История хроматографии
История хроматографии охватывает период с середины 19 века по 21 век. Хроматография , буквально «цветное письмо», [1] был использован и назван в первом десятилетии 20-го века, в первую очередь для разделения растительных пигментов, таких как хлорофилл (зеленый) и каротиноиды (оранжевый и желтый). Новые формы хроматографии, разработанные в 1930-х и 1940-х годах, сделали этот метод полезным для широкого спектра процессов разделения и химического анализа задач , особенно в биохимии .
Прекурсоры
[ редактировать ]Самое раннее использование хроматографии — пропускание смеси через инертный материал для разделения компонентов раствора на основе дифференциальной адсорбции — иногда приписывают немецкому химику Фридлибу Фердинанду Рунге , который в 1855 году описал использование бумаги для анализа красителей . Рунге наносил пятна различных неорганических химических веществ на круги фильтровальной бумаги, уже пропитанные другим химическим веществом, и реакции между различными химическими веществами создавали уникальные цветовые узоры. [2] Однако, согласно историческому анализу Л.С. Эттре , работа Рунге «не имела ничего общего с хроматографией» (а вместо этого ее следует считать предшественником химических точечных тестов , таких как тест Шиффа ). [3]
В 1860-х годах Кристиан Фридрих Шёнбейн и его ученик Фридрих Гоппельрёдер опубликовали первые попытки изучить разные скорости, с которыми разные вещества проходят через фильтровальную бумагу. [4] [5] [6] Шёнбейн, который считал, что капиллярное действие за движение отвечает (а не адсорбция), назвал эту технику капиллярным анализом , а Гоппельрёдер посвятил большую часть своей карьеры использованию капиллярного анализа для проверки скорости движения широкого спектра веществ. В отличие от современной бумажной хроматографии, в капиллярном анализе используются резервуары анализируемого вещества, создавая не отдельные точки или полосы, а зоны перекрытия компонентов раствора. [7] [8]
Работа по капиллярному анализу продолжалась, но без особого технического развития, вплоть до 20 века. Первые значительные достижения по сравнению с методами Гоппельрёдера были достигнуты благодаря работе Рафаэля Э. Лизеганга : в 1927 году он поместил фильтровальные полоски в закрытые контейнеры с атмосферой, насыщенной растворителями, а в 1943 году он начал использовать отдельные пятна образца, адсорбированные на фильтровальной бумаге, погруженные в чистый растворитель для достижения разделения. [9] [10] [11] Этот метод, по сути идентичный современной бумажной хроматографии, был опубликован незадолго до независимой — и гораздо более влиятельной — работы Арчера Мартина и его сотрудников, положившей начало широкому использованию бумажной хроматографии. [12]
В 1897 году американский химик Дэвид Талбот Дэй (1859–1915), работавший тогда в Геологической службе США, заметил, что сырая нефть образует цветные полосы, просачиваясь вверх через мелкодисперсную глину или известняк. [13] В 1900 году он сообщил о своих открытиях на Первом Международном нефтяном конгрессе в Париже, где они произвели сенсацию. [14] [15]
Цвет и колоночная хроматография
[ редактировать ]
Первую настоящую хроматографию обычно приписывают русско-итальянскому ботанику Михаилу Цвету . Цвет применил свои наблюдения по экстракции фильтровальной бумаги к новым методам колоночного фракционирования , разработанным в 1890-х годах для разделения компонентов нефти . Он использовал жидкостно-адсорбционную колонку, содержащую карбонат кальция, для разделения желтых, оранжевых и зеленых растительных пигментов (которые сегодня известны как ксантофиллы , каротины и хлорофиллы соответственно). Метод был описан 30 декабря 1901 года на XI съезде естествоиспытателей и врачей (XI съезд естествоиспытателей и врачей) в Санкт-Петербурге . Первое печатное описание было в 1903 году в Трудах Варшавского общества естествоиспытателей, раздел биологии. Впервые он использовал термин хроматография в печати в 1906 году в своих двух статьях о хлорофилле в немецком ботаническом журнале Berichte der Deutschen Botanischen Gesellschaft . В 1907 году он продемонстрировал свой хроматограф Немецкому ботаническому обществу. Фамилия Михаила «Цвет» по-русски означает «цвет», поэтому есть вероятность, что он назвал процедуру хроматографией (буквально «цветное письмо») способом, которым он мог убедиться, что он, простолюдин в царской России, может быть увековечен. . [ нужна ссылка ]
В лекции 1903 года (опубликованной в 1905 году) Цвет также описал использование фильтровальной бумаги для аппроксимации свойств живых растительных волокон в своих экспериментах с растительными пигментами — предшественником бумажной хроматографии . Он обнаружил, что может извлечь некоторые пигменты (например, оранжевые каротины и желтые ксантофиллы ) из листьев с помощью неполярных растворителей , но другие (например, хлорофилл ) требуют полярных растворителей . Он предположил, что хлорофилл удерживается в тканях растения за счет адсорбции и что для преодоления адсорбции необходимы более сильные растворители. Чтобы проверить это, он нанес растворенные пигменты на фильтровальную бумагу, позволил растворителю испариться, а затем применил различные растворители, чтобы посмотреть, какие из них смогут извлечь пигменты из фильтровальной бумаги. Он обнаружил ту же закономерность, что и при экстракции листьев: каротин можно было извлечь из фильтровальной бумаги с использованием неполярных растворителей, но хлорофилл требовал полярных растворителей. [16]
