✖


Jump to content

Активация углеродно-водородной связи

(Перенаправлено из раздела «Активация углерод-водородной связи »)
Эта статья о металлоорганических путях, включающих связи металл-углерод. Чтобы узнать о других значениях, см. «Углеводород» .

В органической химии и металлоорганической химии активация связи углерод-водород ( C-H Активация ) — тип органической реакции в которой углерод-водородная связь разрывается , и заменяется на Связь C-X (X ≠ H обычно является элементом основной группы, например углеродом , кислородом или азотом ). Некоторые авторы далее ограничивают термин «активация C–H» реакциями, в которых связь C–H, которая обычно считается «нереакционноспособной», взаимодействует с центром переходного металла M, что приводит к его расщеплению и образованию металлоорганических соединений. со связью М-С. Промежуточный этап этого этапа (иногда называемый C-H Стадия активации ) затем может подвергаться последующим реакциям с другими реагентами либо in situ , либо на отдельной стадии для получения функционализированного продукта . [1]

Альтернативный термин C-H Функционализация используется для описания любой реакции, которая превращает относительно инертный связь C-H в Связь С-Х , независимо от механизма реакции (или при агностическом отношении к нему). В частности, это определение не требует, чтобы разрываемая связь C–H изначально взаимодействовала с переходным металлом в механизме реакции. Это более широкое определение охватывает все реакции, которые подпадают под ограниченное определение активации CH, данное выше. Однако сюда также входят катализируемые железом реакции гидроксилирования алканов C–H, которые протекают по механизму отскока кислорода (например, ферменты цитохрома P450 и их синтетические аналоги), в которых, как полагают, связь металл–углерод не участвует. Аналогично, под эту категорию также подпадает основанная на лигандах реакционная способность многих видов карбенов металлов с углеводородами, в которых углерод карбена вставляется в связь C–H, опять же без взаимодействия углеводородной связи C–H с металлом. Часто, когда авторы проводят различие между функционализацией C–H и C-H Активация , они ограничит последнее в узком смысле.

Классификация

[ редактировать ]

Механизмы активации CH металлоцентрами можно разделить на три общие категории:

Л н М + RH → L н MR(H)
  • (ii) Электрофильная активация, при которой электрофильный металл атакует углеводород, вытесняя протон:
Л н М + + RH → L n MR + H +
L н MX + RH → L n MR + XH

Исторический обзор

[ редактировать ]

Первую реакцию активации C–H часто приписывают Отто Димроту , который в 1902 году сообщил, что бензол прореагировал с ацетатом ртути (II) (см.: Ртутьорганическая ртуть ). Многие электрофильные металлоцентры подвергаются этой реакции типа Фриделя-Крафтса. Джозеф Чатт наблюдал присоединение CH-связей нафталина комплексами Ru(0). [2]

Преобладают активации CH с помощью хелатирования. Сюнсуке Мурахаши сообщил о катализируемой кобальтом хелатной СН -функционализации 2-фенилизоиндолин-1-она из ( E )-N,1-дифенилметанимина. [3]

Активация CH, катализируемая кобальтом

В 1969 г. А. Е. Шилов сообщил, что тетрахлорплатинат калия вызывает изотопный обмен между метаном и тяжелой водой . Было предложено, чтобы этот путь включал связывание метана с Pt(II). В 1972 году группе Шилова удалось получить метанол и метилхлорид в аналогичной реакции с участием стехиометрического количества тетрахлорплатината калия , каталитического гексахлорплатината калия , метана и воды. В связи с тем, что Шилов работал и публиковался в Советском Союзе в эпоху холодной войны , его работы в значительной степени игнорировались западными учеными. Эта так называемая система Шилова сегодня является одной из немногих настоящих каталитических систем функционализации алканов . [1] [4]

В некоторых случаях открытия активации CH были сделаны в сочетании с открытиями перекрестного взаимодействия . В 1969 году [5] Юзо Фудзивара сообщил о синтезе ( E )-1,2-дифенилэтена из бензола и стирола с использованием Pd(OAc) 2 и Cu(OAc) 2 , процедура, очень похожая на процедуру перекрестного сочетания. Что касается окислительного присоединения, MLH Green в 1970 году сообщил о фотохимическом внедрении вольфрама (в виде комплекса Cp 2 WH 2 ) в бензола . связь C–H [6] и Джордж М. Уайтсайдс в 1979 году первыми осуществили внутримолекулярную алифатическую активацию C – H. [7]

