Тригидроксид хлорида димеди
 | |
| Имена | |
|---|---|
| Название ИЮПАК Тригидроксид хлорида димеди(II) | |
| Предпочтительное название ИЮПАК Тригидроксихлорид меди | |
| Идентификаторы | |
3D model ( JSmol ) | |
| ХимическийПаук | |
| Информационная карта ECHA | 100.014.158 |
| Номер ЕС |
|
ПабХим CID | |
| НЕКОТОРЫЙ | |
Панель управления CompTox ( EPA ) | |
| Характеристики | |
| Cu 2 (OH) 3 Cl | |
| Молярная масса | 213.56 g·mol −1 |
| Появление | Зеленое кристаллическое твердое вещество |
| Плотность | 3,5 г/см 3 |
| Температура плавления | 250 °С; 482 °Ф; 523 К |
| Нерастворим в воде (pH 6,9, измеренный методом EPA SW846-9045). [1] | |
| Растворимость | Нерастворим в органических растворителях |
| Структура | |
| |
| Искаженный октаэдр | |
| Опасности | |
| NFPA 704 (огненный алмаз) | |
| точка возгорания | Невоспламеняющийся |
| NIOSH (пределы воздействия на здоровье в США): | |
ПЭЛ (допустимо) | СВВ 1 мг/м 3 (туз С) [3] |
РЕЛ (рекомендуется) | СВВ 1 мг/м 3 (туз С) [3] |
IDLH (Непосредственная опасность) | СВВ 100 мг/м 3 (туз С) [3] |
| Паспорт безопасности (SDS) | [2] |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа). | |
Тригидроксид хлорида меди представляет собой химическое соединение с химической формулой Cu 2 ( OH ) 3 Cl . Его часто называют трехосновным хлоридом меди (TBCC), тригидроксихлоридом меди или гидроксихлоридом меди . Это зеленоватое кристаллическое твердое вещество, встречающееся в месторождениях полезных ископаемых , продуктах коррозии металлов, промышленных продуктах, объектах искусства и археологии, а также в некоторых живых системах. Первоначально он производился в промышленных масштабах в виде осажденного материала, используемого либо в качестве химического промежуточного продукта , либо в качестве фунгицида . С 1994 года очищенный кристаллизованный продукт производится тысячами тонн в год и широко используется в качестве пищевой добавки для животных. [ нужна ссылка ]
Характеристики
[ редактировать ]Тригидроксид хлорида димеди Cu 2 (OH) 3 Cl — кристаллическое вещество зеленого цвета. При температуре выше 220 °C разлагается с отщеплением соляной кислоты до оксидов меди . Он в значительной степени стабилен в нейтральных средах , но разлагается при нагревании в щелочной среде с образованием оксидов. Практически нерастворим в воде и органических растворителях , растворим в минеральных кислотах с образованием соответствующих солей меди , растворим в аммиака , амина и ЭДТА растворах с образованием комплексов:
Его можно легко превратить в гидроксид меди (II) путем реакции с гидроксидом натрия :
Традиционно сообщаемые маршруты подготовки
[ редактировать ]Гидролиз CuClCuCl2
[ редактировать ]Cu 2 ) 3 Cl можно получить гидролизом ( OH CuCl 2 Раствор с pH различные основания, такие как карбонат натрия , аммиак, гидроксид кальция или гидроксид натрия: 4 ~ 7. Можно использовать [4]
- 2 CuCl 2 + 3 NaOH → Cu 2 (OH) 3 Cl + 3 NaCl
Cu 2 (OH) 3 Cl также можно получить реакцией горячего Раствор CuCl 2 со свежевыпавшим CuO :
- CuCl 2 + 3 CuO + 3 H 2 O → 2 Cu 2 (OH) 3 Cl [ нужна ссылка ]
Если достаточное количество хлорид- ионов , гидролиз в растворе присутствует CuSO 4 с щелочью также дает Cu 2 (OH) 3 Cl :
- 2 CuSO 4 + 3 NaOH + NaCl → Cu 2 (OH) 3 Cl + 2 Na 2 SO 4 [ нужна ссылка ]
Промышленное производство
[ редактировать ]Окисление хлорида меди(I) воздухом в соляном растворе
[ редактировать ]До 1994 года крупномасштабное промышленное производство основного хлорида меди было направлено на изготовление либо фунгицида для защиты растений, либо промежуточного продукта при производстве других соединений меди. [4] Ни в одном из этих применений полиморфная природа соединения или размер отдельных частиц не имели особого значения, поэтому производственные процессы представляли собой простые схемы осаждения.
