✖


Jump to content

Стандартные материалы для анализа стабильных изотопов

Add links

Изотопные эталонные материалы — это соединения ( твердые тела , жидкости , газы ) с четко определенным изотопным которые являются основным источником точности составом , масс -спектрометрических измерений изотопных соотношений . Используются эталонные изотопы, поскольку масс-спектрометры обладают высокой фракционирующей способностью . В результате соотношение изотопов , измеряемое прибором, может сильно отличаться от соотношения, измеренного в образце. Более того, степень фракционирования прибора меняется во время измерения, часто в течение времени, меньшего, чем продолжительность измерения, и может зависеть от характеристик самой пробы . Измеряя материал с известным изотопным составом, фракционирование внутри масс-спектрометра можно устранить во время обработки данных после измерения . Без эталонных изотопов измерения с помощью масс-спектрометрии были бы гораздо менее точными и не могли бы использоваться для сравнения различных аналитических установок. Из-за своей решающей роли в измерении соотношений изотопов и отчасти из-за исторического наследия изотопные эталонные материалы определяют шкалы, в которых отношения изотопов сообщаются в рецензируемая научная литература.

Эталонные изотопные материалы создаются, поддерживаются и продаются Международным агентством по атомной энергии ( МАГАТЭ ), Национальным институтом стандартов и технологий ( NIST ), Геологической службой США ( USGS ), Институтом эталонных материалов и измерений ( IRMM ). , а также различные университеты и компании, занимающиеся научным снабжением. Каждая из основных систем стабильных изотопов ( водород , углерод , кислород , азот и сера ) имеет широкий спектр ссылок, охватывающих различные молекулярные структуры. Например, азота эталонные материалы изотопов включают N-содержащие молекулы, такие как аммиак (NH 3 ), атмосферный диазот (N 2 ) и нитрат (NO 3 − ). Содержание изотопов обычно указывается с использованием обозначения δ, которое представляет собой соотношение двух изотопов (R) в образце по отношению к такому же соотношению в эталонном материале, часто указываемое в промилле (‰) (уравнение ниже). Эталонный материал охватывает широкий диапазон изотопных составов, включая обогащение (положительное δ) и обеднение (отрицательное δ). Хотя значения δ ссылок широко доступны, оценки абсолютных соотношений изотопов (R) в этих материалах публикуются редко. В этой статье собраны значения δ и R обычных и нетрадиционных эталонных материалов для стабильных изотопов.

Общие справочные материалы

[ редактировать ]

Значения δ и абсолютные соотношения изотопов обычных эталонных материалов суммированы в таблице 1 и более подробно описаны ниже. Альтернативные значения абсолютных изотопных отношений эталонных материалов, лишь незначительно отличающиеся от значений в Таблице 1, представлены в Таблице 2.5 Sharp (2007). [1] ( текст находится в свободном доступе в Интернете ), а также Таблицу 1 отчета МАГАТЭ 1993 года об изотопных эталонных материалах. [2] Исчерпывающий список справочных материалов можно найти в Приложении I Sharp (2007). [1] Таблица 40.1 Грёнинга (2004 г.), [3] или сайт Международного агентства по атомной энергии . Обратите внимание, что 13 С/ 12 Соотношение C венского пи-ди-белемнита (VPDB) и 34 С/ 32 S Соотношения венского каньона Diablo Troilite ( VCDT ) являются чисто математическими конструкциями; ни один материал не существовал в качестве физического образца, который можно было бы измерить. [2]

Таблица 1: Изотопные параметры обычных первичных эталонных и калибровочных материалов стабильных изотопов
Имя Материал Тип соотношения Изотопное соотношение:

Р (с)

д:

(R smp /R std -1)

Тип Цитирование Примечания
ВСМОВ Н 2 О (л) 2 ЧАС/ 1 ЧАС 0.00015576(5) 0 ‰ по сравнению с VSMOW Начальный,

Калибровка

Хагеманн и др. (1970) [4] (Це и др . (1980); [5]

Де Вит и др. (1980) [6]

Аналог SMOW (математическая конструкция), VSMOW2 (физическое решение).
SLAP2 Н 2 О (л) 2 ЧАС/ 1 ЧАС 0.00008917 -427,5‰ по сравнению с ВСМОВ Ссылка Рассчитано по ВСМОВ Используется в качестве второго якоря для δ. 2 масштаб H
ГИСП Н 2 О (л) 2 ЧАС/ 1 ЧАС 0.00012624 -189,5‰ против ВСМОВ Ссылка Рассчитано по ВСМОВ Запас потенциально фракционируется во время аликвотирования
НБС-19 СаСО 3 (ы) 13 С/ 12 С 0.011202(28) +1,95‰ по сравнению с VPDB Калибровка Чанг и Ли (1990) [7] Определяет масштаб VPDB , запас исчерпан.
ВПДБ - 13 С/ 12 С 0.011180 0 ‰ по сравнению с VPDB Начальный Рассчитано по НБС-19

(см. также Чжан и др. (1990) [8] )

Запас PDB (а также PDB II, PDB III) исчерпан.

VPDB никогда не был физическим материалом.

МАГАТЭ-603 СаСО 3 (ы) 13 С/ 12 С 0.011208 +2,46‰ по сравнению с VPDB Калибровка Рассчитано из VPDB Замена на НБС-19
ЛСВЕК Li 2 CO 3 (ы) 13 С/ 12 С 0.010686 -46,6‰ по сравнению с VPDB Ссылка Рассчитано из VPDB Используется в качестве второго якоря для δ. 13 шкала C
ВОЗДУХ Н 2 (г) 15 Н/ 14 Н 0.003676(4) 0‰ по сравнению с ВОЗДУХОМ Первичный, Калибровка Джанк и Свеч (1958) [9] Только якорь для δ 15 шкала N
ВСМОВ Н 2 О (л) 18 Т/ 16 ТО 0.0020052(5) 0 ‰ по сравнению с VSMOW Первичный, Калибровка Берчи (1976); [10]

Ли и др. (1988) [11]

Аналог SMOW (математическая конструкция), VSMOW2 (физическое решение).
ВСМОВ Н 2 О (л) 17 Т/ 16 ТО 0.0003800(9) 0 ‰ по сравнению с VSMOW Первичный, Калибровка Берчи (1976); [10]

Ли и др. (1988) [11]

Аналог SMOW (математическая конструкция), VSMOW2 (физическое решение).
SLAP2 Н 2 О (л) 18 Т/ 16 ТО 0.0018939 -55,5‰ по сравнению с ВСМОВ Ссылка Рассчитано по ВСМОВ Используется в качестве второго якоря для δ. 18 Или лестница
ГИСП Н 2 О (л) 18 Т/ 16 ТО 0.0019556 -24,76‰ против ВСМОВ Ссылка Рассчитано по ВСМОВ Запас потенциально фракционируется во время аликвотирования
МАГАТЭ-С-1 Ag 2 S (ы) 36 С/ 32 С 0.0001534(9) Дин и др. (2001) [12] Формального определения δ не существует. 33 S изотопная шкала
МАГАТЭ-С-1 Ag 2 S (ы) 34 С/ 32 С 0.0441494(70) -0,3‰ по сравнению с VCDT Калибровка Дин и др. (2001) [12] Определяет шкалу VCDT , привязывается только к δ. 34 S-шкала
МАГАТЭ-С-1 Ag 2 S (ы) 33 С/ 32 С 0.0078776(63) Дин и др. (2001) [12] Формального определения δ не существует. 36 S изотопная шкала
ВКДТ - 34 С/ 32 С 0.0441626 0 ‰ по сравнению с VCDT Начальный Рассчитано по данным IAEA-S-1. Каньон Диабло Троилит изотопно гетерогенен. [13] VCDT никогда не был физическим материалом.

В Таблице 1 «Название» относится к общепринятому названию ссылки, «Материал» указывает его химическую формулу и фазу , «Тип соотношения» — это изотопное соотношение, указанное в «Изотопном отношении», «δ» — δ значение материал с указанной системой отсчета, «Тип» - это категория материала с использованием обозначений Грёнинга (2004) (обсуждается ниже), «Цитирование» дает статью (и), в которой сообщается об изотопном содержании, на котором основано соотношение изотопов, и «Примечания» — это примечания. Сообщенные изотопные отношения отражают результаты отдельных анализов абсолютной массовой доли, агрегированные в Meija et al. (2016) [14] и манипулировали для достижения заданных соотношений. Ошибка рассчитывалась как квадратный корень из суммы квадратов дробных зарегистрированных ошибок, что соответствует распространению стандартной ошибки, но не распространяется для отношений, полученных путем вторичного расчета.

Справочная терминология

[ редактировать ]

Терминология изотопных эталонных материалов не применяется последовательно в разных областях изотопной геохимии или даже между отдельными лабораториями . Терминология , определенная ниже, взята из Gröening et al. (1999) [15] и Грёнинг (2004). [3] Эталонные материалы являются основой точности многих различных типов измерений, а не только масс-спектрометрии, и существует большой объем литературы, посвященной сертификации и испытаниям эталонных материалов .

Первичные справочные материалы

[ редактировать ]

Первичные эталонные материалы определяют шкалы, по которым изотопные сообщаются отношения. Это может означать материал, который исторически определял изотопную шкалу, такой как Венский стандарт средней океанской воды (VSMOW) для изотопов водорода , даже если этот материал в настоящее время не используется. Альтернативно, это может означать материал, который когда-либо существовал только теоретически , но используется для определения изотопной шкалы, такой как VCDT для серы соотношений изотопов .