Работы Цвета мало использовались до 1930-х годов. [17]
Мартин и Синг и распределительная хроматография
[ редактировать ]Методы хроматографии мало изменились после работы Цвета до бурного развития исследований новых методов в середине 20-го века, особенно благодаря работам Арчера Джона Портера Мартина и Ричарда Лоуренса Миллингтона Синджа . Путем «объединения двух методов: хроматографии и противоточной экстракции растворителем» [18] Мартин и Синг разработали распределительную хроматографию для разделения химических веществ с лишь небольшими различиями в коэффициентах распределения между двумя жидкими растворителями. [19] Мартин, ранее работавший в области химии витаминов (включая попытки очистки витамина Е ), начал сотрудничать с Synge в 1938 году, привнес свой опыт проектирования оборудования в проект Synge по разделению аминокислот . После неудачных экспериментов со сложными противоточными экстракционными машинами и методами жидкостно-жидкостной хроматографии, при которых жидкости движутся в противоположных направлениях, [20] Мартину пришла в голову идея использовать силикагель в колонках, чтобы удерживать воду в неподвижном состоянии, пока через колонку течет органический растворитель. Мартин и Синг продемонстрировали потенциал метода, разделив аминокислоты, отмеченные в столбце, добавлением метилового красного . [21] В серии публикаций, начиная с 1941 года, они описали все более мощные методы разделения аминокислот и других органических химикатов. [22]
В поисках лучших и простых методов идентификации аминокислотных компонентов пептидов Мартин и Синг обратились и к другим хроматографическим средам. В кратком реферате в 1943 году, за которым последовала подробная статья в 1944 году, описывалось использование фильтровальной бумаги в качестве неподвижной фазы для проведения хроматографии аминокислот: бумажная хроматография . [23] К 1947 году Мартин, Синг и их коллеги применили этот метод (вместе с реагентом Фреда Сэнгера для идентификации N-концевых остатков) для определения пентапептидной последовательности S. грамицидина Эти и родственные методы бумажной хроматографии также легли в основу Фреда Сэнгера усилий определению аминокислотной последовательности инсулина по . [24]
Совершенствование методов
[ редактировать ]Мартин в сотрудничестве с Энтони Т. Джеймсом разработал газовую хроматографию. [25] (GC; принципы, которые Мартин и Синг предсказали в своей знаменательной статье 1941 года), начиная с 1949 года. В 1952 году во время своей лекции на Нобелевскую премию по химии (совместно с Synge за их ранние работы в области хроматографии) Мартин объявил об успешном разделение широкого спектра природных соединений методом газовой хроматографии. Ранее Эрика Кремер заложила теоретическую основу ГХ в 1944 году, а австрийский химик Фриц Приор под руководством Эрики Кремер построил в 1947 году первый прототип газового хроматографа. [26] и добился разделения кислорода и углекислого газа в 1947 году, защитив докторскую диссертацию. исследовать. [27]
Простота и эффективность газовой хроматографии для разделения органических химикатов стимулировали быстрое внедрение этого метода, а также быструю разработку новых методов обнаружения для анализа продукции. Детектор теплопроводности , описанный в 1954 году Н. Х. Рэем, стал основой для нескольких других методов: пламенно-ионизационный детектор был описан Дж. Харли, У. Нелом и В. Преториусом в 1958 году, [28] и Джеймс Лавлок представили детектор захвата электронов в том же году . Другие представили масс-спектрометры для газовой хроматографии в конце 1950-х годов. [29]
Работа Мартина и Синга также заложила основу для высокоэффективной жидкостной хроматографии , предполагая, что небольшие частицы сорбента и давление могут создавать методы быстрой жидкостной хроматографии. Это стало широко применяться к концу 1960-х годов (а этот метод использовался для разделения аминокислот уже в 1960 году). [30]
Тонкослойная хроматография
[ редактировать ]Первые разработки в области тонкослойной хроматографии произошли в 1940-х годах, а методы быстро развивались в 1950-х годах после появления относительно больших пластин и относительно стабильных материалов для слоев сорбента . [31]
Более поздние события
[ редактировать ]В 1987 году Педро Куатрекасас и Меир Вильчек были удостоены премии Вольфа в области медицины за изобретение и разработку аффинной хроматографии и ее применения в биомедицинских науках. [ нужна ссылка ]
Ссылки
[ редактировать ]- ^ «хроматография» . Интернет-словарь этимологии .
