Полимеризация с раскрытием кольца

ИЮПАК определение

Полимеризация , при которой циклический мономер дает мономерное звено, которое является ациклическим или содержит меньше циклов, чем мономер. Примечание: Если мономер является полициклическим , раскрытия одного кольца достаточно, чтобы классифицировать реакцию как полимеризацию с раскрытием кольца.
Изменено по сравнению с предыдущим определением. ^[1]^[2]

Пенчек С.; Моад, G. Pure Appl. хим. , 2008 , 80(10), 2163-2193

В химии полимеров полимеризация с раскрытием кольца ( ROP ) представляет собой форму полимеризации с ростом цепи , при которой конец цепи полимерной атакует циклические мономеры с образованием более длинного полимера (см. Рисунок). Реактивный центр может быть радикальным , анионным или катионным . Некоторые циклические мономеры, такие как норборнен или циклооктадиен, можно полимеризовать до высокомолекулярных полимеров с использованием металлических катализаторов . ROP — универсальный метод синтеза биополимеров .

Раскрытие кольца циклических мономеров часто обусловлено ослаблением деформации валентного угла . Таким образом, как и в случае других типов полимеризации, изменение энтальпии при раскрытии цикла отрицательно. ^[3]

Мономеры

К циклическим мономерам , поддающимся ROP, относятся эпоксиды , ^[4]^[5] циклические трисилоксаны, ^{[ нужна ссылка ]} некоторые лактоны ^[4]^[6] и лактиды , ^[6] циклические ангидриды , ^[5] циклические карбонаты , ^[7] и аминокислот N -карбоксиангидриды . ^[8]^[9] Многие напряженные циклоалкены , например норборнен , являются подходящими мономерами посредством метатезисной полимеризации с раскрытием цикла . Даже сильно напряженные циклоалкановые кольца, такие как циклопропан ^[10] и циклобутан ^[11] производные, могут подвергаться ROP.

История

Полимеризация с раскрытием кольца используется с начала 1900-х годов для производства полимеров . Синтез полипептидов , имеющий древнейшую историю РН, восходит к работам Лейхса в 1906 году. ^[12] Впоследствии ОВП ангидросахаров обеспечила полисахариды , в том числе синтетический декстран , ксантановую камедь , велановую камедь , геллановую камедь , диутановую камедь и пуллулан . Механизмы и термодинамика полимеризации с раскрытием цикла были установлены в 1950-х годах. ^[13]^[14] Первые высокомолекулярные полимеры (М _н до 10 ⁵) с повторяющимся блоком были подготовлены РОП еще в 1976 году. ^[15]^[16]

Промышленное применение — производство нейлона-6 из капролактама .

Механизмы

Полимеризация с раскрытием цикла может протекать посредством радикальной , анионной или катионной полимеризации, как описано ниже. ^[17] Кроме того, радикальная ROP полезна при производстве полимеров с функциональными группами основную цепь, которые иначе невозможно синтезировать с помощью традиционной мономеров с ростом цепи полимеризации виниловых , включенными в . Например, радикальное ROP может производить полимеры с простыми , сложными эфирами , амидами и карбонатами в качестве функциональных групп вдоль основной цепи. ^[17]^[18]

Анионная полимеризация с раскрытием цикла (AROP)

Общий механизм анионной полимеризации с раскрытием цикла. Поляризованная функциональная группа представлена XY, где атом X (обычно атом углерода) становится электронодефицитным из-за сильно электроноакцепторной природы Y (обычно кислорода, азота, серы и т. д.). Нуклеофил атакует атом X, высвобождая Y. ⁻. Вновь образовавшийся нуклеофил затем атакует атом X в другой молекуле мономера, и последовательность будет повторяться до тех пор, пока не образуется полимер. ^[18]

Анионная полимеризация с раскрытием цикла (AROP) использует нуклеофильные реагенты в качестве инициаторов. Мономеры с трехчленной кольцевой структурой, такие как эпоксиды , азиридины и эписульфиды , подвергаются анионному ОВП. ^[18]

Типичным примером анионной ROP является ε-капролактон , инициируемый алкоксидом . ^[18]