Калибровочные материалы

[ редактировать ]

Калибровочные материалы — это соединения, изотопный состав которых очень хорошо известен по сравнению с первичными эталонными материалами или которые определяют изотопный состав первичных эталонных материалов, но не являются изотопными соотношениями, данные о которых представлены в научной литературе. Например, калибровочный материал IAEA-S-1 определяет изотопную шкалу серы , но измерения сообщаются относительно VCDT , а не относительно IAEA-S-1. Калибровочный материал выполняет функцию первичного эталонного материала, когда первичный эталонный материал исчерпан, недоступен или никогда не существовал в физической форме.

Справочные материалы

[ редактировать ]

Эталонные материалы — это соединения, которые тщательно калибруются по первичному эталону или калибровочному материалу. Эти соединения позволяют проводить изотопный анализ материалов, отличающихся по химическому или изотопному составу от соединений, определяющих изотопные шкалы, в которых сообщаются измерения. В общем, это те материалы, которые большинство исследователей имеют в виду, когда говорят «эталонные материалы». Примером эталонного материала является USGS-34, соль KNO 3 с δ 15 N -1,8‰ по сравнению с AIR . В этом случае эталонный материал имеет взаимно согласованное значение δ. 15 N при измерении относительно первичного эталона атмосферного N 2 (Böhlke et al., 2003). [16] USGS-34 полезен, поскольку позволяет исследователям напрямую измерять 15 Н/ 14 Н № ​ 3 − в естественных пробах по сравнению со стандартом и сообщать о наблюдениях относительно N 2 без необходимости предварительного преобразования пробы в газообразный N 2 .

Рабочие стандарты

[ редактировать ]

Первичные, калибровочные и эталонные материалы доступны только в небольших количествах, и их покупка часто ограничивается разом в несколько лет. В зависимости от конкретных изотопных систем и приборов нехватка доступных эталонных материалов может быть проблематичной для ежедневной калибровки приборов или для исследователей, пытающихся измерить соотношения изотопов в большом количестве природных образцов. Вместо использования первичных материалов или эталонных материалов лаборатория, измеряющая соотношения стабильных изотопов , обычно закупает небольшое количество соответствующих эталонных материалов и измеряет соотношение изотопов собственного материала по сравнению с эталонным материалом , превращая этот материал в рабочий стандарт, специфичный для конкретного образца. этот аналитический центр. После того как этот лабораторный рабочий стандарт откалиброван по международной шкале, он используется для измерения изотопного состава неизвестных образцов. После измерения образца и рабочего стандарта по отношению к третьему материалу (обычно называемому рабочим газом или газом-переносчиком) записанные изотопные распределения математически корректируются обратно к международный масштаб . Таким образом, крайне важно измерять изотопный состав рабочего стандарта с высокой точностью и аккуратностью (насколько это возможно, учитывая прецизионность прибора и точность купленного эталонного материала), поскольку рабочий стандарт формирует окончательную основу для точности большинства масс-спектрометрические наблюдения. В отличие от эталонных материалов, рабочие стандарты обычно не калибруются на нескольких аналитических установках, и принятое значение δ , измеренное в конкретной лаборатории, может отражать погрешность, специфичную для одного прибора. Однако в рамках одного аналитического центра эту погрешность можно устранить при обработке данных. Поскольку каждая лаборатория определяет уникальные рабочие стандарты, первичные, калибровочные и эталонные материалы долговечны, при этом обеспечивая возможность сравнения изотопного состава неизвестных образцов в разных лабораториях.

Изотопные эталонные материалы

[ редактировать ]

Традиционные изотопные системы

[ редактировать ]

Соединения, используемые в качестве эталонных изотопов, имеют относительно сложную историю. Широкая эволюция эталонных материалов для систем стабильных изотопов водорода , углерода , кислорода и серы показана на рисунке 1. Материалы с красным текстом определяют основной эталон, обычно сообщаемый в научных публикациях, а материалы с синим текстом — это те, которые доступны коммерчески. Шкалы изотопов водорода , углерода и кислорода определяются с помощью двух закрепляющих эталонных материалов. Для водорода современная шкала определяется VSMOW2 и SLAP2 и указывается относительно VSMOW . Для углерода шкала определяется либо NBS-19, либо IAEA-603 в зависимости от возраста лаборатории, а также LSVEC и указывается относительно VPDB. Соотношения изотопов кислорода можно указывать по шкале VSMOW или VPDB. Изотопные шкалы для серы и азота определены только для одного закрепляющего эталонного материала. Для серы шкала определяется IAEA-S-1 и указывается относительно VCDT, а для азота шкала определяется и сообщается относительно AIR.

Рисунок 1: Разработка современных эталонных материалов стабильных изотопов . Материалы, показанные красным, обычно используются в качестве эталона для определения изотопных соотношений в природных материалах, а материалы, показанные синим, коммерчески доступны и используются для калибровки рабочих эталонных материалов для измерения изотопных отношений . Система изотопов N не включена, поскольку эталонный материал никогда не менялся по сравнению с атмосферным N 2 .

Водород

[ редактировать ]

Изотопная система отсчета стандартной средней океанской воды (SMOW) была установлена ​​Хармоном Крейгом в 1961 году. [17] путем измерения δ 2 Н и δ 18 O в образцах глубоководной океанской воды, ранее изученных Эпштейном и Майедой (1953). [18] Первоначально SMOW представлял собой чисто теоретическое соотношение изотопов, предназначенное для представления среднего состояния глубин океана. В первоначальной работе изотопные отношения глубоководной океанской воды измерялись относительно NBS-1, стандарта, полученного из парового конденсата воды реки Потомак . Примечательно, что это означает, что SMOW изначально определялся относительно NBS-1, и физического решения SMOW не существовало. Следуя рекомендациям совещания консультативной группы МАГАТЭ в 1966 году, Рэй Вайс и Хармон Крейг нашли реальное решение, используя изотопные значения SMOW, которое они назвали Венским стандартом средней океанской воды (VSMOW). [15] Они также подготовили второй эталонный материал по изотопу водорода из фирна , собранного на Южнополярной станции Амундсен-Скотт , первоначально названный SNOW, а позже названный Standard LightAntarctic Precipitation (SLAP). [2] И VSMOW, и SLAP были распространены начиная с 1968 года. Изотопные характеристики SLAP и NBS-1 были позже оценены путем межлабораторного сравнения посредством измерений против VSMOW (Gonfiantini, 1978). [19] Впоследствии VSMOW и SLAP использовались в качестве основных изотопных эталонных материалов для системы изотопов водорода в течение нескольких десятилетий. В 2006 году Лаборатория изотопной гидрологии МАГАТЭ создала новые изотопные эталонные материалы под названием VSMOW2 и SLAP2 с почти идентичным δ. 2 Н и δ 18 О как VSMOW и SLAP. Рабочие стандарты изотопов водорода в настоящее время калибруются по VSMOW2 и SLAP2, но по-прежнему сообщаются по шкале, определенной VSMOW и SLAP относительно VSMOW. Кроме того, Гренландии (GISP) δ осадки на ледниковом щите 2 H был измерен с высокой точностью в нескольких лабораториях, но разные аналитические центры расходятся во мнениях относительно этого значения. Эти наблюдения позволяют предположить, что GISP мог быть фракционирован во время аликвотирования или хранения, а это означает, что эталонный материал следует использовать с осторожностью.

Таблица 2: Эталонные материалы по изотопам водорода
Имя Материал д 2 ЧАС Стандартный

отклонение

Ссылка Связь
ВСМОВ2 Н 2 О 0‰ 0.3‰ ВСМОВ Связь
SLAP2 Н 2 О -427.5‰ 0.3‰ ВСМОВ Связь
ГИСП Н 2 О -189.5‰ 1.2‰ ВСМОВ Связь
НБС 22 Масло -120‰ 1‰ ВСМОВ Связь

Углерод

[ редактировать ]

Первоначальным эталонным материалом по изотопам углерода была окаменелость белемнита из формации Пи-Ди в Южной Каролине, известная как Белемнит Пи-Ди (PDB). Этот стандарт PDB был быстро использован, и впоследствии исследователи использовали стандарты-заменители, такие как PDB II и PDB III. Система отсчета изотопов углерода была позже установлена ​​в Вене на основе гипотетического материала под названием Венский Белемнит Пи-Ди (VPDB). [2] Как и исходный SMOW, VPDB никогда не существовал как физическое решение или твердое тело. Для проведения измерений исследователи используют эталонный материал NBS-19, в просторечии известный как известняк для сиденья унитаза. [20] который имеет изотопное соотношение, определенное относительно гипотетического VPDB . Точное происхождение NBS-19 неизвестно, но это была белая мраморная плита с размером зерен 200-300 микрометров . Для повышения точности измерений изотопов углерода в 2006 г. 13 Шкала C была изменена с калибровки по одной точке по сравнению с NBS-19 на калибровку по двум точкам. В новой системе шкала VPDB привязана как к эталонному материалу LSVEC Li 2 CO 3 NBS-19 , так и к известняку (Coplen et al. , 2006a; Coplen et al., 2006b). [21] [22] NBS-19 также исчерпан и заменен на IAEA-603.

