Triruthenium dodecacarbonyl
| |
| |
| |
| Имена | |
|---|---|
| Имя IUPAC
Cyclo -tris (тетракарбонилрутении)
| |
| Другие имена
Рутении карбонил
| |
| Идентификаторы | |
3D model ( JSmol )
|
|
| Chemspider | |
| Echa Infocard | 100.035.701 |
| ЕС номер |
|
PubChem CID
|
|
Comptox Dashboard ( EPA )
|
|
| Характеристики | |
| C 12 O 12 RU 3 | |
| Молярная масса | 639.33 g/mol |
| Появление | оранжевый твердый |
| Плотность | 2,48 г/см 3 |
| Точка плавления | 224 ° C (435 ° F; 497 K) |
| Точка кипения | Взгляд в вакуум |
| нерастворимый | |
| Растворимость в органических растворителях | растворимый |
| Структура | |
| D 3H кластер | |
| 0 д | |
| Опасности | |
| Безопасность и гигиена труда (OHS/OSH): | |
Основные опасности
|
Токсичный, CO Source |
| GHS Маркировка : | |
| |
| Предупреждение | |
| H302 , H315 , H319 , H332 , H335 | |
| P261 , P264 , P270 , P271 , P280 , P301+P312 , P302+P352 , P304+P312 , P304+P340, P305+P351+P338, P312, P321, P330, P332+P313 , P337+P313, P313, P313, P313 , P313, P313 , P313 , P313 , P313 , P313 , P313, P313, P313 , P313, P336, P330, P330 , P332+ P313 , P403+P233 , P405 , P501 | |
| Связанные соединения | |
Связанные соединения
|
Triiron Dodecacarbonyl Triosmium Dodecacarbonyl |
За исключением случаев, когда отмечены, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
| |
Triruthenium Dodecacarbonyl - это химическое соединение с формулой Ru 3 (co) 12 . Классифицированный как металлический карбонильный кластер , это темно-апельсиновое твердое вещество, которое растворится в неполярных органических растворителях. Соединение служит предшественником других органических соединений .
Структура и синтез
[ редактировать ]Кластер имеет D 3H симметрию , состоящую из равностороннего треугольника атомов RU, каждый из которых имеет два осевых и двух экваториальных лигандов СО. Расстояние Ру-Ру составляет 284 вечера . [ 1 ] OS 3 (CO) 12 имеет ту же структуру. В Fe 3 (Co) 12 , два CO -лиганда соединяются , что приводит к симметрии C 2V . В решении, RU 3 (CO) 12 является флюксионым , как указано в наблюдении одного сигнала CO в комнатной температуре 13 C Яментный спектр. Барьер оценивается в 20 кДж/моль [ 2 ]
RU 3 (CO) 12 готовится обработкой растворов трихлорида рутения с окисью углерода в присутствии основания. Дихлоррутениум трикарбонильный димер является промежуточным. [ 3 ] [ 4 ] Стехиометрия реакции неопределенна, одна из возможностей является следующей:
- 6 RCL 3 + 33 CO + 18 CH 3 OH → 2 RU 3 (CO) 12 + 9 CO (OH 3 ) 2 + 18 HCl
Реакция
[ редактировать ]Химические свойства RU 3 (CO) 12 широко изучались, а кластер был преобразован в сотни производных. Высокое давление CO преобразует кластер в мономерный рутении пентакарбонил , который приходит к родительскому кластеру при стоянии.
