✖


Jump to content

Активация углерод -гидрогена

(Перенаправлено из активации CH )
Эта статья посвящена органометаллическим путям с участием металлических углеродных связей. Для других видов использования см. Углеводород .

В органической химии и органометаллической химии ( -гидрогенами активация углерод C - H Активация ) - это тип органической реакции в которой углерод -гидроген -связь расщепляется , и заменяется на Связь C -X (x ♠ H, как правило, является основным групповым элементом, таким как углерод , кислород или азот ). Некоторые авторы также ограничивают термин активации C - H реакциями, в которых связь C - H, которая обычно считается «нереактивной», взаимодействует с центром переходных металлов , что приводит к его расщеплению и генерации органометаллических видов С связью M - C. Промежуточный спектр этого шага (иногда известный как C - H Стадия активации ) может затем подвергаться последующим реакциям с другими реагентами, либо in situ (часто позволяя использовать переходный металл в каталитическом количестве), либо на отдельной стадии, для получения функционализированного продукта . [ 1 ]

Общая схема для реакции активации / функционализации C - H включает в себя функционализацию сильной и некидной связи C - H. Некоторые авторы определяют активацию C - H более узко, чем функционализация C - H, основанная на участвующих промежуточных соединениях, в то время как другие используют термины взаимозаменяемо.

Альтернативный термин C - H Функционализация используется для описания любой реакции, которая преобразует относительно инертный C - h связывается в Связь C -X , независимо от механизма реакции (или с агностическим отношением к нему). В частности, это определение не требует отключенной связи C -H для первоначального взаимодействия с переходным металлом в механизме реакции. [ 2 ] В отличие от органометаллического разнообразия, этот расширенный тип активации CH широко используется в промышленности и в природе. Это более широкое определение охватывает все реакции, которые подпадают под ограниченное определение активации C - H, приведенной выше. Тем не менее, он также включает в себя катализируемые железом реакции гидроксилирования алкана C-H, которые происходят с помощью механизма восстановления кислорода (например, ферменты цитохрома P450 и их синтетические аналоги), в которых органометаллические виды не участвуют в механизме. В других случаях органометаллические виды косвенно вовлечены. Это происходит, например, с помощью RH (II)-катализируемых процессов вставки C-H, в которых генерируется электрофильный металл -виды карбена и связку углеводородного C-H в углерод-углерод без прямого взаимодействия углеводорода с металлом. Другие механистические возможности, не включающие прямое расщепление связей C - H металлом, включают (i) генерацию арилметовых видов путем электрофильного ароматического замены Механизм (общий для электрофильного PD, PT, Au, видов HG ), (ii) расщепление связи C-H посредством абстракции атома водорода с помощью O- или N-ориентированного радикала, что может затем продолжить реагирование и подвергаться функционализации. с или без образования органометаллического промежуточного (например, реакции Хараша -Сосновского ) и (iii) c - h депротонирование в α-позиция π-системой, способствующей начальному образованию π-комплекса с электрофильным металлом для генерации нуклеофильных органометаллических видов (например, циклопентадиенилоронными комплексами ).

Часто, когда авторы проводят различие между функционализацией C - H и C - H Активация , они ограничат последнее узким смыслом. Тем не менее, может быть сложно окончательно продемонстрировать участие или невзбежение взаимодействия между связью C-H и металлом до расщепления связи. В этой статье обсуждаются реакции функционализации C - H в целом, но с акцентом на C - H Sensu Sencto .

Классификация

[ редактировать ]

Механизмы активации СН с помощью металлических центров могут быть классифицированы на три общие категории:

L n m + rh → l n m (r) (h)
  • (ii) Электрофильная активация, в которой электрофильный металл атакует углеводород, вытесняя протон:
L n m + + Rh → l n mh + h +
  • Один особенно часто вариант этой категории, известный как согласованная металлуация -депротонация , включает в себя лигированное внутреннее основание (часто карбоксилат, например, ацетат или пиват), одновременно применяющий перемещенные протоны внутримолекулярно.
L n mx + rh → l n mh + xh

Исторический обзор

[ редактировать ]