Cu 2 (OH) 3 Cl можно получить окислением CuCl воздухом в рассоле . Раствор CuCl обычно получают восстановлением CuCl 2 Растворы на металлической меди. А Раствор CuCl 2 с концентрированным рассолом контактируют с металлической медью до полного восстановления Cu(II). Полученный CuCl затем нагревают до 60–90 ° C (140–194 ° F) и аэрируют для окисления и гидролиза. Реакцию окисления можно проводить с металлической медью или без нее. Выпавший продукт отделяют и получают маточный раствор, содержащий CuCl 2 и NaCl возвращаются обратно в процесс:
- CuCl 2 + Cu + 2 NaCl → 2 NaCuCl 2
- 12 NaCuCl 2 + 3 O 2 + 2 H 2 O → 4 Cu 2 (OH) 3 Cl + 4 CuCl 2 + 12 NaCl
Продукт этого процесса представляет собой мелкие частицы размером 1–5 мкм и может использоваться в качестве сельскохозяйственного фунгицида. [4]
Микронутриентный процесс
[ редактировать ]В 1994 году был разработан необычайно эффективный, экономичный, надежный и экологичный процесс промышленного производства очищенной и кристаллизованной формы трехосновного хлорида меди. [5] В результате получается стабильный, сыпучий, непылящий зеленый порошок с типичным размером частиц 30–100 микрон . Сочетание его плотности и распределения частиц по размерам обеспечивает характеристики смешивания и обработки, полезные при приготовлении однородных кормовых смесей для животных .
Первоначально новый процесс был разработан для использования в качестве исходных материалов отработанных потоков травителя электронных печатных плат , образующихся при производстве .
Существует два типа отработанных травильных растворов, образующихся при производстве печатных плат: кислый раствор хлорида меди ( CuCl 2 / HCl ) и щелочной раствор тетраамминдихлормеди(II) ( Cu(NH 3 ) 4 Cl 2 ). Трехосновный хлорид меди образуется путем нейтрализации одного из этих двух растворов (кислотный или щелочной путь) или сочетания этих двух растворов (реакция самонейтрализации).
При кислом пути раствор хлорида меди можно нейтрализовать каустической содой, аммиаком, известью или другим основанием.
По щелочному пути раствор купраммина хлорида можно нейтрализовать HCl или другими доступными кислыми растворами:
- 2 [Cu(NH 3 ) 4 Cl 2 ] + 5 HCl + 3 H 2 O → Cu 2 (OH) 3 Cl + 8 [NH 4 ]Cl
Более эффективно два отработанных травильных раствора объединяются в мягких кислых условиях, один нейтрализует другой, для получения более высокого выхода основного хлорида меди:
- 3 [Cu(NH 3 ) 4 Cl 2 ] + 5 CuCl 2 + 12 H 2 O → 4 Cu 2 (OH) 3 Cl + 12 [NH 4 ]Cl
Затравку вносят во время кристаллизации. Производство осуществляется непрерывно при четко определенных условиях (рН, скорость подачи, концентрации, температура и т. д.). Получается продукт с хорошим размером частиц, который можно легко отделить от фоновой соли и других примесей в маточном растворе. После простого промывания водой и сушки получается чистое, сыпучее, непыльное кристаллическое вещество зеленого цвета с типичным размером частиц 30–100 микрон. Продуктом этого процесса являются преимущественно атакамит и паратакамит, стабильные кристаллические формы основного хлорида меди, которые для простоты называются альфа-основным хлоридом меди. Тщательный контроль условий процесса в пользу альфа-полиморфов приводит к получению продукта, который остается сыпучим в течение длительного времени хранения, что позволяет избежать слеживания , которое происходит как с сульфатом меди, так и с кристаллической формой боталлакита, также называемой бета-основным хлоридом меди.