Катионная полимеризация с раскрытием цикла

Катионные инициаторы и промежуточные продукты характеризуют катионную полимеризацию с раскрытием цикла (CROP). Примеры циклических мономеров , которые полимеризуются по этому механизму, включают лактоны , лактамы , амины и простые эфиры . ^[19] CROP протекает через распространение S _N 1 или S _N 2 , процесс цепного роста. ^[17] На механизм влияет стабильность образующихся катионных частиц. Например, если атом, несущий положительный заряд, стабилизирован электронодонорными группами , то полимеризация будет протекать по механизму S _N 1 . ^[18] Катионная разновидность представляет собой гетероатом , и цепь растет за счет присоединения циклических мономеров, тем самым открывая кольцевую систему.

Мономеры могут быть активированы кислотами Бренстеда , ионами карбения , ионами ония и катионами металлов. ^[17]

CROP может представлять собой живую полимеризацию и может быть прекращена нуклеофильными реагентами, такими как феноксианионы , фосфины или полианионы . ^[17] Когда количество мономеров истощается, терминация может происходить внутри или межмолекулярно. Активный конец может «перекусить» цепь, образуя макроцикл . алкильной Также возможен перенос цепи, когда активный конец гасится за счет переноса алкильной цепи на другой полимер.

Метатезисная полимеризация с раскрытием цикла

Метатезисная полимеризация с раскрытием цикла (ROMP) дает ненасыщенные полимеры из циклоалкенов или бициклоалкенов. Для этого необходимы металлоорганические катализаторы . ^[17]

Механизм ROMP аналогичен механизму метатезиса олефинов . Процесс инициирования включает координацию мономера циклоалкена с комплексом алкилидена металла с последующим циклоприсоединением типа [2+2] с образованием промежуточного металлоциклобутанового соединения, которое циклически превращается в новую разновидность алкилидена. ^[21]^[22]

Коммерчески значимые ненасыщенные полимеры, синтезированные с помощью ROMP, включают полинорборнен , полициклооктен и полициклопентадиен . ^[23]

Термодинамика

Формальный термодинамический критерий полимеризуемости данного мономера связан со знаком свободной энтальпии ( свободной энергии Гиббса ) полимеризации: $\Delta G_{p}(xy)=\Delta H_{p}(xy)-T\Delta S_{p}(xy)$ где:

x

и

y

обозначают состояния мономера и полимера соответственно (

x

и/или

y

= l (жидкость), g ( газообразное ), c ( аморфное твердое вещество ), c' ( кристаллическое твердое вещество ), s ( раствор ));

ΔH; p (xy)

– энтальпия полимеризации (единица СИ: джоуль на кельвин)

ΔS xy p (;)

– энтропия полимеризации (единица СИ: джоуль)

T

— абсолютная температура (единица СИ: кельвин).

Свободная энтальпия полимеризации ( $Δ G p$ ) может быть выражена как сумма стандартной энтальпии полимеризации ( $Δ G p °$ ) и члена, относящегося к мгновенным молекулам мономера и растущим макромолекул концентрациям : $\Delta G_{p}=\Delta G_{p}^{\circ }+RT\ln {\frac {[\ldots -({\ce {m}})_{i+1}{\ce {m}}^{\ast }]}{[{\ce {M}}][\ldots -({\ce {m}})_{i}{\ce {m}}^{\ast }]}}$ где:

R

— газовая постоянная ;

М

представляет собой мономер;

(m) i

— мономер в исходном состоянии;

м *

является активным мономером.