Фудзивара, катализируемая палладием и медью функционализация CH

О следующем прорыве независимо сообщили две исследовательские группы в 1982 году. Р.Г. Бергман сообщил о первой межмолекулярной C–H-активации, опосредованной переходными металлами, неактивированных и полностью насыщенных углеводородов путем окислительного присоединения. Используя фотохимический подход, фотолиз Cp*Ir(PMe 3 )H 2 , где Cp* представляет собой пентаметилциклопентадиенильный лиганд, привел к образованию координационно ненасыщенных частиц Cp*Ir(PMe 3 ), которые прореагировали путем окислительного присоединения с циклогексаном и неопентаном с образованием соответствующие гидридоалкильные комплексы Cp*Ir(PMe 3 )HR, где R = циклогексил и неопентил соответственно. [8] WAG Graham обнаружил, что те же углеводороды реагируют с Cp*Ir(CO) 2 при облучении с образованием родственных алкилгидридокомплексов Cp*Ir(CO)HR, где R = циклогексил и неопентил соответственно. [9] В последнем примере предполагается, что реакция протекает через окислительное присоединение алкана к 16-электронному интермедиату иридия(I), Cp*Ir(CO), образующемуся при облучении Cp*Ir(CO) 2 .

Активация C – H по Bergman et al. (слева) и Грэм и др.

Сообщалось о селективной активации и функционализации алкановых связей C–H с использованием вольфрамового комплекса, снабженного пентаметилциклопентадиенильными , нитрозильными , аллильными и неопентильными лигандами Cp*W(NO)(η 3 -аллил)(CH 2 CMe 3 ). [10]

C-H-активация пентана, как видно у Ledgzdins et al., J. Am. хим. Соц. 2007 г.; 129, 5372–3.
C–H activation of pentane, as seen in Ledgzdins et al., J. Am. Chem. Soc. 2007; 129, 5372–3.

В одном примере с использованием этой системы алкан- пентан селективно преобразуется в галоидуглерод 1-йодпентан . Это превращение было достигнуто термолизом Cp *W(NO)(η 3 -аллил)(CH 2 CMe 3 ) в пентане при комнатной температуре , что приводит к отщеплению неопентана посредством процесса псевдопервого порядка, генерируя необнаружимый электронно и стерически ненасыщенный 16-электронный промежуточный продукт, который координируется η 2 - бутадиеновый лиганд. Последующая межмолекулярная активация молекулы растворителя пентана приводит к образованию 18-электронного комплекса, содержащего n -пентильный лиганд. На отдельной стадии реакция с йодом при -60 ° C приводит к высвобождению 1-йодпентана из комплекса.

Механистическое понимание

[ редактировать ]

Важным аспектом улучшения химических реакций является понимание основного механизма реакции . Чтобы ответить на этот вопрос об активации CH, можно использовать спектроскопические методы с временным разрешением, чтобы проследить динамику химической реакции. Этот метод требует триггера для запуска процесса, которым в большинстве случаев является освещение соединения. Фотоинициируемые реакции комплексов переходных металлов с алканами служат мощной модельной системой для понимания разрыва прочной связи CH. [8] [9]

Схема фотоиндуцированной активации CH с использованием комплекса переходного металла.

В таких системах образец освещается УФ-светом, который переводит электрон из металлического центра на незанятые разрыхляющие орбитали лиганда ( MLCT ), что приводит к диссоциации лиганда. Это создает высокореактивный, электронодефицитный 16-электронный промежуточный продукт с вакантным координационным центром. Затем этот вид связывается с молекулой алкана, образуя σ-комплекс, координирующий связь CH. На третьем этапе атом металла внедряется в связь CH, разрывая ее и образуя продукт, активированный связью CH.