Этот процесс используется для производства тысяч тонн трехосновного хлорида меди каждый год и является преобладающим способом коммерческого производства с тех пор, как Стюард представил его в 1994 году. [5]
Приложения
[ редактировать ]Как сельскохозяйственный фунгицид
[ редактировать ]Отлично Cu 2 (OH) 3 Cl использовался в качестве фунгицидного спрея для обработки чая, апельсина, винограда, каучука, кофе, кардамона, хлопка и т. д., а также в качестве распыления с воздуха на каучук для борьбы с фитофторой . поражением листьев [4] [6]
В качестве пигмента
[ редактировать ]Основной хлорид меди использовался в качестве пигмента и красителя для стекла и керамики. Он широко использовался в качестве красителя в настенной живописи , освещении рукописей и других картинах древних людей. Древние египтяне также использовали его в косметике. [7] [8] [ нужна страница ]
В пиротехнике
[ редактировать ]Cu 2 (OH) 3 Cl использовался в качестве сине-зеленого красителя в пиротехнике . [4]
В качестве катализатора
[ редактировать ]Cu 2 (OH) 3 Cl использовался при приготовлении катализаторов и в качестве катализатора в органическом синтезе для хлорирования и/или окисления .
Было показано, что Cu 2 (OH) 3 Cl является катализатором хлорирования этилена . [9]
Кристаллические формы атакамита и паратакамита. Cu 2 (OH) 3 Cl является активным веществом в Было обнаружено, что CuCl 2 Каталитические системы для окислительного карбонилирования метанола до диметилкарбоната . Количество поддерживаемых Катализаторы Cu 2 (OH) 3 Cl также были приготовлены и изучены при такой конверсии. Диметилкарбонат является экологически безопасным химическим продуктом и уникальным промежуточным продуктом с универсальной химической активностью . [10] [11]
Cu 2 (OH) 3 Cl идентифицирован как новый каталитически активный материал для частичного окисления н-бутана до малеинового ангидрида . [12]
Смесь ультрадисперсного порошка CuO / Было показано, что Cu 2 (OH) 3 Cl хорошо подходит для фотокаталитического обесцвечивания красителей, таких как амидочерный и индигокармин . [13]
В качестве коммерческой кормовой добавки
[ редактировать ]Медь является одним из наиболее важных микроэлементов , которые являются важными элементами многочисленных ферментов, поддерживающих метаболические функции у большинства организмов. С начала 1900-х годов медь регулярно добавляли в корма для животных для поддержания хорошего здоровья и нормального развития. Начиная с 1950-х годов, все большее внимание уделялось проблеме биодоступности микроэлементов, что привело к тому, что пентагидрат сульфата меди стал преобладающим источником. Из-за своей высокой растворимости в воде и, следовательно, гигроскопичности , CuSO 4 приводит к деструктивным реакциям в сырьевых смесях. Они общеизвестно разрушительны в жарком и влажном климате. Признание того, что основной хлорид меди может уменьшить проблемы со стабильностью корма, привело к выдаче патентов на использование этого соединения в качестве источника питательных веществ.
Впоследствии исследования кормления животных показали, что альфа-кристаллическая форма основного хлорида меди имеет степень химической активности, которая хорошо соответствует биологическим процессам. Прочность связей, удерживающих медь в альфа-кристаллических полиморфах, может предотвратить нежелательные антипитательные взаимодействия с другими ингредиентами корма, одновременно доставляя контролируемое количество меди в активные зоны пищеварительного тракта животного.