Следуя теории решения Флори–Хаггинса , согласно которой реакционная способность активного центра, расположенного в макромолекуле достаточно длинной макромолекулярной цепи, не зависит от степени ее полимеризации ( $DP i$ ), и принимая во внимание, что $Δ G p ° = Δ H p ° - T Δ S p °$ (где $Δ H p °$ и $Δ S p °$ обозначают стандартные энтальпию и энтропию полимеризации соответственно), получим:

\Delta G_{p}=\Delta H_{p}^{\circ }-T(\Delta S_{p}^{\circ }+R\ln[M])

При равновесии ( $Δ G p = 0$ ), когда полимеризация завершена, концентрация мономера ( $[M] экв$ ) принимает значение, определяемое стандартными параметрами полимеризации ( $Δ H p °$ и $Δ S p °$ ) и температурой полимеризации: ${\begin{aligned}{}[{\ce {M}}]_{\rm {eq}}&=\exp \left({\frac {\Delta H_{p}^{\circ }}{RT}}-{\frac {\Delta S_{p}^{\circ }}{R}}\right)\\[4pt]\ln {\frac {DP_{n}}{DP_{n}-1}}[{\ce {M}}]_{\rm {eq}}&={\frac {\Delta H_{p}^{\circ }}{RT}}-{\frac {\Delta S_{p}^{\circ }}{R}}\\[4pt][{\ce {M}}]_{\rm {eq}}&={\frac {DP_{n}-1}{DP_{n}}}\exp \left({\frac {\Delta H_{p}^{\circ }}{RT}}-{\frac {\Delta S_{p}^{\circ }}{R}}\right)\end{aligned}}$ Полимеризация возможна только при $[М] 0 > [М] экв$ . В конце концов, при так называемой предельной температуре ( $T c$ ), при которой $[M] eq = [M] 0$ , или выше нее образование высокополимера не происходит. ${\begin{aligned}T_{c}&={\frac {\Delta H_{p}^{\circ }}{\Delta S_{p}^{\circ }+R\ln[{\ce {M}}]_{0}}};\quad (\Delta H_{p}^{\circ }<0,\ \Delta S_{p}^{\circ }<0)\\[4pt]T_{f}&={\frac {\Delta H_{p}^{\circ }}{\Delta S_{p}^{\circ }+R\ln[{\ce {M}}]_{0}}};\quad (\Delta H_{p}^{\circ }>0,\ \Delta S_{p}^{\circ }>0)\end{aligned}}$ Например, тетрагидрофуран (ТГФ) не может полимеризоваться при температуре выше $T c$ = 84 °C, а циклооктасера (S ₈ ) - ниже $T f$ = 159 °C. ^[24]^[25]^[26]^[27] Однако для многих мономеров $T c$ и $T f$ для полимеризации в объеме значительно выше или ниже рабочих температур полимеризации соответственно. Полимеризация большинства мономеров сопровождается уменьшением энтропии , главным образом за счет потери поступательных степеней свободы. В этой ситуации полимеризация термодинамически разрешена только тогда, когда преобладает энтальпийный вклад в $Δ G p$ (так, при $Δ H p ° < 0$ и $Δ S p ° < 0$ неравенство $| Δ H p | > - T Δ S p$ имеет вид необходимый). Следовательно, чем выше напряжение кольца, тем ниже результирующая концентрация мономера в равновесии .

Дополнительное чтение

Удача, Рассел М.; Садхир, Раджендер К., ред. (1992). Расширение мономеров: синтез, характеристика и применение . Бока-Ратон, Флорида: CRC Press. ISBN 978-0-8493-5156-3 .
Нахрайн Э. Камбер; Вонхи Чон; Роберт М. Уэймут; Рассел К. Пратт; Бас Г.Г. Ломейер; Джеймс Л. Хедрик (2007). «Органокаталитическая полимеризация с раскрытием цикла». Химические обзоры . 107 (12): 5813–5840. дои : 10.1021/cr068415b . ПМИД 17988157 .
Дюбуа, Филипп; Кулембье, Оливье; Ракес, Жан-Мари, ред. (2009). Справочник по полимеризации с раскрытием кольца . Уайли. дои : 10.1002/9783527628407 . ISBN 9783527628407 .