Первая реакция активации C - H часто приписывается Отто Димроту , который в 1902 году сообщил, что бензон реагировал с ацетатом ртути (II) (см.: Органомеркусение ). Многие электрофильные металлические центры подвергаются этой реакции, подобной Фриделям. Джозеф Чатт наблюдал добавление связей CH нафталиновых комплексов RU (0). [ 3 ]

Активации Челации, обладающие при поддержке CH, распространены. Shunsuke Murahashi сообщил о с кобальтом функционализации CH- катализированной хелации 2-фенилизоиндолин-1-One из ( e ) -n, 1-дифенилметанимина. [ 4 ]

Катализированная кобальтом активация CH

В 1969 году AE Shilov сообщил, что калий -тетрахлороплатинат индуцировал изотопную изотопную скремление между метаном и тяжелой водой . Путь был предложен, связанный с связыванием метана с Pt (II). В 1972 году группа Shilov была способна продуцировать метанол и метилхлорид в аналогичной реакции, включающей стехиометрическое количество тетрахлолороплатинации калия , каталитического гексахлолоплатината калия , метана и воды. В связи с тем, что Шилов работал и опубликовал в Советском Союзе в эпоху холодной войны , его работа была в значительной степени проигнорирована западными учеными. Эта так называемая система Shilov сегодня является одной из немногих истинных каталитических систем для алкана . функционализации [ 1 ] [ 5 ]

В некоторых случаях открытия в активации СН делались в сочетании с открытиями поперечной связи . В 1969 году, [ 6 ] Yuzo Fujiwara сообщил о синтезе ( E ) -1,2-дифенилетета из бензола и стирола с PD (OAC) 2 и Cu (OAC) 2 , процедуры, очень похожая на процедуру поперечной связи. Что касается категории окислительного добавления, MLH Green в 1970 году сообщил о фотохимической вставке вольфрама (в виде комплекса CP 2 WH 2 ) в связке бензола C -H [ 7 ] и Джордж М. Уайтсидс в 1979 году был первым, кто провели внутримолекулярную алифатическую активацию C - H [ 8 ]

Функционализация CH, катализируемая палладием и медью, катализируемой медью

Следующий прорыв был зарегистрирован независимо от двух исследовательских групп в 1982 году. RG Bergman сообщил о первой, опосредованной переходными металлами, активацией C-H активации неактивированных и полностью насыщенных углеводородов путем окислительного добавления. Используя фотохимический подход, фотолиз CP* 3 H 2 где представляет CP IR , ) PME * ( Соответствующие гидридоалкильные комплексы, CP*IR (PME 3 ) HR, где r = Циклогексил и неопентил соответственно. [ 9 ] WAG GRAHAM обнаружил, что те же углеводороды реагируют с CP*IR (CO) 2 при облучении, чтобы предоставить связанные алкилгидридо комплексы CP*IR (CO) HR, где r = циклогексил и неопентил, соответственно. [ 10 ] В последнем примере предполагается, что реакция проходит посредством окислительного добавления алкана к промежуточному промежуточному (I) Iridium (I), Cp*ir (co), образованным путем облучения Cp*ir (co) 2 .

C - H активация Bergman et al. (слева) и Graham et al.

Селективная активация и функционализация связей алкане C -H были сообщаются с использованием вольфрамового комплекса, оснащенного пентаметилциклопентадиенил , нитрозил , аллил и неопентиловым лигандами, cp*w (no) (η 3 -allyl) (Ch 2 CME 3 ). [ 11 ]

C - H активация пентана, как видно в Ledgzdins et al., J. Am. Химический Соц 2007; 129, 5372–3.
C–H activation of pentane, as seen in Ledgzdins et al., J. Am. Chem. Soc. 2007; 129, 5372–3.