Таблица 3: Эталонные материалы по изотопам углерода
Имя Материал д 13 С Стандартный

отклонение

Ссылка Связь
МАГАТЭ-603 СаСО 3 2.46‰ 0.01‰ ВПДБ Связь
НБС-18 СаСО 3 -5.014‰ 0.035‰ ВПДБ Связь
НБС-19 СаСО 3 1.95‰ - ВПДБ Связь
ЛСВЕК Li2COLi2CO3 -46.6‰ 0.2‰ ВПДБ Связь
МАГАТЭ-СО-1 Каррарский мрамор +2.492‰ 0.030‰ ВПДБ Связь
МАГАТЭ-CO-8 СаСО 3 -5.764‰ 0.032‰ ВПДБ Связь
МАГАТЭ-СО-9 BaCOBaCO3 -47.321‰ 0.057‰ ВПДБ Связь
НБС 22 Масло -30.031‰ 0.043‰ ВПДБ Связь

Кислород

[ редактировать ]

Соотношения изотопов кислорода обычно сравнивают со ссылками VSMOW и VPDB. Традиционно данные о кислороде в воде сообщаются относительно VSMOW, тогда как кислород, высвобождаемый из карбонатных пород или других геологических архивов , сообщается относительно VPDB. Как и в случае с водородом, изотопная шкала кислорода определяется двумя материалами: VSMOW2 и SLAP2. Измерения образца δ 18 Зависимость O от VSMOW можно преобразовать в систему отсчета VPDB с помощью следующего уравнения: δ 18 О ВПДБ = 0,97001*δ 18 О ВСМОВ - 29,99‰ (Брэнд и др., 2014). [23]

Таблица 4. Эталонные материалы изотопов кислорода
Имя Материал д 18 ТО Стандартный

отклонение

Ссылка Связь
ВСМОВ2 Н 2 О 0‰ 0.02‰ ВСМОВ Связь
SLAP2 Н 2 О -55.50‰ 0.02‰ ВСМОВ Связь
ГИСП Н 2 О -24.76‰ 0.09‰ ВСМОВ Связь
МАГАТЭ-603 СаСО 3 -2.37‰ 0.04‰ ВПДБ Связь
НБС-18 СаСО 3 -23.2‰ 0.1‰ ВПДБ Связь
НБС-19 СаСО 3 -2.20‰ - ВПДБ Связь
ЛСВЕК Li2COLi2CO3 -26.7 ‰ 0.2‰ ВПДБ Связь
МАГАТЭ-СО-1 Каррарский мрамор -2.4 0.1‰ ВПДБ Связь
МАГАТЭ-CO-8 СаСО 3 -22.7 0.2‰ ВПДБ Связь
МАГАТЭ-СО-9 BaCOBaCO3 -15.6 ‰ 0.2‰ ВПДБ Связь

Азот

[ редактировать ]

Газообразный азот (N 2 ) составляет 78% атмосферы и чрезвычайно хорошо смешивается за короткие промежутки времени, что приводит к однородному распределению изотопов, идеальному для использования в качестве эталонного материала. Атмосферный N 2 обычно называют AIR, когда он используется в качестве изотопного эталона. Помимо атмосферного N 2 существует множество эталонных изотопных материалов N.

Таблица 5: Эталонные материалы изотопов азота
Имя Материал д 15 Н Стандартный

отклонение

Ссылка Связь Источник/производство материала
МАГАТЭ-Н-1 (NH 4 ) 2 SO 4 0.4‰ 0.2‰ ВОЗДУХ Связь
МАГАТЭ-Н-2 (NH 4 ) 2 SO 4 20.3‰ 0.2‰ ВОЗДУХ Связь
МАГАТЭ-НО-3 KNOКНО3 4.7‰ 0.2‰ ВОЗДУХ Связь
Геологическая служба США32 KNOКНО3 180‰ 1‰ ВОЗДУХ Связь
Геологическая служба США34 KNOКНО3 -1.8‰ 0.2‰ ВОЗДУХ Связь из азотной кислоты
Геологическая служба США35 NaNONaNO3 2.7‰ 0.2‰ ВОЗДУХ Связь очищенный из природных руд
Геологическая служба США25 (NH 4 ) 2 SO 4 -30.4‰ 0.4‰ ВОЗДУХ Связь
Геологическая служба США26 (NH 4 ) 2 SO 4 53.7‰ 0.4‰ ВОЗДУХ Связь
НСВЕК Н 2 газ -2.8‰ 0.2‰ ВОЗДУХ Связь
МАГАТЭ-305 (NH 4 ) 2 SO 4 39.8‰

375.3‰

39.3 - 40.3‰

373.0 - 377.6‰

ВОЗДУХ Связь полученный из сульфата аммония

СО дано как 95% доверительный интервал.

МАГАТЭ-310 СН 4 Н 2 О 47.2‰

244.6‰

46.0 - 48.5‰

243.9 - 245.4‰

ВОЗДУХ Связь полученный из мочевины

СО дано как 95% доверительный интервал.

МАГАТЭ-311 (NH 4 ) 2 SO 4 2.05 ‰ 2.03 - 2.06‰ ВОЗДУХ Связь СО дано как 95% доверительный интервал.

сера

[ редактировать ]

Первоначальным серы эталонным изотопным материалом был Каньон Диабло Троилит (CDT), метеорит, извлеченный из метеоритного кратера в Аризоне. Метеорит Каньон Диабло был выбран потому, что считалось, что он имеет изотопный состав серы, аналогичный составу основной массы Земли . Однако позже выяснилось, что метеорит изотопно неоднороден с вариациями до 0,4‰. [13] Эта изотопная изменчивость привела к проблемам с межлабораторной калибровкой измерений изотопов серы. На заседании МАГАТЭ в 1993 году определение Венского каньона Diablo Troilite (VCDT) было намеком на более раннее создание VSMOW. Как и оригинальные SMOW и VPDB, VCDT никогда не был физическим материалом, который можно было измерить, но все еще использовался в качестве определения шкалы изотопов серы. Для целей фактического измерения 34 С/ 32 S , МАГАТЭ определило δ 34 S IAEA-S-1 (первоначально называвшегося IAEA-NZ1) составляет -0,30 ‰ относительно VCDT. [2] Эти изменения в эталонных материалах изотопов серы значительно улучшили межлабораторную воспроизводимость. [24]

Таблица 6: Эталонные материалы изотопов серы
Имя Материал д 34 С Стандартный

отклонение

Ссылка Связь Источник/производство материала
МАГАТЭ-С-1 Аг 2 С -0.30‰ - ВКДТ Связь из сфалерита (ZnS)
МАГАТЭ-С-2 Аг 2 С 22.7‰ 0.2‰ ВКДТ Связь из гипса (Ca 2 SO 4 *2H 2 O)
МАГАТЭ-S-3 Аг 2 С -32.3‰ 0.2‰ ВКДТ Связь из сфалерита (ZnS)
МАГАТЭ-S-4 С 16.9‰ 0.2‰ ВКДТ Связь из природного газа
МАГАТЭ – СО-5: BaSO 4 0.5‰ 0.2‰ ВКДТ Связь из водного сульфата (SO 4 )
МАГАТЭ - СО-6 BaSO 4 -34.1‰ 0.2‰ ВКДТ Связь из водного сульфата (SO 4 )
НБС - 127 BaSO 4 20.3‰ 0.4‰ ВКДТ Связь из сульфата (SO 4 ) из залива Монтерей

Органические молекулы

[ редактировать ]

В ходе недавнего международного проекта был разработан и определен изотопный состав водорода , углерода и азота 19 органических изотопных эталонных материалов, которые теперь доступны в Геологической службе США , МАГАТЭ и Университете Индианы . [25] Эти эталонные материалы охватывают широкий диапазон δ. 2 H (от -210,8‰ до +397,0‰), δ 13 C (от -40,81 ‰ до +0,49 ‰) и δ 15 N (от -5,21 ‰ до +61,53 ‰) и поддаются широкому спектру аналитических методов . Органические эталонные материалы включают кофеин , глицин , н- гексадекан , метиловый эфир икозановой кислоты (C 20 FAME), L-валин , метилгептадеканоат , полиэтиленовую фольгу, полиэтиленовую пауэр, вакуумное масло и NBS-22. [25]

Таблица 7: Эталонные изотопные материалы для органических молекул [25]
Имя Химическая δD VSMOW-SLAP (‰) д 13 C VPDB-LSVEC (‰) д 15 Н. ВОЗДУХ (‰)
Геологическая служба США61 кофеин 96.9 ± 0.9 -35.05 ± 0.04 -2.87 ± 0.04
Геологическая служба США62 кофеин -156.1 ± 2.1 -14.79 ± 0.04 20.17 ± 0.06
Геологическая служба США63 кофеин 174.5 ± 0.9 -1.17 ± 0.04 37.83 ± 0.06
МАГАТЭ-600 кофеин -156.1 ± 1.3 -27.73 ± 0.04 1.02 ± 0.05
Геологическая служба США64 глицин - -40.81 ± 0.04 1.76 ± 0.06
Геологическая служба США65 глицин - -20.29 ± 0.04 20.68 ± 0.06
Геологическая служба США66 глицин - -0.67 ± 0.04 40.83 ± 0.06
Геологическая служба США67 н- гексадекан -166.2 ± 1.0 -34.5 ± 0.05 -
Геологическая служба США68 н- гексадекан -10.2 ± 0.9 -10.55 ± 0.04 -
Геологическая служба США69 н- гексадекан 381.4 ± 3.5 -0.57 ± 0.04 -
Геологическая служба США70 метиловый эфир икозановой кислоты -183.9 ± 1.4 -30.53 ± 0.04 -
Геологическая служба США71 метиловый эфир икозановой кислоты -4.9 ± 1.0 -10.5 ± 0.03 -
Геологическая служба США72 метиловый эфир икозановой кислоты 348.3 ± 1.5 -1.54 ± 0.03 -
Геологическая служба США73 L-валин - -24.03 ± 0.04 -5.21 ± 0.05
Геологическая служба США74 L-валин - -9.3 ± 0.04 30.19 ± 0.07
Геологическая служба США75 L-валин - 0.49 ± 0.07 61.53 ± 0.14
Геологическая служба США76 метилгептадеканоат -210.8 ± 0.9 -31.36 ± 0.04 -
МАГАТЭ-CH-7 полиэтиленовая фольга -99.2 ± 1.2 -32.14 ± 0.05 -
Геологическая служба США77 полиэтиленовая мощность -75.9 ± 0.6 -30.71 ± 0.04 -
НБС 22 масло -117.2 ± 0.6 -30.02 ± 0.04 -
НБС 22а вакуумное масло -120.4 ± 1.0 -29.72 ± 0.04 -
Геологическая служба США78 2 Вакуумное масло, обогащенное H 397.0 ± 2.2 -29.72 ± 0.04 -