Успех в производстве альфа-основного хлорида меди в больших масштабах позволил широко применять основной хлорид меди в кормах, тем самым удовлетворяя потребности в меди всех основных групп скота. Эта форма соединения оказалась особенно подходящей в качестве коммерческой кормовой добавки для использования в животноводстве и аквакультуре благодаря своим химическим и физическим характеристикам. По сравнению с сульфатом меди альфа-кристаллическая форма основного хлорида меди обеспечивает множество преимуществ, включая улучшенную стабильность корма, меньшее окислительное разрушение витаминов и других важных ингредиентов корма; превосходное смешивание кормовых смесей и снижение затрат на транспортировку. Он широко используется в рецептурах кормов для большинства видов животных, включая кур, индеек, свиней, мясной и молочный скот, лошадей, домашних животных, аквакультуру и экзотических животных из зоопарков. [14] [15] [16]
Естественное явление
[ редактировать ]Cu 2 (OH) 3 Cl встречается в виде природных минералов в четырех полиморфных кристаллических формах: атакамите , паратакамите , клиноатакамите и боталлаките . Атакамит ромбический , паратакамит ромбоэдрический , а две другие полиморфные модификации моноклинные . Атакамит и паратакамит — распространенные вторичные минералы в районах медного оруденения и часто образуются как коррозии продукты медьсодержащих металлов. [4]
Самый распространенный Полиморфная модификация Cu 2 (OH) 3 Cl представляет собой атакамит. Это продукт окисления других минералов меди, особенно в засушливых и засоленных условиях. Он был обнаружен в фумароловых отложениях и выветривания является продуктом сульфидов в подводных отложениях черного курильщика . Он был назван в честь пустыни Атакама в Чили . Его цвет варьируется от черноватого до изумрудно-зеленого. Это похожее на сахар покрытие из темно-зеленых блестящих кристаллов, встречающееся на многих бронзовых предметах из Египта и Месопотамии . [17]
Он также был обнаружен в живых системах, таких как челюсти морского мотыля Glycera dibranchiata . О стабильности атакамита свидетельствует его способность выдерживать динамические режимы в естественной геологической среде. [18]
Паратакамит – еще один Полиморф Cu 2 (OH) 3 Cl , названный в честь пустыни Атакама в Чили. Его обнаруживают в порошкообразном продукте коррозии светло-зеленого цвета, образующемся на поверхности меди или бронзы , иногда в виде коррозионных пустул. Его можно отличить от атакамита по ромбоэдрической форме кристаллов. [19]
Боталлакит наименее стабилен из четырех. Полиморфные модификации Cu 2 (OH) 3 Cl . Он бледно-голубовато-зеленого цвета. Этот редкий минерал был впервые найден, а затем идентифицирован в шахте Боталлак в Корнуолле , Англия . Это также редкий продукт коррозии археологических находок. Например, он был идентифицирован на египетской статуе Бастет . [20]
Четвертый полиморф Cu 2 (OH) 3 Cl Семейство относится к клиноатакамиту. Он был найден и идентифицирован в Чукикамате , Чили, в 1996 году. Он был назван в честь его моноклинной морфологии и родства с атакамитом. Он тоже бледно-зеленый, но имеет моноклинные кристаллы. Клиноатакамит легко спутать. [ кем? ] с близкородственным паратакамитом. Считается, что [ кем? ] что клиноатакамит должен заменить большинство ранее описанных случаев паратакамита в природоохранной литературе.
Структура встречающихся в природе форм
[ редактировать ]Атакамит ромбический, пространственная группа Pnma, с двумя кристаллографически независимыми атомами меди и кислорода гидроксильных групп в асимметричной единице. Оба атома Cu демонстрируют характерную ян-теллеровскую искаженную октаэдрическую (4+2) координационную геометрию : каждая Cu связана с четырьмя ближайшими OH-группами с расстоянием Cu-OH 2,01 Å ; кроме того, один из атомов Cu связан с двумя атомами Cl (при 2,76 Å), образуя [Cu(OH) 4 Cl 2 ] октаэдр , а другой атом Cu связан с одним атомом Cl (при 2,75 Å) и удаленной группой OH (при 2,36 Å), образуя [Cu(OH) 5 Cl] октаэдр. Два разных типа октаэдра соединены краями, образуя трехмерную структуру с [Cu(OH) 5 Cl] октаэдр, сшивающий Слои октаэдра [Cu(OH) 4 Cl 2 ] параллельны (110) (рис. 1).