В одном примере, включающем эту систему, алкан пентатан избирательно преобразуется в галоуглерод 1-йодопентана . Это преобразование было достигнуто с помощью термолиза CP*w (no) (η 3 -Allyl) (Ch 2 CME 3 ) в пентане при комнатной температуре , что приводит к устранению неопентана процессом псевдо-первого порядка, генерируя незаметимый электронный и стерически ненасыщенный -электрический промежуточный 16 2 - Бутадиенский лиганд. Последующая межмолекулярная активация молекулы пентана растворителя затем дает 18 -электронный комплекс, обладающий N -пентиль -лигандом. На отдельном этапе реакция с йодом при -60 ° C освобождает 1-йодопентан из комплекса.

Механистическое понимание

[ редактировать ]

Одним из подходов к улучшению химических реакций является понимание основного механизма реакции . Спектроскопические методы, разрешенные по времени, могут использоваться для следования динамике химической реакции. Этот метод требует триггера для инициирования процесса, который в большинстве случаев освещает соединение. Фотоинициированные реакции комплексов переходных металлов с алканами служат мощными модельными системами для понимания расщепления сильной связи CH. [ 9 ] [ 10 ]

Схема для фотоиндуцированной активации С.С. с использованием комплекса переходных металлов.

В таких системах образец освещается ультрафиолетовым светом, что возбуждает металлический центр, что приводит к диссоциации лиганда. Эта диссоциация создает очень реактивный, дефицитный электрон, 16-электронный промежуток, с вакантным координационным местом. Затем этот вид связывается с алкановой молекулой, образуя σ-комплекс (координация связи СН). На третьем этапе металлический атом вставляет в связь СН, расщепляя ее и давая алкил (или арил) гидрид металла.

Промежуточные соединения и их кинетика можно наблюдать с использованием спектроскопических методов с разрешением по времени (например, Tr- Ir , Tr -xas , Tr- Rixs ). Инфракрасная спектроскопия с разрешением по времени (TR-IR) является довольно удобным методом наблюдения за этими промежуточными продуктами. Тем не менее, он ограничен только комплексами, которые имеют IR-активные лиганды и склонны к исправлению назначений на фемтосекундном масштабе из-за базового вибрационного охлаждения. Чтобы ответить на вопрос о разнице в реакционной способности для различных комплексов, необходимо исследовать электронную структуру. Это может быть достигнуто с помощью рентгеновской спектроскопии поглощения (XAS) или резонансного неэластичного рентгеновского рассеяния (RIXS). Эти методы были использованы для выполнения этапов активации CH с разрешением орбитала и предоставления подробной информации о ответственных взаимодействиях для разрыва связи CH. [ 12 ] [ 13 ]

Полная характеристика структуры метана, связанного с металлическим центром, сообщила гиролами в 2023 году: изотопное возмущение исследований равновесия (IPE) с участием дейтерированных изотопологов показало, что метан связывается с металлическим центром через один мост M ··· HC; Изменения в 1 JC -константы муфты ясно показывают, что структура метана лиганда значительно нарушается по сравнению со свободной молекулой. [ 14 ]

Направленная активация Ch

[ редактировать ]

Направленное, хелация с помощью активации, управляемой или «управляемой», включает в себя направление групп , которые влияют на регио- и стереохимию. [ 15 ] Это наиболее полезный стиль активации CH в органическом синтезе. N, N-диметилбензиламин легко подвергается циклометаляции многими переходными металлами. [ 16 ] Полупрактические реализации включают в себя слабо координирующие руководящие группы, как показано реакцией Мураи . [ 17 ]

Мурайская реакция; X = Группа режиссера .

Механизм для реакций активации CH, катализируемых PD, 2-фенилпиридина включает в себя промежуточное соединение металлацикле. Промежуточное соединение окисляется с образованием PD IV виды, сопровождаемые восстановительным устранением, чтобы сформировать связь CO и высвободить продукт. [ 18 ]

Механизм активации CH, катализируемой PD

Борилирование

[ редактировать ]

Преобразование связей CH в облигации CB через борилирование было тщательно исследовано из-за их полезности по синтезу (т.е. для реакций перекрестного связки). Джон Ф. Хартвиг ​​сообщил о высокорегиоселективной Арен и Алкане Борилирование, катализированное комплексом родия. В случае алканов наблюдалась исключительная терминальная функционализация. [ 19 ]

Хартвиг ​​Борилирование
Hartwig borylation

Позже было обнаружено, что катализаторы рутения имеют более высокую активность и совместимость с функциональной группой. [ 20 ]

Borylation на основе RU Catalyst
Ru catalyst based borylation

Также были разработаны другие катализаторы борилирования, в том числе катализаторы на основе иридия, которые активируют связи с CH с высокой совместимостью. [ 21 ] [ 22 ] [ 23 ]

Для получения дополнительной информации обратитесь к Borylation .