Информация в Таблице 7 взята непосредственно из Таблицы 2 Schimmelmann et al . (2016). [25]

Нетрадиционные изотопные системы

[ редактировать ]

Системы тяжелых изотопов

[ редактировать ]

Изотопные эталонные материалы существуют для нетрадиционных изотопных систем (элементов, отличных от водорода , углерода , кислорода , азота и серы ), включая литий , бор , магний , кальций , железо и многие другие. Поскольку нетрадиционные системы были разработаны относительно недавно, эталонные материалы для них более просты и менее многочисленны, чем для традиционных изотопных систем. В следующей таблице указаны материалы, определяющие δ=0 для каждой изотопной шкалы, «лучшее» измерение абсолютных изотопных долей указанного материала (который часто совпадает с материалом, определяющим шкалу, но не всегда), расчетные значения. абсолютное изотопное отношение и ссылки на списки изотопных эталонных материалов, подготовленных Комиссией по изотопному содержанию и атомному весу (часть Международного союза теоретической и прикладной химии (IUPAC) ). Сводный список систем нетрадиционных стабильных изотопов доступен здесь , и большая часть этой информации взята из книги Брэнда. и др. (2014). [23] Помимо изотопных систем, перечисленных в таблице 8, текущие исследования направлены на измерение изотопного состава бария (Allmen et al., 2010; [26] Миядзаки и др., 2014; [27] В и др ., 2015 г. [28] ) и ванадий (Nielson et al. , 2011). [29] Specpure Alfa Aesar представляет собой хорошо изученный изотопно раствор ванадия (Nielson et al. , 2011). [29] Кроме того, фракционирование во время химической обработки может быть проблематичным для некоторых изотопных анализов, таких как измерение соотношений тяжелых изотопов после колоночной хроматографии. В этих случаях эталонные материалы могут быть откалиброваны для конкретных химических процедур.

Таблица 8: Эталонные материалы тяжелых изотопов
Элемент Символ д Тип соотношения Имя

(материал для δ = 0)

Материал

(материал для δ = 0)

Имя (материал с

«лучшее» измерение)

Изотопное соотношение:

Р (с)

Цитирование Связь
Литий Что д 7 Что 7 Что/ 6 Что ЛСВЕК (NIST RM 8545) Li2COLi2CO3 ИРММ-016 12.17697(3864) Ци и др. (1997) [30] Связь
Бор Б д 11 Б 11 Б/ 10 Б НИСТ SRM 951 (а) Борная кислота ИРММ-011 4.0454(42) Де Бьевр и Дебус (1969) [31] Связь
Магний мг д 26/24 мг 26 мг/ 24 мг ДМС-3 НЕТ 3 − решение ДСМ-3 0.13969(13) Биззарро и др. (2011) [32] Связь
Кремний И д 30/28 И 30 И/ 28 И НБС 28 (НИСТ РМ 8546) И песок ВАСО-17.2 0.0334725(35) Де Бьевр и др. (1997) [33] Связь
хлор кл. д 37 кл. 37 кл/ 35 кл. ТУФТ - НИСТ СРМ 975 0.319876(53) Вэй и др. (2012) [34] Связь
Кальций Что д 44/42 Что 44 Что/ 42 Что НИСТ SRM 915a СаСО 3 НИСТ СРМ 915 3.21947(1616) Мур и Махлан (1972) [35] Связь
Хром Кр д 53/52 Кр 53 Кр/ 52 Кр НИСТ СРМ 979 Cr(NO 3 ) 3 соль НИСТ СРМ 979 0.113387(132) Шилдс и др. (1966) [36] Связь
Железо Фе д 56/54 Фе 56 Fe/ 54 Фе ИРММ-014 элементарное Fe ИРММ-014 15.69786(61907) Тейлор и др. (1992) [37] Связь
Никель В д 60/58 В 60 В/ 58 В НИСТ СРМ 986 элементарный Ni НИСТ СРМ 986 0.385198(82) Грамлих и др. (1989) [38] Связь
Медь С д 65 С 65 С/ 63 С НИСТ СРМ 976 элементарная медь НИСТ СРМ 976 0.44563(32) Шилдс и др. (1965) [39] Связь
Цинк Зн д 68/64 Зн 68 Зн/ 64 Зн ИРММ-3702 Раствор ЦН (II) ИРММ-3702 0.375191(154) Понзевера и др. (2006) [40] Связь
Галлий Здесь д 71 Здесь 71 Для/ 69 Здесь НИСТ СРМ 994 элементарный Ga НИСТ СРМ 994 0.663675(124) Махлан и др. (1986) [41] Связь
германий Ге д 74/70 Ге 74 Ге/ 70 Ге НИСТ SRM 3120a элементарный Ge Ge металл 1.77935(503) Ян и Мейджа (2010) [42] Связь
Селен Се д 82/76 Се 82 С/ 76 Се НИСТ СРМ 3149 Посмотреть решение НИСТ СРМ 3149 0.9572(107) Ван и др. (2011) [43] Связь
Бром Бр д 81 Бр 81 Бр/ 79 Бр СМОБ - НИСТ СРМ 977 0.97293(72) Катандзаро и др. (1964) [44] Связь
Рубидий руб. д 87 руб. 87 руб./ 85 руб. НИСТ СРМ 984 RbCl НИСТ СРМ 984 0.385706(196) Катандзаро и др. (1969) [45] Связь
Стронций старший д 88/86 старший 88 старший/ 86 старший НИСТ СРМ 987 SrCOSrCO3 НИСТ СРМ 987 8.378599(2967) Мур и др. (1982) [46] Связь
Молибден Мо д 98/95 Мо 98 Для/ 95 Мо НИСТ СРМ 3134 решение НИСТ СРМ 3134 1.5304(101) Майер и Визер (2014) [47] Связь
Серебро В д 109 В 109 В/ 107 В НИСТ SRM 978a AgNOAgNO3 НИСТ СРМ 978 0.929042(134) Пауэлл и др. (1981) [48] Связь
Кадмий компакт-диск д 114/110 компакт-диск 114 Кд/ 110 компакт-диск НИСТ СРМ 3108 решение БАМ CD-I012 2.30108(296) Прицков и др. (2007) [49] Связь
Рений Ре д 187 Ре 187 Ре/ 185 Ре НИСТ СРМ 989 элементарный Ре НИСТ СРМ 989 1.67394(83) Грамлих и др. (1973) [50] Связь
Осмий Ты д 187/188 Ты 187 Ты/ 188 Ты ИАГ-CRM-4 решение К 2 ОсО 4 0.14833(93) Фёлкенинг и др. (1991) [51] Связь
Платина Пт д 198/194 Пт 198 Пт/ 194 Пт ИРММ-010 элементарный Pt ИРММ-010 0.22386(162) Вольф Бриш и др. (2002) [52] Связь
Меркурий ртуть д 202/198 ртуть 202 ртути/ 198 ртуть НИЦ НИМС-1 решение НИЦ НИМС-1 2.96304(308) Мэй и др . (2010) [53] Связь
Таллий Тл д 205 Тл 205 Тл/ 203 Тл НРК СРМ 997 элементарный Тл НИСТ СРМ 997 2.38707(79) Данстан и др. (1980) [54] Связь
Вести Pb д 208/206 Pb 208 Пб/ 206 Pb ЭРМ-3800 решение НИСТ СРМ 981 2.168099(624) Катандзаро и др. (1968) [55] Связь
Уран В д 238/235 В 238 В/ 235 В НИСТ СРМ 950-А оксид урана Намибийская руда 137.802321(688638) Рихтер и др. (1999) [56] Связь

В табл. 8 приведены материалы и изотопные соотношения, определяющие шкалу δ = 0 для каждого из указанных элементов. Кроме того, в Таблице 8 перечислен материал с «наилучшими» измерениями, как определено Meija et al. (2016). «Материал» дает химическую формулу , «Тип соотношения» — это соотношение изотопов , указанное в «Соотношении изотопов», а «Цитирование» дает статью (и), в которой сообщается о содержании изотопов, на котором основано соотношение изотопов. Изотопные отношения отражают результаты отдельных анализов абсолютной массовой доли, представленные в цитируемых исследованиях и обобщенные в Meija et al. (2016), [14] и манипулировали для достижения заявленных соотношений. Ошибка рассчитывалась как квадратный корень из суммы квадратов дробных зарегистрированных ошибок.

