Метилтиоиронтрикарбонильный димер
| |
| |
| |
| Имена | |
|---|---|
| Другие имена
Метантиолатожелезотрикарбонильный димер
| |
| Идентификаторы | |
3D model ( JSmol )
|
|
| Информационная карта ECHA | 100.035.396 |
| Номер ЕС |
|
ПабХим CID
|
|
| Характеристики | |
| С 8 Н 6 Fe 2 О 6 S 2 | |
| Молярная масса | 373.94 g/mol |
| Появление | красные кристаллы |
| Температура плавления | 65 ° C (149 ° F; 338 К) (изомер A), 102 ° C (изомер B) |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа).
| |
Димер метилтиоизоронтрикарбонила , также известный как димер метантиолатоироронтрикарбонила, представляет собой металлоорганическое соединение с формулой Fe 2 (SCH 3 ) 2 (CO) 6 . Это красное летучее твердое вещество, которое классифицируется как тиолатный комплекс переходного металла . Он существует в виде устойчивых на воздухе красных кристаллов с двумя изомерами , где метильные группы являются либо анти (изомер A), либо син (изомер B) по отношению друг к другу. [ 1 ]
Синтез
[ редактировать ]Впервые он был синтезирован в 1940 году. [ 2 ] с открытием изомеров в 1962 г. [ 3 ] Синтез включает обработку трижелеза диметилдисульфидом : додекакарбонила
- 2 Fe 3 (CO) 12 + 3 (CH 3 ) 2 S 2 → 3 [Fe(CO) 3 SCH 3 ] 2 + 6 CO
Его можно очистить перекристаллизацией или сублимацией . Изомеры можно разделить хроматографией .
Структура
[ редактировать ]Димер метилтиоиронтрикарбонила представляет собой соединение типа «бабочка» , состоящее из двух атомов железа с искаженной квадратно-пирамидальной координационной геометрией. Геометрия является октаэдрической, если включена связь Fe-Fe. Каждое железо имеет три концевых монооксида углерода и два мостиковых метилтиолатных лиганда. Расстояние Fe-Fe составляет 2,537 Å при средней длине связи Fe-S 2,259 Å. Средний валентный угол Fe-S-Fe относительно невелик и составляет 68,33 °. Возможны три изомера, но видны только диэкваториальные и аксиально-экваториальные изомеры. Диаксиальный изомер нежелателен из-за стерических затруднений . [ 4 ] [ 5 ] Родственное по структуре соединение [Fe(CO) 3 S] 2 имеет идеализированную C 2v симметрию .
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Кинг, Р.Б. «Металлоорганический синтез, Том 1: Соединения переходных металлов» (1965) Academic Press. ISBN 0124080502
- ^ Хибер, В., Шарфенберг, К. «Влияние органических соединений серы на карбонилы железа» Chem. 1949, вып. 73, 1012. два : 10.1002/cber.19400730914
- ^ Р.Б. Кинг (1962). «Серорганические производные карбонилов металлов. I. Выделение двух изомерных продуктов в реакции додекакарбонила трижелеза с диметилдисульфидом». Дж. Ам. хим. Соц . 84 (12): 2460. doi : 10.1021/ja00871a045 .
- ^ Даль, Л.Ф.; Вэй, CH (1963). «Структура и природа связи [C 2 H 5 SFe(CO) 3 ] 2 ». Неорг. Хим . 2 (2): 328. doi : 10.1021/ic50006a022 .
- ^ МК Ортега-Альфаро; Н. Эрнандес; И. Черна; Дж. Г. Лопес-Кортес; Э. Гомес; РА Тоскано; Х. Альварес-Толедано (2004). «Новые биядерные комплексы железа (0) из α,β-ненасыщенных кетонов, β-расположенных с сульфидными и сульфоксидными группами». Дж. Органомет. Хим . 689 (5): 885–893. дои : 10.1016/j.jorganchem.2003.12.015 .