Ссылки

^ ИЮПАК , Сборник химической терминологии , 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Исправленная онлайн-версия: (2006–) « Полимеризация с раскрытием кольца ». дои : 10.1351/goldbook.R05396
^ Дженкинс, AD; Краточвил, П.; Степто, РФТ; Сутер, Вашингтон (1996). «Глоссарий основных терминов в науке о полимерах (Рекомендации ИЮПАК, 1996 г.)» . Чистая и прикладная химия . 68 (12): 2287–2311. дои : 10.1351/pac199668122287 .
^ Янг, Роберт Дж. (2011). Введение в полимеры . Бока-Ратон: CRC Press. ISBN 978-0-8493-3929-5 .
^ Jump up to: ^а ^б Янн Саразин; Жан-Франсуа Карпантье (2015). «Дискретные катионные комплексы для катализа полимеризации с раскрытием цикла циклических эфиров и эпоксидов». Химические обзоры . 115 (9): 3564–3614. doi : 10.1021/acs.chemrev.5b00033 . ПМИД 25897976 .
^ Jump up to: ^а ^б Лонго, Джули М.; Сэнфорд, Мария Дж.; Коутс, Джеффри В. (2016). «Сополимеризация с раскрытием цикла эпоксидов и циклических ангидридов с дискретными металлокомплексами: взаимосвязь структура-свойство». Химические обзоры . 116 (24): 15167–15197. doi : 10.1021/acs.chemrev.6b00553 . ПМИД 27936619 .
^ Jump up to: ^а ^б ДЖЕРОМ, К; ЛЕКОМТ, П (10 июня 2008 г.). «Последние достижения в синтезе алифатических полиэфиров путем полимеризации с раскрытием цикла ☆» . Обзоры расширенной доставки лекарств . 60 (9): 1056–1076. дои : 10.1016/j.addr.2008.02.008 . hdl : 2268/3723 . ISSN 0169-409X . ПМИД 18403043 .
^ Мацумура, Шуичи; Цукада, Кейсуке; Тосима, Кадзунобу (май 1997 г.). «Ферментативно-каталитическая полимеризация 1,3-диоксан-2-она с раскрытием кольца в поли(триметиленкарбонат)». Макромолекулы . 30 (10): 3122–3124. Бибкод : 1997МаМол..30.3122М . дои : 10.1021/ma961862g .
^ Крихельдорф, HR (2006). -карбоксиангидридов α-аминокислот «Полипептиды и 100 лет химии N ». Angewandte Chemie, международное издание . 45 (35): 5752–5784. дои : 10.1002/anie.200600693 . ПМИД 16948174 .
^ Никос Хаджихристидис; Гермис Ятру; Маринос Пицикалис; Георгиос Сакеллариу (2009). «Синтез четко определенных материалов на основе полипептидов посредством полимеризации с раскрытием кольца N-карбоксиангидридов α-аминокислот». Химические обзоры . 109 (11): 5528–5578. дои : 10.1021/cr900049t . ПМИД 19691359 .
^ Скотт, Р.Дж.; Ганнинг, HE (1952). «Полимеризация циклопропана». Дж. Физ. Хим . 56 (1): 156–160. дои : 10.1021/j150493a031 .
^ Ёкодзава, Цутому; Цурута, Эй-ичи (1996). «Полимеризация с раскрытием цикла циклобутанового аддукта метилтрицианоэтиленкарбоксилата и этилвинилового эфира». Макромолекулы . 29 (25): 8053–8056. дои : 10.1021/ma9608535 .
^ Лейхс, Х. (1906). «Глицин-карбоновая кислота» . Отчеты Немецкого химического общества . 39 : 857. doi : 10.1002/cber.190603901133 .
^ Дейнтон, ФС; Девлин, TRE; Смолл, Пенсильвания (1955). «Термодинамика полимеризации циклических соединений с раскрытием цикла». Труды Фарадеевского общества . 51 : 1710. дои : 10.1039/TF9555101710 .