Слипшиеся изотопы

[ редактировать ]

Слипшиеся изотопы представляют собой особый комплекс проблем для изотопных эталонных материалов. Условно слипшийся изотопный состав CO 2 , выделившегося из CaCO 3 (Δ 47 ), [57] [58] [59] и СН 4 (Д 18 /Д 13 CH3D /Δ 12 CH2D2 ) [60] [61] [62] сообщаются относительно стохастического распределения изотопов. То есть соотношение данного изотополога молекулы с множественными изотопными заменами по отношению к эталонному изотопологу сообщается нормализованным к тому же самому соотношению распространенности, где все изотопы распределены случайным образом. На практике выбранная система отсчета почти всегда представляет собой изотополог без изотопных замен. Это 12 С 16 O 2 для углекислого газа и 12 С 1 H 4 для метана . Стандартные изотопные эталонные материалы по-прежнему требуются при анализе слипшихся изотопов для измерения объемных значений δ образца, которые используются для расчета ожидаемого стохастического распределения и последующего определения температуры слипшихся изотопов . Однако состав слипшихся изотопов большинства образцов изменяется в масс-спектрометре во время ионизации , а это означает, что коррекция данных после измерений требует измерения материалов с известным составом слипшихся изотопов. При данной равновесной температуре термодинамика предсказывает распределение изотопов среди возможных изотопологов, и эти предсказания можно проверить экспериментально. [63] Чтобы создать стандарт известного состава слипшихся изотопов, современная практика заключается в внутреннем уравновешивании аналитического газа при высоких температурах в присутствии металлического катализатора и предположении, что он имеет значение Δ, предсказанное расчетами равновесия. [63] Разработка изотопных эталонных материалов специально для анализа слипшихся изотопов остается постоянной целью этой быстро развивающейся области и стала основной темой обсуждения во время 6-го Международного семинара по слипшимся изотопам в 2017 году. Вполне возможно, что в будущем исследователи будут измерять соотношения слипшихся изотопов по сравнению с распространенными на международном уровне изотопами. эталонные материалы, аналогичные действующему методу измерения объемного изотопного состава неизвестных образцов.

Сертификация справочных материалов

[ редактировать ]

Обзор

[ редактировать ]

Сертификация изотопных эталонных материалов является относительно сложной задачей. Как и большинство аспектов сообщения об изотопном составе, он отражает сочетание исторических артефактов и современных институтов. В результате детали сертификации изотопных эталонных материалов различаются в зависимости от элемента и химического состава. В качестве общего руководства для определения изотопных шкал использовался изотопный состав первичных и исходных калибровочных эталонных материалов, поэтому не было связанной с ним неопределенности. Обновленные калибровочные материалы обычно сертифицированы МАГАТЭ , а важные эталонные материалы для двухточечных изотопных шкал (SLAP, LSVEC) были получены посредством межлабораторных сравнений. Изотопный состав дополнительных эталонных материалов устанавливается либо с помощью отдельных аналитических установок, либо посредством межлабораторных сравнений, но часто не имеет официальной сертификации МАГАТЭ. Сертифицированные значения имеются для большинства материалов, перечисленных в Таблице 1, примерно для половины материалов, перечисленных в Таблицах 2–7, и для некоторых материалов из Таблицы 8.

Первичные и оригинальные калибровки

[ редактировать ]

Согласованный изотопный состав первичного эталона и исходных калибровочных материалов, как правило, не был достигнут посредством межлабораторного сравнения. Частично это происходит просто потому, что исходные материалы использовались для определения изотопных шкал и поэтому не имеют связанной с этим неопределенности. VSMOW служит основным эталонным и калибровочным материалом для системы изотопов водорода и одной из двух возможных шкал для системы изотопов кислорода и был подготовлен Хармоном Крейгом . VSMOW2 является заменой калибровочного стандарта и был откалиброван путем измерений в пяти выбранных лабораториях. Изотопный состав SLAP был установлен путем межлабораторного сравнения. [19] NBS-19 — оригинальный калибровочный материал для шкалы изотопов углерода, созданный И. Фридманом, Дж. Р. О'Нилом и Г. Себулой. [64] и используется для определения масштаба VPDB. IAEA-603 является заменяющим калибровочным стандартом и был откалиброван путем измерений в трех выбранных лабораториях (GEOTOP-UQAM в Монреале , Канада ; USGS в Рестоне, США ; MPI -BGC в Йене , Германия ). Изотопный состав LSVEC был установлен путем межлабораторного сравнения. [19] IAEA-S-1, оригинальный калибровочный материал для шкалы изотопов серы, который используется до сих пор, был подготовлен Б. В. Робинсоном. [2]

Международное агентство по атомной энергии

[ редактировать ]

МАГАТЭ выдает официальные сертификаты изотопного состава для большинства новых калибровочных материалов. МАГАТЭ . сертифицировано значения изотопов для VSMOW2/SLAP2 [65] и МАГАТЭ-603 [66] (замена стандарта NBS-19 CaCO 3 ). Однако изотопный состав большинства стандартных образцов, распространяемых МАГАТЭ, установлен в научной литературе. Например, МАГАТЭ распространяет эталонные материалы по изотопу N USGS34 ( KNO 3 ) и USGS35 ( NaNO 3 ), произведенные группой ученых Геологической службы США и о которых сообщалось в Böhlke et al. (2003), [16] но не сертифицировал изотопный состав этих ссылок. Более того, упомянутое δ 15 N и δ 18 Значения O этих эталонов не были достигнуты посредством межлабораторного сравнения. Вторым примером является IAEA-SO-5, эталонный материал BaSO 4, произведенный Р. Круузом и С. Халасом и описанный в Halas & Szaran (2001). [67] Ценность этого эталона была достигнута путем межлабораторного сравнения, но он не имеет сертификации МАГАТЭ . Другие эталонные материалы (LSVEV, IAEA-N3) были получены путем межлабораторного сравнения. [2] и описаны МАГАТЭ , но статус их сертификации неясен.

Национальный институт стандартов и технологий

[ редактировать ]

По состоянию на 2018 год NIST не предоставляет сертификаты на стандартные эталонные материалы для распространенных стабильных изотопов. Как видно по этой ссылке [68] измерения изотопов Эта категория включает в себя все эталонные изотопы, необходимые для водорода , углерода , кислорода , азота и серы . Однако для большинства этих материалов NIST предоставляет отчет об исследовании, в котором указаны несертифицированные эталонные значения (согласно определениям Мэя и др. (2000)). [69] Для приведенных выше примеров USGS34 и USGS35 NIST сообщает эталонные значения. [70] но не подтвердил результаты Böhlke et al. (2003). [16] И наоборот, NIST не предоставил эталонное значение для IAEA-SO-5. Как видно по этой ссылке , [71] NIST сертифицирует изотопные эталонные материалы для нетрадиционных «тяжелых» изотопных систем, включая рубидий , никель , стронций , галлий и таллий , а также несколько изотопных систем, которые обычно характеризуются как «легкие», но нетрадиционные, такие как магний и хлор . Хотя изотопный состав некоторых из этих материалов был сертифицирован в середине 1960-х годов, другие материалы были сертифицированы совсем недавно, в 2011 году (например, стандарт изотопов борной кислоты 951a ).

Неопределенность и ошибки в справочных материалах

[ редактировать ]

Неопределенность в абсолютных соотношениях изотопов

[ редактировать ]

Поскольку многие изотопные эталонные материалы определяются относительно друг друга с использованием обозначения δ , существует мало ограничений на абсолютные изотопные отношения эталонных материалов. Для масс-спектрометрии с двойным входом и с непрерывным потоком неопределенность в исходном соотношении изотопов приемлема, поскольку образцы часто измеряются путем многократного сбора , а затем сравниваются непосредственно со стандартами, при этом данные в опубликованной литературе сообщаются относительно первичных эталонных материалов. В этом случае фактическое измерение представляет собой соотношение изотопов и быстро преобразуется в отношение или отношения, поэтому абсолютное соотношение изотопов имеет лишь минимальное значение для достижения высокоточных измерений. Однако неопределенность в соотношении исходных изотопов эталонных материалов проблематична для приложений, которые не измеряют напрямую ионные пучки с разрешением по массе. Измерения изотопных соотношений с помощью лазерной спектроскопии или ядерного магнитного резонанса чувствительны к абсолютному содержанию изотопов, и неопределенность в абсолютном изотопном отношении стандарта может ограничивать точность измерений. Возможно, что эти методы в конечном итоге будут использованы для уточнения изотопных соотношений эталонных материалов.

δ-шкалы с двумя эталонными материалами для крепления

[ редактировать ]

Измерение изотопных соотношений с помощью масс-спектрометрии включает в себя несколько этапов, на которых образцы могут подвергаться перекрестному загрязнению иностранных аналитов) , в том числе во время подготовки проб, утечки газа через клапаны приборов, общей категории явлений, называемых «эффектами памяти», и введения холостых проб ( измеренных . как часть образца). [1] В результате этих специфичных для прибора эффектов диапазон измеренных значений δ может быть ниже истинного диапазона в исходных образцах. Чтобы исправить такой масштаб, исследователи сжатия рассчитывают «коэффициент растяжения», измеряя два изотопных эталонных материала (Coplen, 1988). [72] Для водородной системы обычно используются два эталонных материала VSMOW2 и SLAP2, где δ 2 H VSMOW2 = 0 и δ 2 H SLAP2 = -427,5 против VSMOW . Если измеренная разница между двумя эталонами составляет менее 427,5‰, все измеренные 2 ЧАС/ 1 Коэффициенты H умножаются на коэффициент растяжения, необходимый для приведения разницы между двумя эталонными материалами в соответствие с ожиданиями. После этого масштабирования ко всем измеренным изотопным отношениям добавляется коэффициент, так что эталонные материалы достигают определенных изотопных значений. [1] В углеродной системе также используются два эталонных материала для закрепления (Coplen et al. , 2006a; 2006b). [21] [22]

См. также

[ редактировать ]