Боталлакит кристаллизуется в моноклинной форме с пространственной группой P2 1 /m. Как и в атакамите, существует два разных типа координации меди: искаженная октаэдрическая ян-теллеровская. [Cu(OH) 4 Cl 2 ] и [Cu(OH) 5Cl ] . Но эти октаэдры собираются по-разному. Каждый октаэдр имеет шесть общих ребер с окружающими октаэдрами, образуя двумерную листовую структуру, параллельную (100). Соседние листы удерживаются вместе за счет водородных связей между гидроксильными атомами кислорода одного листа и противоположными атомами хлора в других листах. Возникающая в результате слабая связь между листами обеспечивает идеальную спайность (100) и типичный пластинчатый вид боталлакита (рис. 2).
Паратакамит ромбоэдрический, пространственная группа R 3 . Имеет хорошо развитую субструктуру с a'=a/2, c'=c, видимая пространственная группа R 3 м. имеется четыре кристаллографически В асимметричной единице независимых атома меди. Атомы Cu имеют три различных типа октаэдрической координации. Три четверти атомов Cu координированы с четырьмя ближними группами OH и двумя удаленными атомами Cl, что дает ожидаемую конфигурацию (4+2). [Cu(OH) 4 Cl 2 ] . Три шестнадцатые атома меди связаны с двумя ближними OH-группами при 1,93 Å и четырьмя вытянутыми OH-группами при 2,20 Å, образуя аксиально сжатый (2+4) октаэдр. [Cu(OH) 6 ] , а оставшаяся шестнадцатая часть атомов Cu связана с шестью эквивалентными группами OH при 2,12 Å, образуя правильный октаэдр. [Cu(OH) 6 ] . Ян-Теллер искажен Октаэдры [Cu(OH) 4 Cl 2 ] разделяют ребра и образуют частично заполненные слои, параллельные (001), а сжатые и правильные Октаэдры [Cu(OH) 6 ] сшивают соседние Октаэдрические слои [Cu(OH) 4 Cl 2 ] образуют трехмерный каркас. Существование правильного октаэдра [Cu(OH) 6 ] необычен, и было показано, что частичное замещение меди на Zn или Ni в этом специальном положении (3b) необходимо для стабилизации структуры паратакамита при температуре окружающей среды. Из-за высокой симметрии специального положения всего около 2 мас.% для стабилизации ромбоэдрической структуры необходимо Zn. Фактически, большинство изученных кристаллов паратакамита содержат значительные количества Zn или Ni (> 2 мас.%) (рис. 3).
Клиноатакамит моноклинный, пространственная группа P2 1 /m. Структура очень близка к паратакамиту. Но Октаэдр [Cu(OH) 6 ] искажен Яном-Теллером. Ян-Теллер искажен Октаэдры [Cu(OH) 4 Cl 2 ] разделяют ребра, образуя частично заполненные слои, параллельные (101). Этот слой топологически такой же, как и в слюде . Соседние слои октаэдров смещены так, что свободные места на одном листе совпадают с занятыми местами на соседнем листе. Октаэдры [Cu(OH) 6 ] связывают слои, образуя трехмерную сеть (рис. 4).