Промежуточные соединения и их кинетику можно наблюдать с помощью различных спектроскопических методов с временным разрешением (например, TR- IR , TR- XAS , TR- RIXS ). Инфракрасная спектроскопия с временным разрешением (TR-IR) — довольно удобный метод наблюдения за этими промежуточными соединениями. Однако он ограничен только комплексами, которые имеют ИК-активные лиганды, и склонен к правильному назначению в фемтосекундном масштабе времени из-за лежащего в основе вибрационного охлаждения. Чтобы ответить на вопрос о разнице в реакционной способности различных комплексов, необходимо изучить их электронную структуру. Этого можно достичь с помощью рентгеновской абсорбционной спектроскопии (XAS) или резонансного неупругого рассеяния рентгеновских лучей (RIXS). Эти методы были успешно использованы для отслеживания этапов активации CH с орбитальным разрешением и предоставления подробного понимания взаимодействий, ответственных за разрыв связи CH. [11] [12]

Полную характеристику структуры метана, связанного с металлическим центром, сообщил Джиролами в 2023 году: исследования изотопного возмущения равновесия (IPE) с участием дейтерированных изотопологов показали, что метан связывается с металлическим центром через единственный мостик M···HC; изменения в 1 Константы взаимодействия J CH ясно указывают на то, что структура метанового лиганда существенно нарушена по сравнению со свободной молекулой. [13]

Направленная активация CH

[ редактировать ]

Направленная, хелатная или «направляемая» активация CH включает в себя направляющие группы , которые влияют на регио- и стереохимию. [14] Это наиболее полезный способ активации CH в органическом синтезе. N,N-диметилбензиламин легко подвергается циклометаллированию многими переходными металлами. [15] Полупрактические реализации включают в себя слабо координирующие направляющие группы, что иллюстрируется реакцией Мурай . [16]

реакция Мурай; X = руководящая группа .

Механизм катализируемых Pd реакций активации CH 2-фенилпиридина включает промежуточный металлацикл. Промежуточное соединение окисляется с образованием Pd IV видов с последующим восстановительным элиминированием с образованием связи CO и высвобождением продукта. [17]

Механизм активации Pd-катализируемой CH

Борилирование

[ редактировать ]

Преобразование связей CH в связи CB посредством борилирования было тщательно исследовано из-за их полезности в синтезе (т.е. для реакций кросс-сочетания). Джон Ф. Хартвиг ​​сообщил о высоко региоселективном борилировании аренов и алканов, катализируемом комплексом родия. В случае алканов наблюдалась исключительная терминальная функционализация. [18]

Борилирование Хартвига
Hartwig borylation

Позже было обнаружено, что рутениевые катализаторы обладают более высокой активностью и совместимостью функциональных групп. [19]

Борилирование на основе Ru-катализатора
Ru catalyst based borylation

Также были разработаны другие катализаторы борилирования, в том числе катализаторы на основе иридия, которые успешно активируют связи CH с высокой совместимостью. [20] [21] [22]

Для получения дополнительной информации обратитесь к разделу Борилирование .

Природный газ

[ редактировать ]
Основная статья: Функционализация метана

Природный метан не используется в качестве химического сырья, несмотря на его обилие и низкую стоимость. Современные технологии широко используют метан путем парового риформинга для производства синтез-газа — смеси окиси углерода и водорода. Этот синтез-газ затем используется в реакциях Фишера-Тропша для производства продуктов с более длинной углеродной цепью или метанола, одного из наиболее важных промышленных химических видов сырья. [23] [24] Интригующий метод преобразования этих углеводородов включает активацию CH. Рой А. Периана , например, сообщил, что комплексы, содержащие поздние переходные металлы, такие как Pt , Pd , Au и Hg , реагируют с метаном (CH 4 ) в H 2 SO 4 с образованием метилбисульфата . [25] [26] Однако этот процесс не был реализован в коммерческих целях.