Ссылки

[ редактировать ]
  1. ^ Jump up to: а б с д Закари., Шарп (2007). Основы геохимии стабильных изотопов . Река Аппер-Сэддл, Нью-Джерси: Пирсон/Прентис-Холл. ISBN  9780130091390 . OCLC   62330665 .
  2. ^ Jump up to: а б с д и ж г Международное агентство по атомной энергии (1993). «Эталонные и сравнительные материалы стабильных изотопов легких элементов». Материалы встречи консультантов, состоявшейся в Вене .
  3. ^ Jump up to: а б Грёнинг, Манфред (2004). «Международные эталонные материалы стабильных изотопов». Справочник по аналитическим методам стабильных изотопов . Эльзевир. стр. 874–906. дои : 10.1016/b978-044451114-0/50042-9 . ISBN  9780444511140 .
  4. ^ Р. Хагеманн, Г. Ниф и Э. Рот (1970). «Абсолютная изотопная шкала для дейтериевого анализа природных вод. Абсолютное соотношение D/H для SMOW» . Теллус . 22 (6): 712–715. Бибкод : 1970Tell...22..712H . дои : 10.3402/tellusa.v22i6.10278 .
  5. ^ Це, РС; Вонг, Южная Каролина; Юэнь, КП (1980). «Определение соотношения дейтерий/водород в природных водах методом спектрометрии ядерного магнитного резонанса с преобразованием Фурье». Аналитическая химия . 52 (14): 2445. doi : 10.1021/ac50064a053 .
  6. ^ ВИТ, JC; СТРАТЕН, СМ; МУК, РГ (1 апреля 1980 г.). «Определение абсолютного изотопного отношения водорода V-SMOW и SLAP». Геостандарты и геоаналитические исследования . 4 (1): 33–36. дои : 10.1111/j.1751-908x.1980.tb00270.x . ISSN   1751-908X .
  7. ^ Чанг, Т.-Л.; Ли, В. (1990). «Чанг, Ли». Подбородок. наук. Бык. 35 .
  8. ^ Чжан К.Л., Чанг Т.Л. и Ли У.Дж. «Калиброванное измерение атомного веса углерода». Подбородок. наук. Бык. : 290–296. {{cite journal}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )
  9. ^ Г.А. Джанк, Г.Дж. Свец. «Измерения содержания изотопов азота». Университет штата Айова, Технические отчеты ISC лаборатории Эймса .
  10. ^ Jump up to: а б Баэрчи, П. (1976). «Абсолютное содержание 18O в стандартной средней океанской воде». Письма о Земле и планетологии . 31 (3): 341–344. Бибкод : 1976E&PSL..31..341B . дои : 10.1016/0012-821x(76)90115-1 .
  11. ^ Jump up to: а б , Т.-Л. Чанг «Чанг, Цзинь, В.-Ж. Ли, Д. Цзинь . » Ли {{cite journal}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )
  12. ^ Jump up to: а б с Дин, Т.; Валькиерс, С.; Киппхардт, Х.; Де Бьевр, Поль; Тейлор, Филип Д.П.; Гонфиантини, Р.; Крауз, Р. (2001). «Калиброванные соотношения содержания изотопов серы трех эталонных материалов изотопов серы МАГАТЭ и V-CDT с повторной оценкой атомного веса серы». Geochimica et Cosmochimica Acta . 65 (15): 2433–2437. Бибкод : 2001GeCoA..65.2433D . дои : 10.1016/s0016-7037(01)00611-1 .
  13. ^ Jump up to: а б Бодуэн, Жорж; Тейлор, Б.Э.; Рамбл, Д.; Тименс, М. (1994). «Вариации изотопного состава серы троилита из железного метеорита Каньон Диабло». Geochimica et Cosmochimica Acta . 58 (19): 4253–4255. Бибкод : 1994GeCoA..58.4253B . дои : 10.1016/0016-7037(94)90277-1 .
  14. ^ Jump up to: а б Мейя, Юрис; и др. (2016). «Атомные массы элементов 2013 (Технический отчет ИЮПАК)» . Чистая и прикладная химия . 88 (3): 265–91. дои : 10.1515/pac-2015-0305 .
  15. ^ Jump up to: а б Гренинг М., Фрелих К., Де Редже П. и Данези П.Р. (1999). «Предполагаемое использование эталонных материалов МАГАТЭ. Часть II: Примеры эталонных материалов, сертифицированных по стабильному изотопному составу». Специальное издание Королевского химического общества . 238 : 81–92. {{cite journal}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )
  16. ^ Jump up to: а б с Бёльке, Дж. К.; Мрочковски, С.Дж.; Коплен, ТБ (4 июля 2003 г.). «Изотопы кислорода в нитратах: новые эталонные материалы для измерений 18O: 17O: 16O и наблюдений за равновесием нитрат-вода». Быстрая связь в масс-спектрометрии . 17 (16): 1835–1846. Бибкод : 2003RCMS...17.1835B . дои : 10.1002/rcm.1123 . ISSN   0951-4198 . ПМИД   12876683 .
  17. ^ Крейг, Хармон (9 июня 1961 г.). «Стандарт отчетности по концентрации дейтерия и кислорода-18 в природных водах». Наука . 133 (3467): 1833–1834. Бибкод : 1961Sci...133.1833C . дои : 10.1126/science.133.3467.1833 . ISSN   0036-8075 . ПМИД   17819002 . S2CID   1172507 .
  18. ^ Эпштейн, С; Майеда, Т. (1953). «Изменение содержания О18 в водах природных источников». Geochimica et Cosmochimica Acta . 4 (5): 213–224. Бибкод : 1953GeCoA...4..213E . дои : 10.1016/0016-7037(53)90051-9 .
  19. ^ Jump up to: а б с ГОНФИАНТИНИ, Р. (1978). «Стандарты для измерения стабильных изотопов в природных соединениях». Природа . 271 (5645): 534–536. Бибкод : 1978Natur.271..534G . дои : 10.1038/271534a0 . ISSN   1476-4687 . S2CID   4215966 .
  20. ^ Грут, Пьер А. де (27 октября 2004 г.). Справочник по аналитическим методам стабильных изотопов . Эльзевир. ISBN  9780080533278 .
  21. ^ Jump up to: а б Коплен, Тайлер Б.; Брэнд, Вилли А.; Гере, Матиас; Грёнинг, Манфред; Мейер, Харро А.Дж.; Томан, Блаза; Веркутерен, Р. Майкл (16 февраля 2006 г.). «Новые рекомендации по измерениям δ13C» . Аналитическая химия (Представлена ​​рукопись). 78 (7): 2439–2441. дои : 10.1021/ac052027c . ПМИД   16579631 .
  22. ^ Jump up to: а б Коплен, Тайлер Б.; Брэнд, Вилли А.; Гере, Матиас; Грёнинг, Манфред; Мейер, Харро А.Дж.; Томан, Блаза; Веркутерен, Р. Майкл (15 ноября 2006 г.). «Спустя два десятилетия появился второй якорь шкалы VPDBδ13C» . Быстрая связь в масс-спектрометрии (представленная рукопись). 20 (21): 3165–3166. Бибкод : 2006RCMS...20.3165C . дои : 10.1002/rcm.2727 . hdl : 11370/c1d9b5a7-abe2-4d88-a4f5-780ed87daa3d . ISSN   1097-0231 . ПМИД   17016833 .
  23. ^ Jump up to: а б Брэнд, Вилли А.; Коплен, Тайлер Б.; Фогль, Йохен; Рознер, Мартин; Прохаска, Томас (2014). «Оценка международных эталонных материалов для анализа изотопных отношений (Технический отчет ИЮПАК)» . Чистая и прикладная химия . 86 (3): 425–467. дои : 10.1515/pac-2013-1023 . hdl : 11858/00-001M-0000-0023-C6D8-8 . S2CID   98812517 .
  24. ^ Коплен, Тайлер Б.; Крауз, Х. Рой (март 1998 г.). «Улучшена согласованность данных по изотопам серы» . Природа . 392 (6671): 32. Бибкод : 1998Natur.392...32C . дои : 10.1038/32080 . ISSN   1476-4687 . S2CID   4417791 .
  25. ^ Jump up to: а б с д Шиммельманн, Арндт; Ци, Хайпин; Коплен, Тайлер Б.; Брэнд, Вилли А.; Фонг, Джон; Мейер-Огенштейн, Вольфрам; Кемп, Хелен Ф.; Томан, Блаза; Акерманн, Анника (31 марта 2016 г.). «Органические эталонные материалы для измерения соотношения стабильных изотопов водорода, углерода и азота: кофеины, н-алканы, метиловые эфиры жирных кислот, глицины, l-валины, полиэтилены и масла» (PDF) . Аналитическая химия (Представлена ​​рукопись). 88 (8): 4294–4302. дои : 10.1021/acs.analchem.5b04392 . ISSN   0003-2700 . ПМИД   26974360 .
  26. ^ фон Альмен, Катя; Бетчер, Майкл Э.; Саманкассу, Элиас; Нэглер, Томас Ф. (2010). «Фракционирование изотопов бария в глобальном цикле бария: первые данные из экспериментов по минералам бария и осаждению» (PDF) . Химическая геология . 277 (1–2): 70–77. Бибкод : 2010ЧГео.277...70В . doi : 10.1016/j.chemgeo.2010.07.011 . ISSN   0009-2541 .
  27. ^ Миядзаки, Такаши; Кимура, Дзюн-Ичи; Чанг, Цин (2014). «Анализ соотношений стабильных изотопов Ba с помощью двойного брекетинга стандартного образца с использованием масс-спектрометрии с индуктивно связанной плазмой с несколькими коллекторами». Журнал аналитической атомной спектрометрии . 29 (3): 483. doi : 10.1039/c3ja50311a . ISSN   0267-9477 . S2CID   96030204 .
  28. ^ Нань, Сяоюнь; Ву, Фэй; Чжан, Чжаофэн; Хоу, Чжэньхуэй; Хуан, Фанг; Ю, Хуэйминь (2015). «Высокоточные измерения изотопов бария методом MC-ICP-MS». Журнал аналитической атомной спектрометрии . 30 (11): 2307–2315. дои : 10.1039/c5ja00166h . ISSN   0267-9477 .
