1): 101–107. Бибкод : 1993JSSCh.107..101H . дои : 10.1006/jssc.1993.1327 .
- ^ Корнелиус, Джеффри Б.; Трапп, Роберт М.; Делорд, Терри Дж.; Фрончек, Фрэнк Р.; Уоткинс, Стивен Ф.; Орос, Джилл Джасин; Массельман, Рональд Л. (май 2003 г.). «Одномерные коллективные электронные эффекты в спирально сложенных Cs 2 [Ni(CN) 4 ] · H 2 O и Cs 2 [Pt(CN) 4 ] · H 2 O: рентгеновская структура, поляризованное зеркальное отражение и ZINDO Расчеты». Неорганическая химия . 42 (9): 3026–3035. дои : 10.1021/ic026101a . ПМИД 12716197 .
- ^ Перейти обратно: а б Малярик, Михаил; Нэгл, Джеффри К.; Илюхин Андрей; Мурашова, Елена; Минк, Янош; Скрипкин Михаил; Глейзер, Джулиус; Ковач, Маргит; Хорват, Аттила (май 2007 г.). «Связь металл-металл в тетрацианометаллатах (M = Pt, Pd, Ni) одновалентного таллия. Кристаллографическая и спектроскопическая характеристика новых соединений Tl 2 Ni(CN) 4 и Tl 2 Pd(CN) 4 ». Неорганическая химия . 46 (11): 4642–4653. дои : 10.1021/ic062092k . ПМИД 17474737 .
- ^ Маккалоу, РЛ; Джонс, Л.Х.; Кросби, Джорджия (январь 1960 г.). «Анализ колебательного спектра иона тетрацианоникелата (II) в кристаллической решетке». Спектрохимика Акта . 16 (8): 929–944. Бибкод : 1960AcSpe..16..929M . дои : 10.1016/0371-1951(60)80057-4 .
- ^ Мейнард, Брэнсон А.; Линн, К. Сабрина; Сикора, Ричард Э.; Горден, Энн Э.В. (6 мая 2013 г.). «Эмиссия, рамановская спектроскопия и структурная характеристика тетрацианометаллатов актинидов». Неорганическая химия . 52 (9): 4880–4889. дои : 10.1021/ic302459z . ISSN 0020-1669 . ПМИД 23594182 .
- ^ Ярчоу, О.; Шульц, Х.; Наст, Р. (1970). «Структура аниона в твердом K4[Ni2(CN)6]». Angewandte Chemie International Edition на английском языке . 9 : 71. дои : 10.1002/anie.197000711 .