- Ru 3 (co) 12 + 3 co ⇌ 3 ru (co) 5 K EQ = 3,3 x 10 −7 Мол дм −3 при комнатной температуре
Нестабильность RU (CO) 5 контрастирует с надежностью соответствующего Fe (CO) 5 . Конденсация продолжается посредством начальной, ограничивающей скорости потери CO , RU (CO) 5 в RU 3 (CO) 12 чтобы дать нестабильный, координационно ненасыщенный вид RU (CO) 4 . Этот тетракарбонил связывает RU (CO) 5 , инициируя конденсацию. [ 5 ]
При потеплении под давлением водорода RU 3 (CO) 12 превращается в тетраэдрический кластер H 4 RU 4 (CO) 12 . [ 6 ] Ru 3 (co) 12 подвергается замене реакции на основания Льюиса:
- Ru 3 (co) 12 + n → ru 3 (c) 12- n n / / ) li , или 3
где L - третичный фосфин или изоцианид . Он образует комплексы с аценфтиленом . [ 7 ]
RU 3 (CO) 12 образует различные алкеновые комплексы, некоторые из которых ядро RU3 остается нетронутым, но часто с фрагментацией. После лечения 1,5-циклоктадиеном дает производное монору трикарбонила: [ 8 ]
- Ru 3 (co) 12 + 3 C 8 H 12 → 3 RU (C 8 H 12 ) (CO) 3 + 3 CO
Ру-Карбидо кластеры
[ редактировать ]При высоких температурах RU 3 (CO) 12 превращается в серию кластеров, которые содержат интерстициальные кардовые лиганды. К ним относятся RU 6 C (CO) 17 и RU 5 C (CO) 15 . Также известны анионные кластеры карбодо, в том числе [RU 5 C (CO) 14 ] 2− и биоэдрический кластер [Ru 10 C 2 (co) 24 ] 2− . [ 9 ] RU 3 (CO) 12 -полученные кардовые соединения использовались для синтеза наночастиц для катализа. Эти частицы состоят из 6-7 атомов и, следовательно, все они являются поверхностными, что приводит к необычайной активности.
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Slebodnick, C.; Zhao, J.; Ангел, Р.; Хансон, будь; Песня, у.; Лю, Z.; Хемли, Р.Дж. (2004). «Исследование высокого давления RU 3 (CO) 12 с помощью рентгеновской дифракции, комбинационной и инфракрасной спектроскопии». Inorg. Химический 43 (17): 5245–5252. doi : 10.1021/ic049617y . PMID 15310201 .
- ^ Farrugia, Louis J. (1997). «Динамика и флюксиянность в металлических карбонильных кластерах: некоторые старые и новые проблемы». Журнал химического общества, Dalton Transactions (11): 1783–1792. doi : 10.1039/a608514h .
- ^ Брюс, Мичиган; Дженсен, CM; Джонс, Н.Л. (1989). «Полинуклеарные рутении комплексы». Неорганические синтезы . Тол. 26. С. 259–61. doi : 10.1002/9780470132579.ch45 . ISBN 978-0-471-50485-6 .
- ^ Форе, Маттюу; Саккавини, Кэтрин; Лавин, Гай (2004). «Переходные металлические карбонильные соединения». Неорганические синтезы . Тол. 34. с. 110. doi : 10.1002/0471653683.ch3 . ISBN 978-0-471-64750-8 .
- ^ Гастингс, WR; Руссель, мистер; Baird, MC «Механизм преобразования [RU (CO) 5 ] в [RU 3 (CO) 12 ]» Журнал химического общества, Dalton Transactions, 1990, стр. 203-205. doi : 10.1039/dt9900000203
- ^ Брюс, Мичиган; Williams, ML «Додекакарбонил (тетрагидридо) тетрарутениум, RU 4 (μ-H) 4 (Co) 12 " неорганические синтезы, 1989, том 26, страницы 262-63. ISBN 0-471-50485-8 .
- ^ Мотояма, Юкихиро; Itonaga, Chikara; Ишида, Тошики; Такасаки, Микихиро; Нагашима, Хидео (2005). «Каталитическое восстановление амидов до аминов с гидрозиланами с использованием кластера трирутения в качестве катализатора». Органические синтезы . 82 188. doi : 10.15227/orgsyn.082.0188 .
- ^ Домингос, AJP; Хауэлл, Джас; Джонсон, BFG; Льюис, Дж. (1990). «Реагенты на синтез комплексов η-диена трикарбоннирона и трикарбонилрутении». Неорганические синтезы . Тол. 28. С. 52–55. doi : 10.1002/9780470132593.CH11 . ISBN 978-0-471-52619-3 .
- ^ Николс, JN; Варгас, MD «Карбонил-карбонильные кластерные комплексы» неорганические синтезы, 1989, том 26, страницы 280-85. Два : 10.1002/9780470132579.ch49