Калифорнийские соединения
несколько соединений калифорния . Было получено и изучено [ 1 ] Единственным ионом калифорния , стабильным в водных растворах, калифорния(III) является катион . [ 2 ] Две другие степени окисления — IV (сильные окислители ) и II (сильные восстановители ). [ 3 ] Элемент образует водорастворимые хлорид , нитрат , перхлорат и сульфат и осаждается в виде фторида , оксалата или гидроксида . [ 4 ] Если бы можно было преодолеть проблемы доступности элемента, то CfBr 2 и CfI 2 , вероятно, были бы стабильными. [ 5 ]

Степень окисления +3 представлена оксидом калифорния(III) (желто-зеленый, Cf 2 O 3 ), фторидом калифорния (III) (ярко-зеленый, CfF 3 ) и йодидом калифорния (III) (лимонно-желтый, CfI 3 ). [ 3 ] Другие степени окисления +3 включают сульфид и металлоцен . [ 6 ] Оксид калифорния(IV) (черно-коричневый, CfO 2 ), фторид калифорния(IV) (зеленый, CfF 4 ) представляют степень окисления IV. Состояние II представлено бромидом калифорния(II) (желтый, CfBr 2 ) и иодидом калифорния(II) (темно-фиолетовым, CfI 2 ). [ 3 ]
Соединения
[ редактировать ]Оксид калифорния(IV) (CfO 2 ) представляет собой черно-коричневое твердое вещество, имеющее кубическую кристаллическую структуру с параметром решетки , расстоянием между элементарными ячейками в кристалле, 531,0 ± 0,2 пм . [ 7 ] Кристаллы оксида калифорния (III) обычно имеют объемноцентрированную кубическую симметрию. Они переходят в моноклинную форму при нагревании примерно до 1400 °С и плавятся при 1750 °С. [ 7 ]
Хлорид калия(III) (CfCl 3 ) представляет собой изумрудно-зеленое соединение с гексагональной структурой, которое можно получить путем взаимодействия Cf 2 O 3 с соляной кислотой при 500 °C. [ 8 ] Затем CfCl 3 используется в качестве исходного сырья для образования желто-оранжевого трииодида CfI 3 , который, в свою очередь, может быть восстановлен до лавандово-фиолетового дииодида CfI 2 . [ 9 ]
Фторид калифорния(III) (CfF 3 ) представляет собой желто-зеленое твердое вещество с кристаллической симметрией, которая постепенно меняется от орторомбической к тригональной при нагревании выше комнатной температуры. [ 10 ] Фторид калия(IV) (CfF 4 ) представляет собой ярко-зеленое твердое вещество с моноклинной кристаллической структурой . [ 11 ]
Йодид калия(II) (CfI 2 ) представляет собой твердое вещество темно-фиолетового цвета со стабильной ромбоэдрической структурой при комнатной температуре и нестабильной гексагональной структурой. Йодид калия(III) (CfI 3 ) представляет собой твердое вещество лимонно-желтого цвета, имеющее ромбоэдрическую структуру и сублимирующееся при температуре ~ 800 °C. [ 12 ]
Оксифторид калифорния(III) (CfOF) получают гидролизом фторида калифорния(III) (CfF 3 ) при высокой температуре. [ 13 ] Оксихлорид калифорния(III) (CfOCl) получают гидролизом гидрата хлорида калифорния (III) при 280–320 °С. [ 14 ]
Нагревание сульфата на воздухе при температуре около 1200 °C и последующее восстановление водородом при 500 °C дает полуторный оксид (Cf 2 O 3 ). [ 8 ] Гидроксид Cf OH) 3 и трифторид CfF 3 малорастворимы ( . [ 8 ]
Оксихлорид калифорния (III) (CfOCl) был первым открытым соединением калифорния. [ 15 ]
Полиборат калифорния (III) необычен тем, что калифорний ковалентно связан с боратом. [ 16 ]
Трис(циклопентадиенил)калифорний(III) (Cp 3 Cf) представляет собой кристаллы рубиново-красного цвета. Этот циклопентадиенильный комплекс был получен реакцией между Cp 2 Be и CfCl 3 в микрограммовом масштабе и охарактеризован методом рентгеновской кристаллографии. [ 17 ] Калифорний — второй по тяжести элемент, известный среди металлоорганических соединений. изогнутый калифорний металлоцен . Также был выделен и охарактеризован [ 18 ]
См. также
[ редактировать ]Ссылки
[ редактировать ]- ^ Кребс, Роберт (2006). История и использование химических элементов нашей Земли: Справочное руководство . Вестпорт, Коннектикут: Издательская группа Greenwood. стр. 327–328 . ISBN 978-0-313-33438-2 .
- ^ CRC 2006 , с. 4-8.
- ^ Jump up to: а б с Якубке 1994 , с. 166.
- ^ Сиборг 2004 .
- ^ Гринвуд 1997 , с. 1272.
- ^ Коттон 1999 , с. 1163.
- ^ Jump up to: а б Байбарз, РД; Хайре, Р.Г.; Фэйи, Дж. А. (1972). «О системе оксида Калифорнии». Неорганическая и ядерная химия . 34 (2): 557–565. дои : 10.1016/0022-1902(72)80435-4 .