Природный газ

[ редактировать ]
Основная статья: функционализация метана

Хотя химики не смог разработать коммерческий процесс для селективной активации метана, такая реакция является основой обратного метаногенеза . В этом катализируемом никелех метана преобразуют в метильный заместитель коэнзимента M , CH 3 SCH 2 CH 2 SO - 3 . [ 24 ]

Природный метатан не используется в качестве химического сырья, несмотря на его изобилие и низкую стоимость. Текущая технология делает потрясающее использование метана путем реформирования парового реформирования для производства синтез -синтез -синтез , смесь монооксида углерода и водорода. Этот синтез затем используется в реакциях Фишере-Тропша для производства более длинных продуктов углеродной цепи или метанола, одного из наиболее важных промышленных химических сырье. [ 25 ] [ 26 ] Интригующий метод преобразования этих углеводородов включает активацию CH. Рой А. Периана , например, сообщила, что комплексы, содержащие металлы с поздними переходом, такие как PT , PD , AU и HG , реагируют с метаном (CH 4 ) в H 2, поэтому 4 с получением метил бисульфат . [ 27 ] [ 28 ] Процесс, однако, не был внедрен в коммерческом.

C - H Активация Бонда Periana 1998
C–H Bond activation Periana 1998

Асимметричные активации СН

[ редактировать ]
Метиловый фенилдиазоацетат является предшественником асимметричной активации CH Viadonor-Acceptor Carbene с использованием хирального дирального катализатора. [ 29 ]

В полном синтезе литоспермической кислоты используется функционализация CH на поздней стадии с высоко функционализированной системой. Группа режиссера, хиральный неракомейный имин, способна выполнять внутримолекулярное алкилирование, что позволяет катализируемому родиеми имин в дигидробензофуран. [ 30 ]

Ключевой шаг в синтезе литоспермической кислоты
Key step in synthesis of lithospermic acid

Общий синтез калотриксина А и В оснащен внутримолекулярной катализируемой ПД реакцией скрещенной связи посредством активации СН, пример управляемой активации СН. Поперечное соединение происходит между связующими арил CI и CH, образуя связь CC. [ 31 ] В синтезе аналога мескалина используется родом , посредством активации CH. энантиоселективная аннуселективная аннуляция арил -имина, катализируемого [ 32 ]

Алкеновая изомеризация

[ редактировать ]

Не существует примеров коммерчески полезных активаций переходных металлов CH, чтобы один тип конверсии: изомеризация алкена . По крайней мере два механизма признаются. Для алкено-метал-гидридов изомеризация может проходить посредством миграционной вставки с последующей элиминацией бета-гидрида. Этот процесс является основой ходьбы цепи . Другим механизмом изомеризации алкена является превращение алкенового комплекса в аллиль-гидрид-комплекс . [ 33 ]

Смотрите также

[ редактировать ]