  29. ^ Jump up to: а б Нильсен, Суне Г.; Притулак, Юлия; Холлидей, Алекс Н. (8 февраля 2011 г.). «Определение точного и точного соотношения изотопов 51 В/50 В с помощью MC-ICP-MS, Часть 1: Химическое разделение ванадия и протоколы масс-спектрометрии». Геостандарты и геоаналитические исследования . 35 (3): 293–306. дои : 10.1111/j.1751-908x.2011.00106.x . ISSN   1639-4488 . S2CID   97190753 .
  30. ^ Ци, ХП; Тейлор, Филип Д.П.; Берглунд, Майкл; Де Бьевр, Поль (1997). «Калиброванные измерения изотопного состава и атомного веса природного изотопного эталонного материала лития ИРММ-016». Международный журнал масс-спектрометрии и ионных процессов . 171 (1–3): 263–268. Бибкод : 1997IJMSI.171..263Q . дои : 10.1016/s0168-1176(97)00125-0 . ISSN   0168-1176 .
  31. ^ Де Бьевр, Поль Дж.; Дебус, GH (1969). «Определение абсолютного изотопного соотношения стандарта природного бора». Международный журнал масс-спектрометрии и ионной физики . 2 (1): 15–23. Бибкод : 1969IJMSI...2...15D . дои : 10.1016/0020-7381(69)80002-1 . ISSN   0020-7381 .
  32. ^ Биззарро, Мартин; Патон, Чад; Ларсен, Кирстен; Шиллер, Мартин; Тринкье, Энн; Ульфбек, Дэвид (2011). «Высокоточные измерения изотопов магния в земном и внеземном материале с помощью HR-MC-ICPMS - последствия для относительного и абсолютного изотопного состава магния в основной силикатной Земле». Журнал аналитической атомной спектрометрии . 26 (3): 565. дои : 10.1039/c0ja00190b . ISSN   0267-9477 . S2CID   59370783 .
  33. ^ Де Бьевр, П.; Валькиерс, С.; Гонфиантини, Р.; Тейлор, НДП; Беттин, Х.; Шпивек, Ф.; Пеуто, А.; Петторрусо, С.; Моска, М. (1997). «Молярный объем кремния [константа Авогадро]». Транзакции IEEE по приборостроению и измерениям . 46 (2): 592–595. Бибкод : 1997ITIM...46..592D . дои : 10.1109/19.571927 . ISSN   0018-9456 .
  34. ^ Вэй, Хай-Чжэнь; Цзян, Шао-Юн; Сяо, Ин-Кай; Ван, Цзюнь; Лу, Хай; Ву, Бин; Ву, Хэ-Пин; Ли, Цин; Луо, Чонг-Гуан (02 ноября 2012 г.). «Точное определение абсолютного соотношения изотопов и атомного веса хлора в трех международных эталонных материалах методом положительной термической ионизации масс-спектрометра-Cs2Cl +-графит». Аналитическая химия . 84 (23): 10350–10358. дои : 10.1021/ac302498q . ISSN   0003-2700 . ПМИД   23088631 .
  35. ^ Мур, LJ; Махлан, Луизиана (1972). «Высокоточное определение кальция в сыворотке крови методом масс-спектрометрии с изотопным разбавлением». Аналитическая химия . 44 (14): 2291–2296. дои : 10.1021/ac60322a014 . ISSN   0003-2700 . ПМИД   4564243 .
  36. ^ Уильям Р. Шилдс, Томас Дж. Мерфи, Эдвард Дж. Катандзаро и Эрнест Л. Гарнер. «Абсолютное соотношение изотопов и атомный вес эталонного образца хрома» (PDF) . Журнал исследований Национального бюро стандартов . {{cite journal}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )
  37. ^ Тейлор, Филип Д.П.; Маек, Р.; Де Бьевр, Поль (1992). «Определение абсолютного изотопного состава и атомного веса эталонного образца природного железа». Международный журнал масс-спектрометрии и ионных процессов . 121 (1–2): 111–125. Бибкод : 1992IJMSI.121..111T . дои : 10.1016/0168-1176(92)80075-c . ISSN   0168-1176 .
  38. ^ Грамлих, Дж.В.; Махлан, Луизиана; Барнс, Иллинойс; Полсен, П.Дж. (1989). «Абсолютные соотношения изотопов и атомный вес эталонного образца никеля» . Журнал исследований Национального института стандартов и технологий . 94 (6): 347–356. дои : 10.6028/jres.094.034 . ПМЦ   4948969 . ПМИД   28053421 .
  39. ^ Шилдс, WR; Гольдич, СС; Гарнер, Эл.; Мерфи, Ти Джей (15 января 1965 г.). «Естественные изменения соотношения содержания и атомного веса меди». Журнал геофизических исследований . 70 (2): 479–491. Бибкод : 1965JGR....70..479S . дои : 10.1029/jz070i002p00479 . ISSN   0148-0227 .
  40. ^ Понзевера, Эммануэль; Кетель, Кристоф Р.; Берглунд, Майкл; Тейлор, Филип Д.П.; Эванс, Питер; Потеря, Роберт Д.; Фортунато, Джузеппино (01 октября 2006 г.). «Массовая дискриминация при измерении изотопных соотношений MC-ICPMS: исследование с помощью синтетических изотопных смесей (серия IRMM-007) и применение для калибровки природных цинковых материалов (включая IRMM-3702 и IRMM-651)» . Журнал Американского общества масс-спектрометрии . 17 (10): 1413–1427. дои : 10.1016/j.jasms.2006.06.001 . ISSN   1044-0305 . ПМИД   16876428 .
  41. ^ Л. А. Махлан, Дж. В. Грамлих, Л. Дж. Пауэлл и Г. М. Ламхерт (1986). «Абсолютное соотношение изотопов и атомный вес эталонного образца галлия» (PDF) . Журнал исследований Национального бюро стандартов . 91 (6): 323–331. дои : 10.6028/jres.091.036 . ПМК   6687586 . ПМИД   34345089 . {{cite journal}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )
  42. ^ Ян, Лу; Мейя, Юрис (15 мая 2010 г.). «Устранение разницы в атомном весе германия с использованием мультиколлекторного ICPMS» . Аналитическая химия . 82 (10): 4188–4193. дои : 10.1021/ac100439j . ISSN   0003-2700 . ПМИД   20423047 .
  43. ^ Ван, Цзюнь; Рен, Тунсян; Лу, Хай; Чжоу, Тао; Чжао, Мотян (2011). «Абсолютный изотопный состав и атомный вес селена с использованием многоколлекторной масс-спектрометрии с индуктивно связанной плазмой». Международный журнал масс-спектрометрии . 308 (1): 65–70. Бибкод : 2011IJMSp.308...65W . дои : 10.1016/j.ijms.2011.07.023 . ISSN   1387-3806 .
  44. ^ Катандзаро, Э.Дж.; Мерфи, Ти Джей; Гарнер, Эл.; Шилдс, WR (1964). «Абсолютное соотношение изотопов и атомный вес брома» . Журнал исследований Национального бюро стандартов . Раздел A. 68А (6): 593–599. дои : 10.6028/jres.068A.057 . ОСТИ   4650309 . ПМК   6592381 . ПМИД   31834743 .
  45. ^ Катандзаро, Т. Дж. Мерфи, Э. Л. Гарнер и В. Р. Шилдс (1969). «Абсолютное соотношение изотопов и атомный вес земного рубидия» . Журнал исследований Национального бюро стандартов . 73А (5): 511–516. дои : 10.6028/jres.073A.041 . ПМК   6658422 . ПМИД   31929647 . {{cite journal}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )
  46. ^ Л. Дж. Мур, Т. Дж. Мерфи, И. Л. Барнс и П. Дж. Полсен (1982). «Абсолютное соотношение изотопов и атомный вес эталонного образца стронция» (PDF) . Журнал исследований Национального бюро стандартов . 87 (1): 1–8. дои : 10.6028/jres.087.001 . ПМК   6706544 . ПМИД   34566067 . {{cite journal}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )
  47. ^ Майер, Адам Дж.; Визер, Майкл Э. (2014). «Абсолютный изотопный состав и атомный вес молибдена в SRM 3134 с использованием двойного изотопного шипа». Дж. Анал. В. Спектр . 29 (1): 85–94. дои : 10.1039/c3ja50164g . ISSN   0267-9477 .
  48. ^ Л. Дж. Пауэлл, Т. Дж. Мерфи и Дж. В. Грамлих (1982). «Абсолютное содержание изотопов и атомный вес эталонного образца серебра» (PDF) . Журнал исследований Национального бюро стандартов . 87 (1): 9–19. дои : 10.6028/jres.087.002 . ПМК   6706545 . ПМИД   34566068 . {{cite journal}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )
  49. ^ Прицков, В.; Вундерли, С.; Фогль, Дж.; Фортунато, Г. (2007). «Содержание изотопов и атомный вес кадмия с помощью метрологического подхода». Международный журнал масс-спектрометрии . 261 (1): 74–85. Бибкод : 2007IJMSp.261...74P . дои : 10.1016/j.ijms.2006.07.026 . ISSN   1387-3806 .
  50. ^ Джон В. Грамлич, Томас Дж. Мерфи, Эрнест Л. Гарнер и Уильям Р. Шилдс. «Абсолютное соотношение изотопов и атомный вес эталонного образца рения» (PDF) . Журнал исследований Национального бюро стандартов . {{cite journal}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )
  51. ^ Фёлкенинг, Йоахим; Вальчик, Томас; Г. Хойманн, Клаус (1991). «Определение соотношения изотопов осмия методом отрицательной термоионизационной масс-спектрометрии». Международный журнал масс-спектрометрии и ионных процессов . 105 (2): 147–159. Бибкод : 1991IJMSI.105..147V . дои : 10.1016/0168-1176(91)80077-з . ISSN   0168-1176 .