- ^ Рунге поместил капли растворов реагентов на промокательную бумагу, а затем добавил каплю второго раствора реагента поверх первой капли. Растворы будут реагировать, распространяясь по промокательной бумаге, часто образуя цветные узоры. Его результаты были опубликованы в двух книгах:
- Рунге, Ф. Ф. (1850) Химия цвета. Образцы изображений для любителей прекрасного и для использования рисовальщиками, художниками, декораторами и полиграфистами, представленные химическим взаимодействием [Химия цвета. Образцы изображений для любителей красоты и для использования эскизистами, художниками, декораторами и печатниками, подготовленные методом химического взаимодействия. Берлин, Германия, самостоятельное издание.
- Рунге, Ф.Ф. (1855) Тенденция к образованию веществ, иллюстрированная автономно развитыми изображениями . Ораниенбург, Германия, самостоятельное издание.
- ^ Эттре , с. 410. Л.С. Эттре (1922–2010) — американский химик венгерского происхождения, автор ряда публикаций по истории хроматографии.
- ^ Шёнбейн, Кристиан (1861). «О некоторых эффектах разделения, возникающих при капиллярном притяжении бумаги». Переговоры Общества естественных исследований в Базеле . 3 (2): 249–255.
- ^ Гоппельсрёдер, Фридрих (1861). «О методе обнаружения красителей в их смесях». Переговоры Общества естественных исследований в Базеле . 3 (2): 268–275.
- ^ Гоппельрёдер, Фридрих (1901) Капиллярный анализ, основанный на явлениях капиллярности и адсорбции ... ] Базель, Швейцария: Эмиль Биркхойзер.
- ^ Эттре , стр. 411–412.
- ^ Однако в своей книге «Капиллярный анализ ...» (1901) Гоппельрёдер заявил (стр. 168), что он разделял растительные красители с 1880 года и что он добился полного разделения этих красителей. Из стр. 166:
«Хотя глазу при взгляде на различные органы растений предстает чудесное разнообразие цветов и цветовых градаций, от него остается скрытым тот важный факт, что в одном и том же органе встречается обычно не один пигмент, а несколько рядом друг с другом. Хотя глаз имеет только одну окраску, и поэтому мы считаем, что он принадлежит определенному индивидуальному красителю, капиллярный анализ обычно позволяет распознать на капиллярных полосках несколько разноокрашенных зон в определенном порядке, очень часто прерываемых бесцветными зонами или зонами хлорофилла. листовая зелень, например, содержится не только в зелени, но и в разноцветных органах, например скрытых красным цветом клеточного сока в листьях бука медного рядом с красным антоцианом, а также рядом с красный фикоэритрин в красных водорослях, флоридах. Эти различные красители можно идентифицировать с помощью капиллярного анализа в обычных экстрактах без каких-либо других манипуляций по разделению. Если они капиллярно разделены на зоны, то их спектроскопического и химического анализа достаточно, чтобы окончательно определить их природу».
