Дихлортрис(трифенилфосфин)рутений(II)
| |
| |
| Имена | |
|---|---|
| Название ИЮПАК
Дихлортрис(трифенилфосфин)рутений(II)
| |
| Другие имена
трис(трифенилфосфин)дихлорид рутения; Трис(трифенилфосфин)дихлоррутений; Трис(трифенилфосфин)рутения дихлорид;Трис(трифенилфосфин)рутения(II) дихлорид
| |
| Идентификаторы | |
3D model ( JSmol )
|
|
| ХимическийПаук | |
| Информационная карта ECHA | 100.035.957 |
| Номер ЕС |
|
ПабХим CID
|
|
Панель управления CompTox ( EPA )
|
|
| Характеристики | |
| С 54 Н 45 Cl 2 P 3 Ру | |
| Молярная масса | 958.83 g/mol |
| Появление | Черные кристаллы или красно-коричневые |
| Плотность | 1,43 г см −3 |
| Температура плавления | 133 °С; 271 °Ф; 406 К |
| Структура | |
| Моноклиника | |
| С 2 часа 5 -P2 1/с | |
а = 18,01 Å, b = 20,22 Å, c = 12,36 Å α = 90°, β = 90,5°, γ = 90°
| |
| Октаэдрический | |
| Опасности | |
| СГС Маркировка : | |
| |
| Предупреждение | |
| Х302 , Х312 , Х332 | |
| P261 , P264 , P270 , P271 , P280 , P301+P312 , P302+P352 , P304+P312 , P304+P340 , P312 , P322 , P330 , P363 , P501 | |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа).
| |
трифенилфосфин)рутений(II) представляет собой координационный комплекс рутения Дихлортрис ( . Это твердое вещество шоколадно-коричневого цвета, растворимое в органических растворителях, таких как бензол . Соединение используется в качестве предшественника других комплексов, в том числе используемых в гомогенном катализе .
Синтез и основные свойства
[ редактировать ]RuCl 2 (PPh 3 ) 3 — продукт реакции тригидрата трихлорида рутения с метанольным раствором трифенилфосфина . [ 1 ] [ 2 ]
- 2 RuCl 3 (H 2 O) 3 + 7 PPh 3 → 2 RuCl 2 (PPh 3 ) 3 + 2 HCl + 5 H 2 O + OPPH 3
Координационную сферу RuCl 2 (PPh 3 ) 3 можно рассматривать как пятикоординатную, так и октаэдрическую. Одно координационное место занято одним из атомов водорода фенильной группы. [ 3 ] Это агостическое взаимодействие Ru-H является длительным (2,59 Å) и слабым. Низкая симметрия соединения отражается разной длиной связей Ru-P: 2,374, 2,412 и 2,230 Å. [ 4 ] Обе длины связей Ru-Cl составляют 2,387 Å.
Реакции
[ редактировать ]В присутствии избытка трифенилфосфина RuCl 2 (PPh 3 ) 3 связывает четвертый фосфин с образованием черного RuCl 2 (PPh 3 ) 4 . Трифенилфосфиновые лиганды как в трис(фосфиновом), так и в тетракис(фосфиновом) комплексах легко замещаются другими лигандами. Комплекс тетракис(фосфин) является предшественником катализаторов Граббса . [ 5 ]
Дихлортрис(трифенилфосфин)рутений(II) реагирует с водородом в присутствии основания с образованием моногидрида пурпурного цвета HRuCl(PPh 3 ) 3 . [ 6 ]
- RuCl 2 (PPh 3 ) 3 + H 2 + NEt 3 → HRuCl(PPh 3 ) 3 + [HNEt 3 ]Cl
Дихлортрис(трифенилфосфин)рутений(II) реагирует с монооксидом углерода с образованием полностью транс-изомера дихлор(дикарбонил)бис(трифенилфосфин)рутения(II).
- RuCl 2 (PPh 3 ) 3 + 2 CO → транс,транс,транс -RuCl 2 (CO) 2 (PPh 3 ) 2 + PPh 3
Этот кинетический продукт изомеризуется в цис-аддукт во время перекристаллизации . транс -RuCl 2 dppe) 2 образуется при обработке RuCl 2 (PPh 3 ) 3 dppe ( .
- RuCl 2 (PPh 3 ) 3 + 2 dppe → RuCl 2 (dppe) 2 + 3 PPh 3
RuCl 2 (PPh 3 ) 3 катализирует разложение муравьиной кислоты на углекислый газ и газообразный водород в присутствии амина . [ 7 ] Поскольку углекислый газ можно улавливать и гидрировать в промышленных масштабах, муравьиная кислота представляет собой потенциальную среду для хранения и транспортировки.