  52. ^ Вольф Бриш, CSJ; Хелд, А.; Берглунд, Майкл; Де Бьевр, Поль; Тейлор, Филип Д.П. (2002). «Измерение изотопного состава и атомной массы изотопного эталонного материала платины ИРММ-010». Аналитика Химика Акта . 460 (1): 41–47. дои : 10.1016/s0003-2670(02)00145-9 . ISSN   0003-2670 .
  53. ^ Мейя, Юрис; Ян, Лу; Стерджен, Ральф Э.; Местер, Золтан (2010). «Аттестация природного изотопного содержания неорганического ртутного стандартного образца НИМС-1 по абсолютному изотопному составу и атомному весу» . Журнал аналитической атомной спектрометрии . 25 (3): 384. дои : 10.1039/b926288a . ISSN   0267-9477 . S2CID   96384140 .
  54. ^ Л. П. Данстан, Дж. В. Грамлих, И. Л. Барнс, У. К. Парди (1980). «Абсолютное содержание изотопов и атомный вес эталонного образца таллия» (PDF) . Журнал исследований Национального бюро стандартов . 85 (1): 1–10. дои : 10.6028/jres.085.001 . ПМК   6756238 . ПМИД   34566009 . {{cite journal}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )
  55. ^ Э. Дж. Катандзаро, Т. Дж. Мерфи, В. Р. Шилдс и Э. Л. Гарнер (1968). «Абсолютные соотношения изотопного содержания обычных, равноатомных и радиогенных изотопных стандартов свинца» . Журнал исследований Национального бюро стандартов . 72А (3): 261–267. дои : 10.6028/jres.072A.025 . ПМК   6624684 . ПМИД   31824095 . {{cite journal}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )
  56. ^ Рихтер, С; Алонсо, А; Де Болле, Ж; Веллум, Р; Тейлор, НДП (1999). «Изотопные «отпечатки пальцев» образцов природной урановой руды». Международный журнал масс-спектрометрии . 193 (1): 9–14. Бибкод : 1999IJMSp.193....9R . дои : 10.1016/s1387-3806(99)00102-5 . ISSN   1387-3806 .
  57. ^ Эйлер, Джон М. (2007). « Геохимия «слипшихся изотопов» - изучение встречающихся в природе многократно замещенных изотопологов». Письма о Земле и планетологии . 262 (3–4): 309–327. Бибкод : 2007E&PSL.262..309E . дои : 10.1016/j.epsl.2007.08.020 . ISSN   0012-821X .
  58. ^ Гош, Просенджит; Адкинс, Джесс; Аффек, Хагит; Балта, Брайан; Го, Вэйфу; Шойбле, Эдвин А.; Шраг, Дэн; Эйлер, Джон М. (2006). «Связи 13C–18O в карбонатных минералах: новый вид палеотермометра». Geochimica et Cosmochimica Acta . 70 (6): 1439–1456. Бибкод : 2006GeCoA..70.1439G . дои : 10.1016/j.gca.2005.11.014 . ISSN   0016-7037 .
  59. ^ Тиагараджан, Ниведита; Адкинс, Джесс; Эйлер, Джон (2011). «Термометрия карбонатных изотопов глубоководных кораллов и последствия для жизнедеятельности» . Geochimica et Cosmochimica Acta . 75 (16): 4416–4425. Бибкод : 2011GeCoA..75.4416T . дои : 10.1016/j.gca.2011.05.004 . ISSN   0016-7037 .
  60. ^ Дуглас, Питер М.Дж.; Столпер, Дэниел А.; Эйлер, Джон М.; Сешнс, Алекс Л.; Лоусон, Майкл; Шуай, Яньхуа; Епископ Эндрю; Подлаха, Олаф Г.; Феррейра, Александр А. (2017). «Сгруппированные изотопы метана: прогресс и потенциал нового изотопного индикатора» . Органическая геохимия . 113 : 262–282. doi : 10.1016/j.orggeochem.2017.07.016 . ISSN   0146-6380 . S2CID   133948857 .
  61. ^ Столпер, Д.А.; Мартини, AM; Клог, М.; Дуглас, премьер-министр; Шуста, СС; Валентин, ДЛ; Сешнс, Алабама; Эйлер, Дж. М. (2015). «Различие и понимание термогенных и биогенных источников метана с использованием многократно замещенных изотопологов» . Geochimica et Cosmochimica Acta . 161 : 219–247. Бибкод : 2015GeCoA.161..219S . дои : 10.1016/j.gca.2015.04.015 . ISSN   0016-7037 .
  62. ^ Янг, ЭД; Коль, ИП; Лоллар, Б. Шервуд; Этиопа, Г.; Рамбл, Д.; Ли (李姝宁), С.; Хагнегадар, Массачусетс; Шойбле, Э.А.; Маккейн, Калифорния (2017). «Относительное содержание разрешенных 12 СН 2 Д 2 и 13 CH 3 D и механизмы, контролирующие порядок изотопных связей в абиотических и биотических метановых газах» . Geochimica et Cosmochimica Acta . 203 : 235–264. Bibcode : 2017GeCoA.203..235Y . doi : 10.1016/j.gca.2016.12.041 . ISSN   0016-7037 .
  63. ^ Jump up to: а б Юри, Гарольд К. (1947). «Термодинамические свойства изотопных веществ». Журнал Химического общества (возобновленный) : 562–81. дои : 10.1039/jr9470000562 . ISSN   0368-1769 . ПМИД   20249764 .
  64. ^ ФРИДМАН, Ирвинг; О'НИЛ, Джеймс; СЕБУЛА, Джеральд (апрель 1982 г.). «Два новых стандарта стабильных изотопов карбонатов». Геостандарты и геоаналитические исследования . 6 (1): 11–12. дои : 10.1111/j.1751-908x.1982.tb00340.x . ISSN   1639-4488 .
  65. ^ МАГАТЭ (11 июля 2017 г.). «СПРАВОЧНЫЙ ЛИСТ ПО МЕЖДУНАРОДНЫМ СТАНДАРТАМ ИЗМЕРЕНИЙ» (PDF) . МАГАТЭ .
  66. ^ МАГАТЭ (16 июля 2016 г.). «СЕРТИФИЦИРОВАННЫЙ СПРАВОЧНЫЙ МАТЕРИАЛ МАГАТЭ-603 (кальцит)» (PDF) . Справочный лист .
  67. ^ Халас, Станислав; Саран, Янина (2001). «Улучшенное термическое разложение сульфатов до SO2 и масс-спектрометрическое определение ?34S сульфатных стандартов МАГАТЭ SO-5, МАГАТЭ SO-6 и NBS-127». Быстрая связь в масс-спектрометрии . 15 (17): 1618–1620. Бибкод : 2001RCMS...15.1618H . дои : 10.1002/rcm.416 . ISSN   0951-4198 .
  68. ^ «104.10 — Легкие стабильные изотопные материалы (газ, жидкие и твердые формы» . NIST . Получено 26 апреля 2018 г. ).
  69. ^ У. Мэй, Р. Пэррис, К. Бек, Дж. Фассетт, Р. Гринберг, Ф. Гюнтер, Г. Крамер, С. Уайз, Т. Гиллс, Дж. Колберт, Р. Геттингс и Б. Макдональд (2000 г.) ). «Определения терминов и методов, используемых в NIST для присвоения значения эталонным материалам для химических измерений» (PDF) . Специальное издание NIST . 260–136. {{cite journal}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )
  70. ^ НИСТ (2008). «Справочные материалы 8549, 8558, 8568 и 8569» (PDF) . Отчет о расследовании .
  71. ^ «104.9 - Стабильные изотопные материалы (твердые формы и растворы)» . Проверено 26 апреля 2018 г.
  72. ^ Коплен, Тайлер Б. (1988). «Нормализация данных изотопов кислорода и водорода». Химическая геология: Секция изотопных геолого-геофизических наук . 72 (4): 293–297. дои : 10.1016/0168-9622(88)90042-5 .
Retrieved from "https://en.wikipedia.org/w/index.php?title=Reference_materials_for_stable_isotope_analysis&oldid=1234086459"
Arc.Ask3.Ru: конец переведенного документа.
Arc.Ask3.Ru
Номер скриншота №: 517ff4e175d661085b84d1043883e8c5__1720783380
URL1:https://arc.ask3.ru/arc/aa/51/c5/517ff4e175d661085b84d1043883e8c5.html
Заголовок, (Title) документа по адресу, URL1:
Reference materials for stable isotope analysis - Wikipedia
Данный printscreen веб страницы (снимок веб страницы, скриншот веб страницы), визуально-программная копия документа расположенного по адресу URL1 и сохраненная в файл, имеет: квалифицированную, усовершенствованную (подтверждены: метки времени, валидность сертификата), открепленную ЭЦП (приложена к данному файлу), что может быть использовано для подтверждения содержания и факта существования документа в этот момент времени. Права на данный скриншот принадлежат администрации Ask3.ru, использование в качестве доказательства только с письменного разрешения правообладателя скриншота. Администрация Ask3.ru не несет ответственности за информацию размещенную на данном скриншоте. Права на прочие зарегистрированные элементы любого права, изображенные на снимках принадлежат их владельцам. Качество перевода предоставляется как есть. Любые претензии, иски не могут быть предъявлены. Если вы не согласны с любым пунктом перечисленным выше, вы не можете использовать данный сайт и информация размещенную на нем (сайте/странице), немедленно покиньте данный сайт. В случае нарушения любого пункта перечисленного выше, штраф 55! (Пятьдесят пять факториал, Денежную единицу (имеющую самостоятельную стоимость) можете выбрать самостоятельно, выплаичвается товарами в течение 7 дней с момента нарушения.)