(Если при рассмотрении различных органов растения предстает перед глазом чудесное разнообразие красок и цветовых градаций, то для него остается скрытым тот важный факт: обыкновенно в одних и тех же органах встречается не только один краситель, но и несколько. В то время как глаз воспринимает только один цвет и поэтому мы полагаем, что он принадлежит определенному индивидуальному красителю, капиллярный анализ [т. е. бумажная хроматография] позволяет нам обнаружить обычно несколько разноокрашенных зон на капиллярных полосках в определенных последовательностях, [которые] очень часто прерванный бесцветными зонами, хлорофилл или листовая зелень, например, имеется не только в зеленых, но и в других окрашенных органах, например, затененная красной окраской протоплазмы в листьях бука медного вместе с красным антоцианом; , а также вместе с красным фикоэритрином в красных водорослях Florideae . Эти различные красители можно обнаружить с помощью капиллярного анализа в экстрактах, где они присутствуют в комбинации, без какой-либо другой параллельной обработки. Если они разделены на зоны капиллярностью, то их спектроскопического и химического исследования достаточно для окончательного выяснения их природы.) - ^ Лизеганг, Р.Э. (1943). «Капиллярный анализ». Журнал аналитической химии . 126 (5): 172–177. дои : 10.1007/BF01391549 .
- ^ Лизеганг, Р. Э. (1943). «Капиллярный анализ II». Журнал аналитической химии . 126 (9): 334–336. дои : 10.1007/BF01461120 . S2CID 93590051 .
- ^ Лизеганг, Р. Э. (1943). «Перекрестный капиллярный анализ». естественные науки . 31 (29): 348. Бибкод : 1943NW.....31..348L . дои : 10.1007/BF01475425 . S2CID 264036131 .
- ^ Эттре , с. 412.
- ^ Дэй, Дэвид Т. (1897). «Предположение о происхождении нефти Пенсильвании» . Труды Американского философского общества . 36 (154): 112–115. JSTOR 983464 .
п. 115 ... экспериментальной работой можно легко продемонстрировать, что если мы пропитаем известняк, такой как известняк Трентона, маслами, характерными для этой породы, и окажем на него небольшое давление, чтобы он мог течь вверх через мелко измельченную глину, это легко изменить его цвет...
- ^ Дэй, Дэвид Талбот (1900) «Изменение характера сырой нефти из Пенсильвании и Огайо», Международный нефтяной конгресс, первая сессия, Париж, 1900. Заметки, мемуары и документы , Париж, 1 : 52–56. Перепечатано в: Дэй, Дэвид Ф. (ноябрь 1901 г.). «Lavariation des caracteres des huiles brutes de Pensylvanie et de l'Ohio» [Вариация характера сырой нефти из Пенсильвании и Огайо]. Revue de Chimie Industrielle . 12 (143): 308–310. Перепечатано на английском языке в Дэй, Дэвид Т. (1900). «Различия в характере сырой нефти Пенсильвании и Огайо» . Нефтяное обозрение . 3 супп: 9–10.
- ↑ Вскоре после открытия Дэвида Т. Дэя другие исследователи исследовали распространение нефти через мелкодисперсную землю; а именно, немецкий химик-органик Карл Энглер (1842–1925) из Технического университета Карлсруэ и американский химик Джозеф Эллиот Гилпин (1866–1924) из Университета Джона Хопкинса:
- Эттре, Л.С. (февраль 1995 г.). «Ранние химики-нефтяники и начало хроматографии». Хроматография . 40 (3–4): 207–216. дои : 10.1007/BF02272173 . S2CID 97078778 .
- Вейл, Герберт и Уильямс, Тревор И. (1950). «История хроматографии». Природа . 166 (4232): 1000–1001. Бибкод : 1950Natur.166.1000W . дои : 10.1038/1661000b0 . ПМИД 14796675 . S2CID 4297568 .
{{cite journal}}
: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка ) - Энглер К. и Альбрехт Э. (1901). «О фильтрации нефти фуллеровой землей» . Нефтяное обозрение . 5 : 354–357.
{{cite journal}}
: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка ) - Энглер, Карл Освальд Виктор и фон Хеймхальт, Ханс Хёфер (1913) Нефть: физика, химия, геология, технология и коммерческая эксплуатация , том. 1. Лейпциг, Германия: С. Хирцель; п. 130: «Опыты Дэя вызвали в то время сенсацию, потому что он связал их с происхождением нефти...» (Опыты Дэя произвели в то время сенсацию, поскольку он связал их [т. е. свои эксперименты] с созданием нефти , ...)
- Гилпин, Дж. Эллиотт и Крам, Маршалл П. (1908). «Фракционирование сырой нефти методом капиллярной диффузии» . Бюллетень Геологической службы США . 365 .