Активация связи C – H Периана 1998 г.
C–H Bond activation Periana 1998

Асимметричные активации CH

[ редактировать ]
Метилфенилдиазоацетат является предшественником асимметричной активации CH через донорно-акцепторный карбен с использованием хирального диродиевого катализатора. [27]

Полный синтез литоспермовой кислоты использует позднюю стадию управляемой функционализации CH до высокофункционализированной системы. Направляющая группа, хиральный нерацемический имин, способна осуществлять внутримолекулярное алкилирование, что позволяет катализируемому родием превращению имина в дигидробензофуран. [28]

Ключевой этап синтеза литоспермовой кислоты
Key step in synthesis of lithospermic acid

Полный синтез калотриксинов A и B представляет собой внутримолекулярную реакцию перекрестного сочетания, катализируемую Pd, посредством активации CH, что является примером направленной активации CH. Перекрестное соединение происходит между ариловыми связями CI и CH с образованием связи CC. [29] В синтезе аналога мескалина используется катализируемое родием энантиоселективное аннелирование арилимина посредством активации CH. [30]

См. также

[ редактировать ]

Старые отзывы

[ редактировать ]
До 2004 г.
  • Арндцен, бакалавр; Бергман, Р.Г.; Мобли, штат Калифорния; Петерсон, TH (1995). «Селективная активация межмолекулярной связи углерод-водород синтетическими металлокомплексами в гомогенном растворе». Отчеты о химических исследованиях . 28 (3): 154–162. дои : 10.1021/ar00051a009 .
  • Крэбтри, Р.Х. (2001). «Активация и функционализация алканов C – H с помощью гомогенных катализаторов на основе переходных металлов: столетие прогресса - перспектива нового тысячелетия». Дж. Хим. Soc., Далтон Транс . 17 (17): 2437–2450. дои : 10.1039/B103147N .
2004-7
  • Крэбтри, Р.Х. (2004). «Активация металлоорганических алканов CH». Дж. Органомет. Хим . 689 (24): 4083–4091. doi : 10.1016/j.jorganchem.2004.07.034 . S2CID   95482372 .
  • Активация металлоорганических связей C–H: введение Алан С. Голдман и Карен И. Голдберг, Серия симпозиумов ACS 885, Активация и функционализация связей C–H, 2004 , 1–43
  • Периана, РА; Бхалла, Г.; Тенн, Вашингтон; III; Янг, KJH; Лю, XY; Миронов О.; Джонс, К.; Зиатдинов, В.Р. (2004). «Перспективы некоторых проблем и подходов к разработке следующего поколения селективных низкотемпературных катализаторов окисления для гидроксилирования алканов на основе реакции активации CH». Журнал молекулярного катализа A: Химический . 220 (1): 7–25. doi : 10.1016/j.molcata.2004.05.036 .
  • Лерш, М. Тилсет (2005). «Механистические аспекты активации CH комплексами Pt». хим. Преподобный . 105 (6): 2471–2526. дои : 10.1021/cr030710y . ПМИД   15941220 . , Ведерников, АН (2007). «Последние достижения в функционализации CH-связей, опосредованной платиной». Курс. Орг. Хим . 11 (16): 1401–1416. дои : 10.2174/138527207782418708 .
2008-2011
2012-2015
  • Хасигути, Б.Г.; Бишоф, С.М.; Конник, ММ; Периана, РА (2012). «Разработка катализаторов функционализации неактивированных связей C – H на основе реакции активации CH». Акк. хим. Рез . 45 (6): 885–898. дои : 10.1021/ar200250r . ПМИД   22482496 .
  • Куль, Н.; Хопкинсон, Миннесота; Венсель-Делорд, Дж.; Глориус, Ф. (2012). «Помимо управляющих групп: активация CH простых аренов, катализируемая переходными металлами». Энджью. хим. Межд. Эд . 51 (41): 10236–10254. дои : 10.1002/anie.201203269 . ПМИД   22996679 .
  • Венсель-Делорд, Дж.; Глориус, Ф. (2013). «Активация связи C–H обеспечивает быстрое создание и диверсификацию функциональных молекул на поздней стадии». Природная химия . 5 (5): 369–375. Бибкод : 2013NatCh...5..369W . дои : 10.1038/nchem.1607 . ПМИД   23609086 .