^ Коникс, Андре; Сметс, Г. (январь 1955 г.). «Раскрытие кольца в лактамных полимерах». Журнал полимерной науки . 15 (79): 221–229. Бибкод : 1955JPoSc..15..221C . дои : 10.1002/pol.1955.120157918 .
^ Калузинский, Кшиштоф; Либишовский, Ян; Пенчек, Станислав (1977). «Поли(2-гидро-2-оксо-1,3,2-диоксафосфоринан). Получение и спектры ЯМР». Die Makromoleculare Chemie . 178 (10): 2943–2947. дои : 10.1002/macp.1977.021781017 . ISSN 0025-116X .
^ Либишовский, Ян; Калужинский, Кшиштоф; Пенчек, Станислав (июнь 1978 г.). «Полимеризация циклических эфиров фосфорной кислоты. VI. Поли(алкилэтиленфосфаты). Полимеризация 2-алкокси-2-оксо-1,3,2-диоксафосфоланов и строение полимеров». Журнал науки о полимерах: издание по химии полимеров . 16 (6): 1275–1283. Бибкод : 1978JPoSA..16.1275L . дои : 10.1002/pol.1978.170160610 .
^ Jump up to: ^а ^б ^с ^д ^и ^ж Нуйкен, Оскар; Стивен Д. Паск (25 апреля 2013 г.). «Полимеризация с раскрытием кольца — вводный обзор» . Полимеры . 5 (2): 361–403. дои : 10.3390/polym5020361 .
^ Jump up to: ^а ^б ^с ^д ^и Дюбуа, Филипп (2008). Справочник по полимеризации с раскрытием цикла (1-е изд.). Вайнхайм: Wiley-VCH. ISBN 978-3-527-31953-4 .
^ Коуи, Джон Маккензи Грант (2008). Полимеры: химия и физика современных материалов . Бока-Ратон, Флорида: CRC Press. стр. 105–107. ISBN 978-0-8493-9813-1 .
^ Прюкмайр, Герфрид; Дрейфус, П.; Дрейфус, член парламента (1996). «Полиэфиры, тетрагидрофуран и оксетановые полимеры». Энциклопедия химической технологии Кирка-Отмера . Джон Уайли и сыновья.
^ Суттасупа, Суттира; Сиоцуки, Масаси; Санда, Фумио (13 октября 2010 г.). «Последние достижения в метатезисной полимеризации с раскрытием цикла и их применение для синтеза функциональных материалов» . Полимерный журнал . 42 (12): 905–915. дои : 10.1038/pj.2010.94 .
^ Хартвиг, Джон Ф. (2010). Химия органопереходных металлов: от связывания к катализу . Саусалито, Калифорния: Университетские научные книги. ISBN 978-1-891389-53-5 .
^ Уолш, Дилан Дж.; Лау, Сии Хонг; Хаятт, Майкл Г.; Гиронне, Дэмиен (25 сентября 2017 г.). «Кинетическое исследование метатезисной полимеризации с раскрытием живого кольца с помощью катализаторов Граббса третьего поколения». Журнал Американского химического общества . 139 (39): 13644–13647. дои : 10.1021/jacs.7b08010 . ISSN 0002-7863 . ПМИД 28944665 .
^ Тобольский А.В. (июль 1957 г.). «Равновесная полимеризация в присутствии ионного инициатора». Журнал полимерной науки . 25 (109): 220–221. Бибкод : 1957JPoSc..25..220T . дои : 10.1002/pol.1957.1202510909 .
^ Тобольский А.В. (август 1958 г.). «Равновесная полимеризация в присутствии ионного инициатора» . Журнал полимерной науки . 31 (122): 126. Бибкод : 1958JPoSc..31..126T . дои : 10.1002/pol.1958.1203112214 .
^ Тобольский, Артур В.; Айзенберг, Ади (май 1959 г.). «Равновесная полимеризация серы». Журнал Американского химического общества . 81 (4): 780–782. дои : 10.1021/ja01513a004 .
^ Тобольский А.В.; Айзенберг, А. (январь 1960 г.). «Общий подход к равновесной полимеризации». Журнал Американского химического общества . 82 (2): 289–293. дои : 10.1021/ja01487a009 .

