Гидрид диизобутилалюминия
 | |
 | |
| Имена | |
|---|---|
| Название ИЮПАК Гидрид диизобутилалюминия | |
| Другие имена НИЖЕ; ДИБАЛ; ДИБАЛХ; ДИБАЛ-Н; ДИБАЛХ | |
| Идентификаторы | |
3D model ( JSmol ) | |
| ХимическийПаук | |
| Информационная карта ECHA | 100.013.391 |
| Номер ЕС |
|
ПабХим CID | |
| НЕКОТОРЫЙ | |
Панель управления CompTox ( EPA ) | |
| Характеристики | |
| C 8 H 19 Al (мономер) C 16 H 38 Al 2 (димер) | |
| Молярная масса | 142,22 г/моль (мономер) 284,44 г/моль (димер) |
| Появление | Бесцветная жидкость |
| Плотность | 0,798 г/см 3 |
| Температура плавления | -80 ° C (-112 ° F; 193 К) |
| Точка кипения | От 116 до 118 ° C (от 241 до 244 ° F; от 389 до 391 К) при 1 мм рт. ст. |
| Реагирует с водой | |
| Растворимость | Растворим в углеводородах, ТГФ и эфире. |
| Опасности | |
| Безопасность и гигиена труда (OHS/OSH): | |
Основные опасности | воспламеняется на воздухе |
| СГС Маркировка : | |
  | |
| Опасность | |
| Х220 , Х225 , Х250 , Х260 , Х314 | |
| P210 , P222 , P223 , P231+P232 , P233 , P240 , P241 , P242 , P243 , P260 , P264 , P280 , P301+P330+P331 , P302+ P334 , P303+P361+P353 , 4+П340 , П305+П351+ P338 , P310 , P321 , P335+P334 , P363 , P370+P378 , P377 , P381 , P402+P404 , P403 , P403+P235 , P405 , P422 , P501 | |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа). | |
Гидрид диизобутилалюминия ( DIBALH , DIBAL , DIBAL-H или DIBAH ) представляет собой восстановитель формулы 3 ( i -Bu 2 AlH) 2 , где i -Bu представляет собой изобутил (-CH 2 CH(CH ) 2 ) . Это алюминийорганическое соединение является реагентом в органическом синтезе. [1]
Характеристики
[ редактировать ]Как и у большинства алюминийорганических соединений, структура соединения, скорее всего, больше, чем предполагает его эмпирическая формула . Различные методы, за исключением рентгеновской кристаллографии , позволяют предположить, что соединение существует в виде димера и тримера, состоящего из тетраэдрических алюминиевых центров, имеющих общие мостиковые гидридные лиганды . [2] Гидриды имеют небольшие размеры, а производные алюминия являются сильноосновными , поэтому они предпочитают связывать алкильные группы.
ДИБАЛ можно получить путем нагревания триизобутилалюминия (который сам по себе является димером), чтобы вызвать отщепление β-гидрида : [3]
- ( i -Bu 3 Al) 2 → ( i -Bu 2 AlH) 2 + 2 (CH 3 ) 2 C=CH 2
Хотя ДИБАЛ можно приобрести в продаже в виде бесцветной жидкости, чаще его приобретают и отпускают в виде раствора в органическом растворителе, таком как толуол или гексан .
Использование в органическом синтезе
[ редактировать ]DIBAL полезен в органическом синтезе для различных процессов восстановления, включая преобразование карбоновых кислот , их производных и нитрилов в альдегиды . ДИБАЛ эффективно восстанавливает ненасыщенные эфиры α-β до соответствующего аллилового спирта. [1] Напротив, LiAlH 4 восстанавливает сложные эфиры и ацилхлориды до первичных спиртов , а нитрилы — до первичных аминов [с использованием процедуры обработки Физера]. ДИБАЛ медленно реагирует с соединениями, бедными электронами, и быстрее с соединениями, богатыми электронами. Таким образом, это электрофильный восстановитель, тогда как LiAlH 4 можно рассматривать как нуклеофильный восстановитель.
Хотя DIBAL надежно восстанавливает нитрилы до альдегидов, восстановление сложных эфиров до альдегидов печально известно тем, что часто приводит к образованию больших количеств спиртов. Тем не менее, можно избежать этих нежелательных побочных продуктов путем тщательного контроля условий реакции с использованием химии в непрерывном потоке . [4]
DIBALH исследовался сокатализатор полимеризации как алкенов Первоначально . [5]
Безопасность
[ редактировать ]ДИБАЛ, как и большинство соединений алкилалюминия, бурно реагирует с воздухом и водой, что может привести к взрыву. [6]
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Jump up to: а б Галацис, П. (2001). «Диизобутилалюминийгидрид». Энциклопедия реагентов для органического синтеза . Нью-Йорк: Джон Уайли и сыновья. дои : 10.1002/047084289X.rd245 . ISBN 0471936235 .
- ^ Селф, МФ; Пеннингтон, штат Вашингтон; Робинсон, GH (1990). «Реакция диизобутилалюминийгидрида с макроциклическим тетрадентатным вторичным амином. Синтез и молекулярная структура [Al(iso-Bu)] 2 [C 10 H 20 N 4 ][Al(iso-Bu) 3 ] 2 : свидетельства необычного диспропорционирования. (изо-Bu) 2 AlH». Неорганика Химика Акта . 175 (2): 151–153. дои : 10.1016/S0020-1693(00)84819-7 .
- ^ Эйш, Джей Джей (1981). Металлоорганические синтезы . Том. 2. Нью-Йорк: Академик Пресс. ISBN 0-12-234950-4 .
- ^ Уэбб, Дэмиен; Джеймисон, Тимоти Ф. (20 января 2012 г.). «Оживление процессов восстановления диизобутилалюминийгидрида: быстрая, надежная и селективная система непрерывного потока для синтеза альдегидов». Органические письма . 14 (2): 568–571. дои : 10.1021/ol2031872 . hdl : 1721.1/76286 . ISSN 1523-7060 . ПМИД 22206502 .
- ^ Зиглер, К .; Мартин, Х.; Крупп, Ф. (1960). «Металлоорганические соединения, триалкилы алюминия XXVII и диалкилалюминийгидриды из изобутиловых соединений алюминия». «Анналы химии» Юстуса Либиха . 629 (1): 14–19. дои : 10.1002/jlac.19606290103 .
- ^ Thermo Fisher Scientific, вопросы регулирования (3 января 2005 г.). «Паспорт безопасности диизобутилалюминийгидрида» . Термо Фишер Сайентифик . Проверено 9 октября 2023 г.
Внешние ссылки
[ редактировать ]- Стокман, Р. (2001). «Дибальное восстановление метилового эфира, полученного из аминокислот; альдегид Гарнера» . Синтетические страницы ChemSpider . дои : 10.1039/SP161 . Синтетика Страница 161.
- «Реакции окисления и восстановления в органической химии» . Архивировано из оригинала 11 июня 2011 г.
- «Диизобутилалюминийгидрид (DIBAL-H) и другие изобутилалюминийалкилы (DIBAL-BOT, TIBAL) как специальные реагенты органического синтеза» (PDF) . Акзо-Нобель. Архивировано из оригинала (PDF) 8 апреля 2011 г. Проверено 23 февраля 2011 г.