Старые обзоры

[ редактировать ]
До 2004 года
  • Arndtsen, Ba; Бергман, RG; Мобли, Та; Петерсон, Т. Т. (1995). «Селективная межмолекулярная активация углерод -гидрогенами с помощью синтетических металльных комплексов в гомогенном растворе». Счета химических исследований . 28 (3): 154–162. doi : 10.1021/ar00051a009 .
  • Crabtree, RH (2001). «Активация и функционализация алкане C - H с однородными катализаторами переходных металлов: столетие прогресса - новое тысячелетие в перспективе». J. Chem. Soc., Dalton Trans . 17 (17): 2437–2450. doi : 10.1039/b103147n .
2004-7
  • Crabtree, RH (2004). «Органометаллическая активация алкане». J. Organomet. Химический ​ 689 (24): 4083–4091. doi : 10.1016/j.jorganchem.2004.07.034 . S2CID   95482372 .
  • Органометаллическая активация связи C - H: введение Алан С. Голдман и Карен И. Голдберг Симпозиум Симпозиума 885, активация и функционализация C - H Bonds, 2004 , 1–43
  • Periana, RA; Bhalla, G.; Тенн, WJ; Iii; Янг, KJH; Лю, XY; Миронов, О.; Джонс, C.; Ziatdinov, VR (2004). «Перспективы на некоторые проблемы и подходы для разработки следующего поколения селективных, низких температурных катализаторов окисления для алканового гидроксилирования на основе реакции активации C - H». Журнал молекулярного катализа A: Химический . 220 (1): 7–25. doi : 10.1016/j.molcata.2004.05.036 .
  • Lersch, M.Tilset (2005). «Механистические аспекты активации C - H с помощью PT -комплексов». Химический Преподобный ​ 105 (6): 2471–2526. doi : 10.1021/cr030710y . PMID   15941220 . В Верников, Ан (2007). «Недавние достижения в функционализации связи с платиной, опосредованной платиной». Карт Орг Химический ​ 11 (16): 1401–1416. doi : 10.2174/138527207782418708 .
2008-2011
2012-2015
  • Hashiguchi, Bg; Бишоф, См; Конник, мм; Periana, RA (2012). «Проектирование катализаторов для функционализации неактивированных связей C - H на основе реакции активации CH». Акк. Химический Резерв ​ 45 (6): 885–898. doi : 10.1021/ar200250r . PMID   22482496 .
  • Kuhl, N.; Хопкинсон, Миннесота; Wencel-Delord, J.; Глориус Ф. (2012). «Помимо руководителей групп: катализируемая переходным металлом активация CH простых аренах». Ангев. Химический Инт. Редакция ​ 51 (41): 10236–10254. doi : 10.1002/anie.201203269 . PMID   22996679 .
  • Wencel-Delord, J.; Глориус Ф. (2013). «Активация связи C-H обеспечивает быструю конструкцию и позднюю стадию диверсификации функциональных молекул». Природная химия . 5 (5): 369–375. Bibcode : 2013natch ... 5..369W . doi : 10.1038/nchem.1607 . PMID   23609086 .

Дополнительные источники

[ редактировать ]