Дополнительные источники

[ редактировать ]

Ссылки

[ редактировать ]
  1. ^ Jump up to: а б Гандипан, Партасарати; Мюллер, Томас; Зелл, Дэниел; Сера, Джанпьеро; Варрац, Свенья; Акерманн, Лутц (2019). «3d-переходные металлы для активации C – H». Химические обзоры . 119 (4): 2192–2452. doi : 10.1021/acs.chemrev.8b00507 . ПМИД   30480438 . S2CID   53726772 .
  2. ^ Чатт, Дж.; Дэвидсон, Дж. М. (1965). «Таутомерия ареновых и дитричных фосфиновых комплексов рутения (0) и получение новых типов гидридокомплексов рутения (II)». Дж. Хим. Соц. 1965 : 843. doi : 10.1039/JR9650000843 .
  3. ^ Мурахаси, Сюнсукэ (1 декабря 1955 г.). «Синтез фталимидинов из оснований Шиффа и монооксида углерода». Журнал Американского химического общества . 77 (23): 6403–6404. дои : 10.1021/ja01628a120 . ISSN   0002-7863 .
  4. ^ Фекл, У.; Гольдберг, К.И. (2003). Активация и функционализация гомогенной углеводородной связи CH с помощью платины . Достижения неорганической химии. Том. 54. С. 259–320. дои : 10.1016/S0898-8838(03)54005-3 . ISBN  9780120236541 .
  5. ^ Фудзивара, Юзо; Норитани, Ичиро; Данно, Садао; Асано, Рюдзо; Тераниши, Сиичиро (1 декабря 1969 г.). «Ароматическое замещение олефинов. VI. Арилирование олефинов ацетатом палладия (II)». Журнал Американского химического общества . 91 (25): 7166–7169. дои : 10.1021/ja01053a047 . ISSN   0002-7863 . ПМИД   27462934 .
  6. ^ Грин, МЛ; Ноулз, Пи Джей (1970). «Образование производных фенилгидрида вольфрама из бензола». Дж. Хим. Соц. Д. ​ 24 (24): 1677. doi : 10.1039/C29700001677 .
  7. ^ Фоли, Пол; Уайтсайдс, Джордж М. (1979). «Термическое получение бис (триэтилфосфин)-3,3-диметилплатинациклобутана из динеопентилбис (триэтилфосфин) платины (II)». Дж. Ам. хим. Соц. 101 (10): 2732–2733. дои : 10.1021/ja00504a041 .
  8. ^ Jump up to: а б Янович, Эндрю Х.; Бергман, Роберт Г. (1982). «Углеродно-водородная активация в насыщенных углеводородах: прямое наблюдение M + R−H → M (R) (H)». Дж. Ам. хим. Соц. 104 (1): 352–354. дои : 10.1021/ja00365a091 .
  9. ^ Jump up to: а б Хойано, Джеймс К.; Грэм, Уильям А.Г. (1982). «Окислительное присоединение углерод-водородных связей неопентана и циклогексана к фотохимически генерируемому комплексу иридия (I)». Дж. Ам. хим. Соц. 104 (13): 3723–3725. дои : 10.1021/ja00377a032 .
  10. ^ Бэйли, Ретт А.; Легздиньш, Петр (2013). «Отличительная активация и функционализация углеводородных связей C–H, инициированная Cp * W (NO) (η 3 -аллил)(CH 2 CMe 3 Комплексы ). Acc. Chem. Res . 47 (2): 330–340. doi : 10.1021/ar400108p . PMID   24047442 .
  11. ^ Джей, Рафаэль М.; Банерджи, Амбар; Лейтнер, Торстен; Ван, Ру-Пан; Харич, Джессика; Стефанюк, Роберт; Викмарк, Хампус; Коутс, Майкл Р.; Бил, Эмма В.; Кабанова, Виктория; Кахраман, Абдулла; Вах, Анна; Озеров Дмитрий; Аррелл, Кристофер; Джонсон, Филип Дж. М. (2 июня 2023 г.). «Отслеживание активации C – H с орбитальным разрешением» . Наука . 380 (6648): 955–960. doi : 10.1126/science.adf8042 . ISSN   0036-8075 . ПМИД   37262165 . S2CID   259002884 .
  12. ^ Банерджи, Амбар; Джей, Рафаэль М.; Лейтнер, Торстен; Ван, Ру-Пан; Харич, Джессика; Стефанюк, Роберт; Коутс, Майкл Р.; Бил, Эмма В.; Кабанова, Виктория (26 июля 2023 г.). Доступ к металлоспецифичным орбитальным взаимодействиям при активации CH с использованием резонансного неупругого рассеяния рентгеновских лучей (отчет). Химия. doi : 10.26434/chemrxiv-2023-fm49h .