[Goldbook-1] ИЮПАК , Сборник химической терминологии , 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Исправленная онлайн-версия: (2006–) « Полимеризация с раскрытием кольца ». дои : 10.1351/goldbook.R05396

[PAC1996-2] Дженкинс, AD; Краточвил, П.; Степто, РФТ; Сутер, Вашингтон (1996). «Глоссарий основных терминов в науке о полимерах (Рекомендации ИЮПАК, 1996 г.)» . Чистая и прикладная химия . 68 (12): 2287–2311. дои : 10.1351/pac199668122287 .

[Young-3] Янг, Роберт Дж. (2011). Введение в полимеры . Бока-Ратон: CRC Press. ISBN 978-0-8493-3929-5 .

[Sarazin-4] Jump up to: ^а ^б Янн Саразин; Жан-Франсуа Карпантье (2015). «Дискретные катионные комплексы для катализа полимеризации с раскрытием цикла циклических эфиров и эпоксидов». Химические обзоры . 115 (9): 3564–3614. doi : 10.1021/acs.chemrev.5b00033 . ПМИД 25897976 .

[Longo-5] Jump up to: ^а ^б Лонго, Джули М.; Сэнфорд, Мария Дж.; Коутс, Джеффри В. (2016). «Сополимеризация с раскрытием цикла эпоксидов и циклических ангидридов с дискретными металлокомплексами: взаимосвязь структура-свойство». Химические обзоры . 116 (24): 15167–15197. doi : 10.1021/acs.chemrev.6b00553 . ПМИД 27936619 .

[Jerome-6] Jump up to: ^а ^б ДЖЕРОМ, К; ЛЕКОМТ, П (10 июня 2008 г.). «Последние достижения в синтезе алифатических полиэфиров путем полимеризации с раскрытием цикла ☆» . Обзоры расширенной доставки лекарств . 60 (9): 1056–1076. дои : 10.1016/j.addr.2008.02.008 . hdl : 2268/3723 . ISSN 0169-409X . ПМИД 18403043 .

[7] Мацумура, Шуичи; Цукада, Кейсуке; Тосима, Кадзунобу (май 1997 г.). «Ферментативно-каталитическая полимеризация 1,3-диоксан-2-она с раскрытием кольца в поли(триметиленкарбонат)». Макромолекулы . 30 (10): 3122–3124. Бибкод : 1997МаМол..30.3122М . дои : 10.1021/ma961862g .

[8] Крихельдорф, HR (2006). -карбоксиангидридов α-аминокислот «Полипептиды и 100 лет химии N ». Angewandte Chemie, международное издание . 45 (35): 5752–5784. дои : 10.1002/anie.200600693 . ПМИД 16948174 .

[9] Никос Хаджихристидис; Гермис Ятру; Маринос Пицикалис; Георгиос Сакеллариу (2009). «Синтез четко определенных материалов на основе полипептидов посредством полимеризации с раскрытием кольца N-карбоксиангидридов α-аминокислот». Химические обзоры . 109 (11): 5528–5578. дои : 10.1021/cr900049t . ПМИД 19691359 .

[10] Скотт, Р.Дж.; Ганнинг, HE (1952). «Полимеризация циклопропана». Дж. Физ. Хим . 56 (1): 156–160. дои : 10.1021/j150493a031 .

[11] Ёкодзава, Цутому; Цурута, Эй-ичи (1996). «Полимеризация с раскрытием цикла циклобутанового аддукта метилтрицианоэтиленкарбоксилата и этилвинилового эфира». Макромолекулы . 29 (25): 8053–8056. дои : 10.1021/ma9608535 .

[12] Лейхс, Х. (1906). «Глицин-карбоновая кислота» . Отчеты Немецкого химического общества . 39 : 857. doi : 10.1002/cber.190603901133 .

[13] Дейнтон, ФС; Девлин, TRE; Смолл, Пенсильвания (1955). «Термодинамика полимеризации циклических соединений с раскрытием цикла». Труды Фарадеевского общества . 51 : 1710. дои : 10.1039/TF9555101710 .

[14] Коникс, Андре; Сметс, Г. (январь 1955 г.). «Раскрытие кольца в лактамных полимерах». Журнал полимерной науки . 15 (79): 221–229. Бибкод : 1955JPoSc..15..221C . дои : 10.1002/pol.1955.120157918 .

[15] Калузинский, Кшиштоф; Либишовский, Ян; Пенчек, Станислав (1977). «Поли(2-гидро-2-оксо-1,3,2-диоксафосфоринан). Получение и спектры ЯМР». Die Makromoleculare Chemie . 178 (10): 2943–2947. дои : 10.1002/macp.1977.021781017 . ISSN 0025-116X .