Ссылки

[ редактировать ]
  1. ^ Jump up to: а беременный Гандипан, Партасарати; Мюллер, Томас; Зелл, Даниэль; Сера, Гианпиеро; Уортц, Свения; Аккерманн, Лутц (2019). «Трехмерные переходные металлы для активации C - H». Химические обзоры . 119 (4): 2192–2452. doi : 10.1021/acs.chemrev.8b00507 . PMID   30480438 . S2CID   53726772 .
  2. ^ Алтус, Кристоф М.; Любовь, Дженнифер А. (2021-12-10). «Континуум механизмов активации углерода -гидрогена (C - H)» и терминологии » . Коммуникационная химия . 4 (1): 1–11. doi : 10.1038/s42004-021-00611-1 . ISSN   2399-3669 . PMC   9814233 .
  3. ^ Чатт, Дж.; Дэвидсон, JM (1965). «Таутомеризм арен и динертиарных фосфиновых комплексов рутения (0) и приготовление новых типов гидридо-комплексов рутения (II)». J. Chem. Соц 1965 : 843. DOI : 10.1039/jr9650000843 .
  4. ^ Мурахаши, Шунсуке (1955-12-01). «Синтез фталимидинов из оснований Шиффа и угарного газа». Журнал Американского химического общества . 77 (23): 6403–6404. doi : 10.1021/ja01628a120 . ISSN   0002-7863 .
  5. ^ Fekl, U.; Голдберг, Ки (2003). Гомогенная активация связей и функционализация связи с углеводородом с платиной . Достижения в неорганической химии. Тол. 54. С. 259–320. doi : 10.1016/s0898-8838 (03) 54005-3 . ISBN  9780120236541 .
  6. ^ Фудзивара, Юзо; Норитани, Ичиро; Данно, Садао; Асано, Рюзо; Teranishi, Shiichiro (1969-12-01). «Ароматическая замена олефинов. VI. Арилирование олефинов с ацетатом палладия (II)». Журнал Американского химического общества . 91 (25): 7166–7169. doi : 10.1021/ja01053a047 . ISSN   0002-7863 . PMID   27462934 .
  7. ^ Зеленый, ML; Ноулз, PJ (1970). «Образование производных фенилгидгиддродов вольфрамового фенилгидгидгидридов» из бензола ». J. Chem. Соц Дюймовый ​ 24 (24): 1677. doi : 10.1039/c29700001677 .
  8. ^ Фоли, Пол; Whitesides, George M. (1979). «Термическая генерация BIS (триэтилфосфин) -3,3-диметилплатинациклобутана от Dineopentylbis (триэтилфосфин) платины (II)». J. Am. Химический Соц 101 (10): 2732–2733. doi : 10.1021/ja00504a041 .
  9. ^ Jump up to: а беременный Янович, Эндрю Х.; Бергман, Роберт Дж. (1982). «Активация углерода -гидрогена в насыщенных углеводородах: прямое наблюдение M + R - H → M (R) (H)». J. Am. Химический Соц 104 (1): 352–354. doi : 10.1021/ja00365a091 .
  10. ^ Jump up to: а беременный Хояно, Джеймс К.; Грэм, Уильям А.Г. (1982). «Окислительное добавление углерод -гидрогеносных связей неопентана и циклогексана к фотохимически генерируемому иридиевому (I) комплексу». J. Am. Химический Соц 104 (13): 3723–3725. doi : 10.1021/ja00377a032 .
  11. ^ Baillie, Rhett A.; Legzdins, Peter (2013). «Отличительная активация и функционализация связей углеводородов C - H, инициированных Cp*w (no) (η 3 -allyl) (Ch 2 CME 3 ) комплексы ». Acc. Chem. Res . 47 (2): 330–340. DOI : 10.1021/ar400108p . PMID   24047442 .
  12. ^ Джей, Рафаэль М.; Банерджи, Амбар; Лейтнер, Торстен; Ван, Ру-Пан; Харих, Джессика; Стефануик, Роберт; Викмарк, Хэмпус; Коутс, Майкл Р.; Бил, Эмма В.; Кабанова, Виктория; Кахраман, Абдулла; Вач, Анна; Озеров, Дмитрий; Аррелл, Кристофер; Джонсон, Филипп Дж. М. (2023-06-02). «Отслеживание активации C - H с орбитальным разрешением» . Наука . 380 (6648): 955–960. doi : 10.1126/science.adf8042 . ISSN   0036-8075 . PMID   37262165 . S2CID   259002884 .
  13. ^ Банерджи, Амбар; Джей, Рафаэль М.; Лейтнер, Торстен; Ван, Ру-Пан; Харих, Джессика; Стефануик, Роберт; Коутс, Майкл Р.; Бил, Эмма В.; Кабанова, Виктория (2023-07-26). Доступ к металлическому орбитальному взаимодействию в активации СН с использованием резонансного неэластичного рентгеновского рассеяния (отчет). Химия. doi : 10.26434/chemrxiv-2023-fm49h .