  13. ^ Семпсротт, Питер Дж.; Трин, Брайан Б.; Фленер Ловитт, Благотворительная организация; Капра, Николас Э.; Джиролами, Грегори С. (9 июня 2023 г.). «Метановый комплекс осмия (II): выяснение режима координации метана» . Достижения науки . 9 (23). дои : 10.1126/sciadv.adg8130 . ПМЦ   10256148 .
  14. ^ Брюкль, Т.; Бакстер, РД; Исихара, Ю.; Баран, П.С. (2012). «Логика врожденной и управляемой функционализации CH» . Отчеты о химических исследованиях . 45 (6): 826–839. дои : 10.1021/ar200194b . ПМЦ   3288638 . ПМИД   22017496 .
  15. ^ Четкути, Майкл Дж.; Ритленг, Винсент (2007). «Образование комплекса рутений-арен, циклометаллирование замещенным бензиламином и введение алкина». Дж. Хим. Образование . 84 (6): 1014. Бибкод : 2007JChEd..84.1014C . дои : 10.1021/ed084p1014 .
  16. ^ Ясуо; Каматани, Сонода, Чатани, Наото ( ) 1993 Мураи, Синдзи, Фумитоши; Танака , . ) Бибкод : 1993Natur.366..529M doi : : 10.1038 . 366529a0   529–531 /
  17. ^ Лайонс, ТВ; Сэнфорд, Миссисипи (2010). «Катализируемые палладием лиганд-направленные реакции функционализации C – H» . хим. Преподобный . 110 (2): 1147–1169. дои : 10.1021/cr900184e . ПМЦ   2836499 . ПМИД   20078038 .
  18. ^ Чен, Хуэйюань; Шлехт, Сабина; Семпл, Томас К.; Хартвиг, Джон Ф. (2000). «Термическая, каталитическая, региоспецифическая функционализация алканов». Наука . 287 (5460): 1995–1997. Бибкод : 2000Sci...287.1995C . дои : 10.1126/science.287.5460.1995 . ПМИД   10720320 .
  19. ^ Мерфи, Дж. М.; Лоуренс, доктор юридических наук; Кавамура, К.; Инкарвито, К.; Хартвиг, Дж. Ф. (2006). «Катализируемое рутением региоспецифическое борилирование связей метил-СН». Дж. Ам. хим. Соц . 128 (42): 13684–13685. дои : 10.1021/ja064092p . ПМИД   17044685 .
  20. ^ Исияма, Т.; Такаги, Дж.; Исида, К.; Мияура, Н. ; Анастази, Северная Каролина; Хартвиг, Дж. Ф. (2002). «Мягкое иридий-катализируемое борилирование аренов. Высокие числа оборотов, реакции при комнатной температуре и выделение потенциального промежуточного продукта». Дж. Ам. хим. Соц . 124 (3): 390–391. дои : 10.1021/ja0173019 . ПМИД   11792205 .
  21. ^ Исияма, Т.; Такаги, Дж.; Хартвиг, Дж. Ф.; Мияура, Н. (2002). «Стехиометрическое ароматическое борилирование CH, катализируемое комплексами иридия (I) / 2,2'-бипиридина при комнатной температуре». Angewandte Chemie, международное издание . 41 (16): 3056–3058. doi : 10.1002/1521-3773(20020816)41:16<3056::aid-anie3056>3.0.co;2-# . ПМИД   12203457 .
  22. ^ Пресс, ЛП; Косанович, А.Дж.; Маккалок, Би Джей; Озеров, ОВ (2016). «Высокооборотное ароматическое борилирование C – H, катализируемое клещевыми комплексами иридия типа POCOP». Дж. Ам. хим. Соц . 138 (30): 9487–9497. дои : 10.1021/jacs.6b03656 . ПМИД   27327895 .
  23. ^ Сен, А. (1999). «Каталитическая активация метана и этана соединениями металлов». В Мурай, С. (ред.). Активация нереакционноспособных связей и органический синтез . Том. 3. Шпрингер Берлин Гейдельберг. стр. 81–95. ISBN  978-3-540-64862-8 .
  24. ^ «Метанол» . www.essentialchemicalindustry.org . Проверено 1 февраля 2016 г.