[16] Либишовский, Ян; Калужинский, Кшиштоф; Пенчек, Станислав (июнь 1978 г.). «Полимеризация циклических эфиров фосфорной кислоты. VI. Поли(алкилэтиленфосфаты). Полимеризация 2-алкокси-2-оксо-1,3,2-диоксафосфоланов и строение полимеров». Журнал науки о полимерах: издание по химии полимеров . 16 (6): 1275–1283. Бибкод : 1978JPoSA..16.1275L . дои : 10.1002/pol.1978.170160610 .

[nuyken-17] Jump up to: ^а ^б ^с ^д ^и ^ж Нуйкен, Оскар; Стивен Д. Паск (25 апреля 2013 г.). «Полимеризация с раскрытием кольца — вводный обзор» . Полимеры . 5 (2): 361–403. дои : 10.3390/polym5020361 .

[dubois-18] Jump up to: ^а ^б ^с ^д ^и Дюбуа, Филипп (2008). Справочник по полимеризации с раскрытием цикла (1-е изд.). Вайнхайм: Wiley-VCH. ISBN 978-3-527-31953-4 .

[cowie_cation-19] Коуи, Джон Маккензи Грант (2008). Полимеры: химия и физика современных материалов . Бока-Ратон, Флорида: CRC Press. стр. 105–107. ISBN 978-0-8493-9813-1 .

[kirk-20] Прюкмайр, Герфрид; Дрейфус, П.; Дрейфус, член парламента (1996). «Полиэфиры, тетрагидрофуран и оксетановые полимеры». Энциклопедия химической технологии Кирка-Отмера . Джон Уайли и сыновья.

[sutthasupa-21] Суттасупа, Суттира; Сиоцуки, Масаси; Санда, Фумио (13 октября 2010 г.). «Последние достижения в метатезисной полимеризации с раскрытием цикла и их применение для синтеза функциональных материалов» . Полимерный журнал . 42 (12): 905–915. дои : 10.1038/pj.2010.94 .

[hartwig-22] Хартвиг, Джон Ф. (2010). Химия органопереходных металлов: от связывания к катализу . Саусалито, Калифорния: Университетские научные книги. ISBN 978-1-891389-53-5 .

[23] Уолш, Дилан Дж.; Лау, Сии Хонг; Хаятт, Майкл Г.; Гиронне, Дэмиен (25 сентября 2017 г.). «Кинетическое исследование метатезисной полимеризации с раскрытием живого кольца с помощью катализаторов Граббса третьего поколения». Журнал Американского химического общества . 139 (39): 13644–13647. дои : 10.1021/jacs.7b08010 . ISSN 0002-7863 . ПМИД 28944665 .

[24] Тобольский А.В. (июль 1957 г.). «Равновесная полимеризация в присутствии ионного инициатора». Журнал полимерной науки . 25 (109): 220–221. Бибкод : 1957JPoSc..25..220T . дои : 10.1002/pol.1957.1202510909 .

[25] Тобольский А.В. (август 1958 г.). «Равновесная полимеризация в присутствии ионного инициатора» . Журнал полимерной науки . 31 (122): 126. Бибкод : 1958JPoSc..31..126T . дои : 10.1002/pol.1958.1203112214 .

[26] Тобольский, Артур В.; Айзенберг, Ади (май 1959 г.). «Равновесная полимеризация серы». Журнал Американского химического общества . 81 (4): 780–782. дои : 10.1021/ja01513a004 .

[27] Тобольский А.В.; Айзенберг, А. (январь 1960 г.). «Общий подход к равновесной полимеризации». Журнал Американского химического общества . 82 (2): 289–293. дои : 10.1021/ja01487a009 .

[1]

[2]

[3]

[4]

[5]

[6]

[7]

[8]

[9]

[10]

[11]

[12]

[13]

[14]

[15]

[16]

[17]

[18]

[19]

[20]

[21]

[22]

[23]

[24]

[25]

[26]

[27]