Использование в органическом синтезе
[ редактировать ]RuCl 2 (PPh 3 ) 3 способствует окислению, восстановлению, кросс-сочетанию, циклизации и изомеризации. Он используется при присоединении Хараша хлоруглеродов к алкенам. [ 8 ]
трифенилфосфин)рутений(II) служит предкатализатором гидрирования алкенов , , нитросоединений , кетонов и карбоновых кислот Дихлортрис ( иминов . С другой стороны, он катализирует окисление алканов до третичных спиртов, амидов до трет-бутилдиоксиамидов и третичных аминов до α-(трет-бутилдиоксиамидов) с использованием трет-бутилгидропероксида. Используя другие пероксиды, кислород и ацетон, катализатор может окислять спирты до альдегидов или кетонов. С помощью дихлортрис(трифенилфосфин)рутения(II) возможно также N-алкилирование аминов спиртами (см. « Заимствование водорода »). [ 8 ]
RuCl 2 (PPh 3 ) 3 эффективно катализирует образование углерод-углеродных связей в результате кросс-сочетания спиртов посредством CH-активации sp. 3 атомы углерода в присутствии кислоты Льюиса . [ 9 ]
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Стивенсон, штат Калифорния; Уилкинсон, Г. «Новые комплексы рутения (II) и (III) с трифенилфосфином, трифениларсином, трихлорстаннатом, пиридином и другими лигандами», J. Inorg. Нукл. хим. , 1966 , 28 , 945-956. дои : 10.1016/0022-1902(66)80191-4
- ^ PS Холлман, Т.А. Стивенсон, Г. Уилкинсон «Тетракис (трифенилфосфин) дихлор-рутений (II) и трис (трифенилфосфин)-дихлоррутений (II)» Неорганический синтез , 1970, том 12 два : 10.1002/9780470132432.ch40
- ^ Сабо-Этьен, С.; Желье, М., «Рутений: неорганическая и координационная химия», Энциклопедия неорганической химии , 2006 , John Wiley & Sons. Сабо-Этьен, Сильвиана; Грелье, Мэри (2006). «Рутений: неорганическая и координационная химия основано частично на статье Рутений: неорганическая и координационная химия Бруно Шодре и Сильвианы Сабо-Этьен, опубликованной в Энциклопедии неорганической химии, первое издание». Энциклопедия неорганической химии . дои : 10.1002/0470862106.ia208 . ISBN 0470860782 .
- ^ Ла Плака, Сэм Дж.; Иберс, Джеймс А. (1965). «Пятикоординированный комплекс d6: структура дихлортриса (трифенилфосфина) рутения (II)». Неорганическая химия . 4 (6): 778–783. дои : 10.1021/ic50028a002 .
- ^ Георгиос К. Вугиукалакис, Роберт Х. Граббс «Катализаторы метатезиса гетероциклических карбен-координированных олефинов на основе рутения» Chem. Ред. , 2010, том 110, стр. 1746–1787. Вугиукалакис, Георгиос К.; Граббс, Роберт Х. (2010). «Катализаторы метатезиса гетероциклических карбен-координированных олефинов на основе рутения». Химические обзоры . 110 (3): 1746–1787. дои : 10.1021/cr9002424 . ПМИД 20000700 .
- ^ Шунн, РА; Вончоба, ER (1972). «Хлоргидридотрис(трифенилфосфин)рутений(II)». Неорганические синтезы . Том. 13. с. 131. дои : 10.1002/9780470132449.ch26 . ISBN 9780470132449 .
- ^ Логес, Б.; Боддиен, А.; Юнге, Х.; Беллер, М., «Контролируемое получение водорода из аддуктов амина муравьиной кислоты при комнатной температуре и применение в H 2 /O 2 топливных элементах », Angew. хим. Межд. Эд. , 2008 , 47 , 3962-3965 Логес, Бьёрн; Боддиен, Альберт; Юнге, Хенрик; Беллер, Матиас (2008). «Контролируемое получение водорода из аддуктов аминов муравьиной кислоты при комнатной температуре и применение в топливных элементах H2/O2». Angewandte Chemie, международное издание . 47 (21): 3962–3965. дои : 10.1002/anie.200705972 . ПМИД 18457345 .
- ^ Jump up to: а б Пламмер, Дж. С.; Шун-Ичи, М.; Чанцзя, З. «Дихлоротрис (трифенилфосфин) рутений (II)», электронная энциклопедия реагентов для органического синтеза EROS , 2010 , Джон Уайли дои : 10.1002/047084289X.rd137.pub2
- ^ Шу-Ю, З.; Юн-Цян, Т.; Чун-Ан, Ф.; И-Джун, Дж.; Лей, С.; Ке, К.; Эн, З.; «Реакции кросс-сочетания между спиртами через sp 3 Активация CH, катализируемая системой рутений/кислота Льюиса» Chem. Eur. J. , 2008 , 14 , 10201-10205 Чжан, Шу-Ю; Ту, Юн-Цян; Фан, Чун-Ан; Цзян, И-Цзюнь; Ши, Лей; Цао, Кэ; Чжан, Эн (2008). «Реакция кросс-сочетания между спиртами посредством активации sp3CH, катализируемая системой рутений/кислота Льюиса». Химия - Европейский журнал . 14 (33): 10201–10205. дои : 10.1002/chem.200801317 . ПМИД 18844197 .