  25. ^ Периана, РА; Таубе, диджей; Эвитт, скорая помощь; Лоффлер, Д.Г.; Вентчек, PR; Восс, Г.; Масуда, Т. (1993). «Высокопроизводительная система окисления метана в метанол, катализируемая ртутью». Наука . 259 (5093): 340–343. Бибкод : 1993Sci...259..340P . дои : 10.1126/science.259.5093.340 . ПМИД   17832346 . S2CID   21140403 .
  26. ^ Периана, РА; Таубе, диджей; Гэмбл, С.; Таубе, Х.; Сато, Т.; Фуджи, Х. (1998). «Платиновые катализаторы высокопроизводительного окисления метана до производного метанола». Наука . 280 (5363): 560–564. Бибкод : 1998Sci...280..560P . дои : 10.1126/science.280.5363.560 . ПМИД   9554841 .
  27. ^ Дэвис, HML; Мортон, Д. (2011). «Руководящие принципы сайт-селективной и стереоселективной межмолекулярной функционализации C – H донорно-акцепторными карбенами родия». Обзоры химического общества . 40 (4): 1857–69. дои : 10.1039/C0CS00217H . ПМИД   21359404 .
  28. ^ О'Мэлли, SJ; Тан, КЛ; Вацке, А.; Бергман, Р.Г.; Эллман, Дж. А. (2005). «Полный синтез (+)-литоспермовой кислоты путем асимметричного внутримолекулярного алкилирования посредством каталитической активации связи CH». Дж. Ам. хим. Соц . 127 (39): 13496–13497. дои : 10.1021/ja052680h . ПМИД   16190703 .
  29. ^ Рамкумар, Н.; Нагараджан, Р. (2013). «б. Полный синтез калотриксина А и В посредством активации CH». Дж. Орг. Хим . 78 (6): 2802–2807. дои : 10.1021/jo302821v . ПМИД   23421392 .
  30. ^ Арендт, Катери А.; Бергман, Роберт Г.; Эллман, Джонатан А. (1 апреля 2003 г.). «Синтез аналога трициклического мескалина путем каталитической активации связи C-H». Органические письма . 5 (8): 1301–1303. дои : 10.1021/ol034228d . ISSN   1523-7060 . ПМИД   12688744 .
Retrieved from "https://en.wikipedia.org/w/index.php?title=Carbon–hydrogen_bond_activation&oldid=1236084287"
Arc.Ask3.Ru: конец переведенного документа.
Arc.Ask3.Ru
Номер скриншота №: 58cb9e5c9e0e1fc3a7f4fbb54739985e__1721669520
URL1:https://arc.ask3.ru/arc/aa/58/5e/58cb9e5c9e0e1fc3a7f4fbb54739985e.html
Заголовок, (Title) документа по адресу, URL1:
Carbon–hydrogen bond activation - Wikipedia
Данный printscreen веб страницы (снимок веб страницы, скриншот веб страницы), визуально-программная копия документа расположенного по адресу URL1 и сохраненная в файл, имеет: квалифицированную, усовершенствованную (подтверждены: метки времени, валидность сертификата), открепленную ЭЦП (приложена к данному файлу), что может быть использовано для подтверждения содержания и факта существования документа в этот момент времени. Права на данный скриншот принадлежат администрации Ask3.ru, использование в качестве доказательства только с письменного разрешения правообладателя скриншота. Администрация Ask3.ru не несет ответственности за информацию размещенную на данном скриншоте. Права на прочие зарегистрированные элементы любого права, изображенные на снимках принадлежат их владельцам. Качество перевода предоставляется как есть. Любые претензии, иски не могут быть предъявлены. Если вы не согласны с любым пунктом перечисленным выше, вы не можете использовать данный сайт и информация размещенную на нем (сайте/странице), немедленно покиньте данный сайт. В случае нарушения любого пункта перечисленного выше, штраф 55! (Пятьдесят пять факториал, Денежную единицу (имеющую самостоятельную стоимость) можете выбрать самостоятельно, выплаичвается товарами в течение 7 дней с момента нарушения.)