- ^ Jump up to: а б с Каннингем 1968 , с. 105.
- ^ Коттон, Саймон (2006). Химия лантаноидов и актинидов . Западный Суссекс, Англия: John Wiley & Sons . п. 168. ИСБН 978-0-470-01006-8 .
- ^ Стивенсон, Дж. Н.; Петерсон, младший (1973). «Тригональная и орторомбическая кристаллические структуры CfF 3 и их температурная зависимость». Неорганическая и ядерная химия . 35 (10): 3481–3486. дои : 10.1016/0022-1902(73)80356-2 .
- ^ Чанг, Коннектикут. П.; Хайре, Р.Г.; Нейв, ЮВ (1990). «Магнитная восприимчивость фторидов калия» . Физический обзор B . 41 (13): 9045–9048. Бибкод : 1990PhRvB..41.9045C . дои : 10.1103/PhysRevB.41.9045 . ПМИД 9993248 .
- ^ Макинтайр, Дж. Э.; Дэниел, FM; Стирлинг, В.М. (1992). Словарь неорганических соединений . Лондон: Чепмен и Холл , CRC Press . п. 2826. ИСБН 978-0-412-30120-9 .
- ^ Петерсон-младший; Бернс, Джон Х. (1968). «Получение и кристаллическая структура оксифторида калия, CfOF». Неорганическая и ядерная химия . 30 (11): 2955–2958. дои : 10.1016/0022-1902(68)80155-1 .
- ^ Коупленд, Дж. К.; Каннингем, BB (1969). «Кристаллография соединений калифорния. II. Кристаллическая структура и параметры решетки оксихлорида калифорния и сесквиоксида калифорния» (PDF) . Неорганическая и ядерная химия . 31 (3): 733–740. дои : 10.1016/0022-1902(69)80020-5 .
- ^ Сиборг, Гленн Т. (1963). Искусственные трансурановые элементы . Прентис-Холл.
- ^ «Необычная структура, связи и свойства могут открыть новые возможности для бората калия» . 1 июня 2015 года . Проверено 29 июля 2015 г.
- ^ Лаберо, Питер Г.; Бернс, Джон Х. (1970). «Микрохимическое получение трициклопентадиенильных соединений берклия, калифорния и некоторых элементов лантаноидов». Неорганическая химия . 9 (5): 1091–1095. дои : 10.1021/ic50087a018 .
- ^ Гудвин, Конрад А.П.; Су, Цзин; Стивенс, Лорен М.; Уайт, Фрэнки Д.; Андерсон, Николас Х.; Осье, Джон Д.; Альбрехт-Шёнцарт, Томас Э.; Батиста, Энрике Р.; Бриско, Саша Ф.; Кросс, Джастин Н.; Эванс, Уильям Дж.; Гайзер, Алисса Н.; Гонт, Эндрю Дж.; Джеймс, Майкл Р.; Янике, Майкл Т.; Дженкинс, Тенер Ф.; Джонс, Закари Р.; Козимор, Стош А.; Скотт, Брайан Л.; Сперлинг, Джозеф. М.; Ведал, Джастин С.; Виндорф, Кори Дж.; Ян, Пин; Циллер, Джозеф В. (18 ноября 2021 г.). «Выделение и характеристика калифорниевого металлоцена» (PDF) . Природа . 599 (7885): 421–424. Бибкод : 2021Natur.599..421G . дои : 10.1038/s41586-021-04027-8 . ПМИД 34789902 . S2CID 244347582 .
Библиография
[ редактировать ]- Коттон, Ф. Альберт; Уилкинсон, Джеффри; Мурильо, Карлос А.; Бохманн, Манфред (1999). Продвинутая неорганическая химия (6-е изд.). Нью-Йорк: Джон Уайли и сыновья . ISBN 0-471-19957-5 .
- Участники CRC (2006 г.). Дэвид Р. Лид (ред.). Справочник по химии и физике (87-е изд.). Бока-Ратон, Флорида: CRC Press , Taylor & Francisco Group . ISBN 0-8493-0487-3 .
{{cite book}}
:|author=
имеет общее имя ( справка ) - Каннингем, BB (1968). «Калифорния». В Клиффорде А. Хэмпеле (ред.). Энциклопедия химических элементов . Нью-Йорк: Книжная корпорация Рейнхолда . LCCN 68-29938 .
- Гринвуд, штат Нью-Йорк; Эрншоу, А. (1997). Химия элементов (2-е изд.). Оксфорд, Англия: Баттерворт-Хайнеманн . ISBN 0-7506-3365-4 .
- Якубке, Ганс Дитер; Йешкейт, Ганс, ред. (1994). Краткая энциклопедия химии . пер. обр. Иглсон, Мэри. Берлин: Вальтер де Грюйтер . ISBN 3-11-011451-8 .
- Сиборг, Гленн Т. (2004). «Калифорния». В Геллере, Элизабет (ред.). Краткая энциклопедия химии . Нью-Йорк: МакГроу-Хилл . п. 94. ИСБН 0-07-143953-6 .