Термодинамические данные, основанные на свободной энергии образования, указывают на то, что порядок устойчивости этих полиморфов - клиноатакамит>атакамит>боталлакит. Спектроскопические исследования показывают, что прочность водородных связей в этих полиморфах находится в ряду паратакамит > атакамит > боталлакит. Исследования образования основного хлорида меди показывают, что боталлакит является ключевым промежуточным продуктом и в большинстве условий кристаллизуется первым; последующая перекристаллизация боталлакита в атакамит или паратакамит зависит от природы реакционной среды. [21] [22] [23]
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Агентство по охране окружающей среды США, OLEM (8 декабря 2015 г.). «Метод испытаний SW-846 9045D: pH почвы и отходов» . www.epa.gov .
- ^ http://www.pyrodata.com/sites/default/files/Copper%20oxyхлорид.pdf [ только URL-адрес PDF ]
- ^ Jump up to: а б с Карманный справочник NIOSH по химическим опасностям. «#0150» . Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
- ^ Jump up to: а б с д и ж Справочник по соединениям меди и их применению . Нью-Йорк: Марсель Деккер. 1997. ISBN 0-8247-8998-9 .
- ^ Jump up to: а б Стюард, ФА (4 октября 2013 г.). «Разработка и производство инновационного минерального кормового ингредиента, произведенного из переработанной меди». Переработка металлов и технических материалов : 643–654. дои : 10.1002/9781118788073.ch55 . ISBN 978-1-118-78807-3 .
- ^ Любей, Андрей; Колойни, Тайн; Похар, Кирилл (16 июня 2004 г.). «Промышленное осаждение гидроксисолей меди» (PDF) . Акта Хим. Слово . 51 : 751–768.
- ^ Скотт, Дэвид А. (2000). «Обзор хлоридов меди и родственных им солей при коррозии бронзы и в качестве красящих пигментов». Исследования в области консервации . 45 (1): 39–53. дои : 10.2307/1506682 . JSTOR 1506682 .
- ^ Исто, Николас; Уолш, Валентин; Чаплин, Трейси; Сиддалл, Рут (30 марта 2007 г.). Справочник по пигментам: словарь исторических пигментов . дои : 10.4324/9780080473765 . ISBN 978-0080473765 .
- ^ Ламберти, Карло; Престипино, Кармело; Бонино, Франческа; Капелло, Лусиана; Бордига, Сильвия; Спото, Джузеппе; Зекчина, Адриано; Диас Морено, София; Кремаски, Барбара; Гарилли, Марко; Марселла, Андреа; Кармелло, Диего; Видотто, Сандро; Леофанти, Джузеппе (3 июля 2002 г.). «Химия катализатора оксихлорирования: исследование XANES с временным разрешением in situ». Angewandte Chemie, международное издание . 41 (13): 2341–2344. doi : 10.1002/1521-3773(20020703)41:13<2341::AID-ANIE2341>3.0.CO;2-P . ПМИД 12203586 .
- ^ Рен, Джун; Ли, Чжун; Лю, Шусен; Лу, Синлу; Се, Кечан (март 2010 г.). «Исследование образования и роли гидроксида хлорида меди в окислительном карбонилировании метанола до диметилкарбоната». Кинетика и катализ . 51 (2): 250–254. дои : 10.1134/S0023158410020138 .
- ^ Чжан, Чжэнь; Ма, Синьбинь; Чжан, Пинбо; Ли, Йемин; Ван, Шэнпин (апрель 2007 г.). «Влияние температуры обработки на кристаллическую структуру катализаторов CuCl2–PdCl2 на носителе из активированного угля при окислительном карбонилировании этанола до диэтилкарбоната». Журнал молекулярного катализа A: Химический . 266 (1–2): 202–206. doi : 10.1016/j.molcata.2006.11.009 .
- ^ Дэвис, MJ; Чедвик, Д.; Кэрнс, Дж. А. (1990). «Идентификация каталитически активной фазы оксихлорида меди для синтеза малеинового ангидрида». Исследования в области науки о поверхности и катализа . 55 : 595–603. дои : 10.1016/S0167-2991(08)60191-3 . ISBN 978-0-444-88694-1 .