{{cite journal}}
: CS1 maint: multiple names: authors list (link) Reprinted in Гилпин, Дж. Эллиотт и Крам, Маршалл П. (1908). «Фракционирование сырой нефти методом капиллярной диффузии» . Американский химический журнал . 40 (6): 495–537.{{cite journal}}
: CS1 maint: multiple names: authors list (link) and in Эренберг (1910). «Фракционирование сырой нефти путем капиллярной диффузии». Журнал коллоидной химии и промышленности . 7 (4): 232. дои : 10.1007/BF01510156 . S2CID 91783346 . - Гилпин, Дж. Эллиотт и Брански, Оскар Э. (1911). «Распространение сырой нефти через фуллерову землю с примечаниями о ее геологическом значении» . Бюллетень Геологической службы США . 475 .
{{cite journal}}
: CS1 maint: multiple names: authors list (link) Reprinted in Гилпин, Дж. Эллиотт и Брански, Оскар Э. (1910). «Распространение сырой нефти через землю Фуллера» . Американский химический журнал . 44 (3): 251–303.{{cite journal}}
: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка ) - Гилпин, Дж. Эллиотт и Шнебергер, П. (1913). «Фракционирование калифорнийской нефти путем диффузии через фуллерову землю» . Американский химический журнал . 50 (2): 59–100.
{{cite journal}}
: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )
- ^ Эттре , стр. 412–413.
- ^ Мартин , с. 359
- ^ Мартин
- ^ Эттре, К. (2001). «Вехи в хроматографии: рождение разделительной хроматографии» (PDF) . ЛКГК . 19 (5): 506–512 . Проверено 26 февраля 2016 г.
- ^ Мартин, AJP; Synge, RLM (1941). «Разделение высших моноаминокислот методом противоточной жидкостно-жидкостной экстракции: аминокислотный состав шерсти» . Биохимический журнал . 35 (1–2): 91–121. дои : 10.1042/bj0350091 . ISSN 0264-6021 . ПМЦ 1265473 . ПМИД 16747393 .
- ^ Мартин , стр. 362–366.
- ^ Мартин, AJP; Synge, RLM (1941). «Новая форма хроматограммы с использованием двух жидких фаз. Теория хроматографии. 2. Применение к микроопределению высших моноаминокислот в белках» . Биохимический журнал . 35 (12): 1358–1368. дои : 10.1042/bj0351358 . ПМЦ 1265645 . ПМИД 16747422 .
- ^ Уилан, WJ (1995). «Появление бумажной хроматографии» . Журнал ФАСЭБ . 9 (2): 287–288. дои : 10.1096/fasebj.9.2.7781933 . ПМИД 7781933 . S2CID 20183786 .
- ^ Сэнгер, Фредерик (1988). «Последовательности, последовательности и последовательности» . Ежегодный обзор биохимии . 57 :1–28 (9). дои : 10.1146/annurev.bi.57.070188.000245 . ПМИД 2460023 .
- ^ Джонс, Марк. «Газовая хроматография-масс-спектрометрия» . Американское химическое общество . Проверено 19 ноября 2019 г.
- ^ Пул, Колин; Дженнингс, Уолтер (2012). «Вехи развития газовой хроматографии» . Газовая хроматография . Эльзевир. п. 2. ISBN 9780123855404 .
- ^ Лесни, Марк С. (1998). «Создание центральной науки: краткая история «цветного письма» » . Сегодняшний химик за работой . 7 (8): 71–72. Архивировано из оригинала 3 сентября 2005 г.
- ^ Эттре, Л.С. (2008). «Глава 17. Изобретение, развитие и триумф пламенно-ионизационного детектора» (PDF) . В Джоне В. Хиншоу (ред.). Главы эволюции хроматографии . Издательство Имперского колледжа. стр. 171–180. дои : 10.1142/p529 . ISBN 9781860949432 .
- ^ Пробный камень , с. 1650 г.
- ↑ Пробный камень , стр. 1655–1656.
- ↑ Пробный камень , стр. 1651–1652.
Цитируемые источники
[ редактировать ]- Мартин, Арчер Дж. П. (12 декабря 1952 г.). «Развитие распределительной хроматографии. Нобелевская лекция» (PDF) . Нобелевские лекции по химии 1942–1962 гг . Амстердам: Эльзевир.
- Эттре, Лесли Стивен (2001). «Предрассвет бумажной хроматографии». Хроматография . 54 (5–6): 409–414. дои : 10.1007/BF02492694 . S2CID 95357195 .
- Оселок, Джозеф К. (1993). «История хроматографии». Журнал жидкостной хроматографии . 16 (8): 1647–1665. дои : 10.1080/10826079308021679 .