- ^ Дэн, ФЗ; Чжу, АХ; Ян, Р. (февраль 2006 г.). «[Исследование приготовления порошка CuO/Cu2 (OH)3Cl и его спектрального поведения для фотодеградационного обесцвечивания красителей]». Гуан Пу Сюэ Ю Гуан Пу Фэнь Си = Гуан Пу . 26 (2): 299–301. ПМИД 16826911 .
- ^ Майлз, РД; О'Киф, Сан-Франциско; Генри, PR; Аммерман, CB; Луо, XG (март 1998 г.). «Влияние пищевых добавок с сульфатом меди или трехосновным хлоридом меди на продуктивность бройлеров, относительную биодоступность меди и прооксидантную активность в рационе». Птицеводство . 77 (3): 416–425. дои : 10.1093/ps/77.3.416 . ПМИД 9521454 .
- ^ Кромвель, Г.Л.; Линдеманн, доктор медицинских наук; Монег, HJ; Холл, Д.Д.; Орр, Делавэр (1998). «Трехосновный хлорид меди и сульфат меди как источники меди для поросят-отъемышей». Журнал зоотехники . 76 (1): 118. дои : 10.2527/1998.761118x . ПМИД 9464892 .
- ^ Артингтон, доктор медицинских наук; Спирс, JW (1 марта 2007 г.). «Влияние трехосновного хлорида меди по сравнению с сульфатом меди, содержащихся в добавках на основе кукурузы и патоки, на потребление корма и состояние меди у мясных телок1». Журнал зоотехники . 85 (3): 871–876. дои : 10.2527/jas.2006-518 . ПМИД 17060415 .
- ^ Уэллс, ВВС (2 июня 1949 г.). «Кристаллическая структура атакамита и кристаллохимия соединений меди». Акта Кристаллографика . 2 (3): 175–180. Бибкод : 1949AcCry...2..175W . дои : 10.1107/S0365110X49000461 .
- ^ Лихтенеггер, Хельга К.; Шеберль, Томас; Бартл, Майкл Х.; Уэйт, Герберт; Стаки, Гален Д. (11 октября 2002 г.). «Высокая стойкость к истиранию при редкой минерализации: биоминерал меди в челюстях червей». Наука . 298 (5592): 389–392. Бибкод : 2002Sci...298..389L . дои : 10.1126/science.1075433 . ПМИД 12376695 .
- ^ Флит, Мэн (1 января 1975 г.). «Кристаллическая структура паратакамита Cu 2 (OH) 3 Cl». Acta Crystallographica Раздел B Структурная кристаллография и кристаллохимия . 31 (1): 183–187. Бибкод : 1975AcCrB..31..183F . дои : 10.1107/S0567740875002324 .
- ^ Хоторн, ФК (март 1985 г.). «Уточнение кристаллической структуры боталлакита». Минералогический журнал . 49 (350): 87–89. Бибкод : 1985MinM...49...87H . дои : 10.1180/minmag.1985.049.350.12 .
- ^ Фрост, Р.Л. (апрель 2003 г.). «Раман-спектроскопия избранных медных минералов, имеющих значение для коррозии» (PDF) . Spectrochimica Acta Часть A: Молекулярная и биомолекулярная спектроскопия . 59 (6): 1195–1204. Бибкод : 2003AcSpA..59.1195F . дои : 10.1016/S1386-1425(02)00315-3 . ПМИД 12659888 .
- ^ Шарки, Дж.Б.; Левин, С.З. (январь 1972 г.). «Термохимические свойства гидроксихлоридов меди (ii)». Термохимика Акта . 3 (3): 189–201. Бибкод : 1972TcAc....3..189S . дои : 10.1016/0040-6031(72)85029-9 .
- ^ Поллард, AM; Томас, Р.Г.; Уильямс, Пенсильвания (декабрь 1989 г.). «Синтез и стабильность основных хлоридов меди (II) атакамита, паратакамита и боталлакита». Минералогический журнал . 53 (373): 557–563. Бибкод : 1989MinM...53..557P . дои : 10.1180/minmag.1989.053.373.06 .