  14. ^ Sempsrott, Peter J.; Трин, Брайан Б.; Флонер Ловитт, благотворительность; Capra, Nicolas E.; Джиролами, Грегори С. (2023-06-09). «Метановый комплекс осмия (II): выяснение режима координации метана» . Наука достижения . 9 (23): EADG8130. doi : 10.1126/sciadv.adg8130 . PMC   10256148 . PMID   37294762 .
  15. ^ Brückl, T.; Baxter, Rd; Ишихара, у.; Баран, PS (2012). «Врожденная и управляемая логика функционализации CH» . Счета химических исследований . 45 (6): 826–839. doi : 10.1021/ar200194b . PMC   3288638 . PMID   22017496 .
  16. ^ Четкути, Майкл Дж.; Ritleng, Винсент (2007). «Образование рутении -аринового комплекса, циклометаллирование с замещенным бензиламином и вставка алкина». J. Chem. Образовательный ​ 84 (6): 1014. Bibcode : 2007jched..84.1014c . doi : 10.1021/ed084p1014 .
  17. ^ , Мурай Синдзи ; ​ . : 529–531 ) ​ ​ ​ ​ ​ ​  ​ ​
  18. ^ Лион, TW; Санфорд, MS (2010). «Катализируемые палладием лиганд-направленные реакции функционализации C-H» . Химический Преподобный ​ 110 (2): 1147–1169. doi : 10.1021/cr900184e . PMC   2836499 . PMID   20078038 .
  19. ^ Чен, Хуйюан; Шлехт, Сабина; Семпл, Томас С.; Хартвиг, Джон Ф. (2000). «Термическая, каталитическая, региоспецифическая функционализация алканов». Наука . 287 (5460): 1995–1997. Bibcode : 2000sci ... 287.1995c . doi : 10.1126/science.287.5460.1995 . PMID   10720320 .
  20. ^ Мерфи, JM; Лоуренс, JD; Кавамура, К.; Incarvito, C.; Hartwig, JF (2006). «Катализируемое рутении регоспецифическое борилирование метилочных связей». J. Am. Химический Соц ​ 128 (42): 13684–13685. doi : 10.1021/ja064092p . PMID   17044685 .
  21. ^ Ишияма, Т.; Такаги, Дж.; Ишида, К.; Мияура, Н .; Anastasi, NR; Hartwig, JF (2002). «Легкое, катализируемое иридием борилирование арен. J. Am. Химический Соц ​ 124 (3): 390–391. doi : 10.1021/ja0173019 . PMID   11792205 .
  22. ^ Ишияма, Т.; Такаги, Дж.; Хартвиг, JF; Мияура, Н. (2002). «Стехиометрическое ароматическое борилирование, катализируемое иридием (I)/2,2'-бипиридиновым комплексом при комнатной температуре». Angewandte Chemie International Edition . 41 (16): 3056–3058. doi : 10.1002/1521-3773 (20020816) 41:16 <3056 :: AID-Anie3056> 3.0.co; 2-# . PMID   12203457 .
  23. ^ Press, LP; Косанович, AJ; МакКаллох, BJ; Ozerov, OV (2016). «Ароматическое ароматическое C-H, катализируемое COROMALATION COCOP-TIPE COMPLESES IRIDIUM». J. Am. Химический Соц ​ 138 (30): 9487–9497. doi : 10.1021/jacs.6b03656 . PMID   27327895 .
  24. ^ Тиммерс, сверстник ха; Welte, Cornelia U.; Koehorst, Jasper J.; Plugge, Caroline M.; Джеттен, Майк С.М.; Stams, Alfons JM (2017). «Обратный метаногенез и дыхание в метанотрофной археи» . Археи : 1–22. doi : 10.1155/2017/1654237 . PMC   5244752 . PMID   28154498 .
  25. ^ Сен А. (1999). «Каталитическая активация метана и этана металлическими соединениями». В Мураи, С. (ред.). Активация нереактивных связей и органического синтеза . Тол. 3. Springer Berlin Heidelberg. С. 81–95. ISBN  978-3-540-64862-8 .
  26. ^ «Метанол» . www.essentialChemicalIndustry.org . Получено 2016-02-01 .
  27. ^ Periana, RA; Таубе, DJ; Evitt, Er; Лоффлер, DG; Венрчек, PR; Восс, Г.; Масуда Т. (1993). «Катализированная ртутью высокодоходную систему для окисления метана до метанола». Наука . 259 (5093): 340–343. Bibcode : 1993sci ... 259..340p . doi : 10.1126/science.259.5093.340 . PMID   17832346 . S2CID   21140403 .
  28. ^ Periana, RA; Таубе, DJ; Gamble, S.; Taube, H.; Satoh, T.; Fujii, H. (1998). «Платиновые катализаторы для высокодоходного окисления метана до производного метанола». Наука . 280 (5363): 560–564. Bibcode : 1998sci ... 280..560p . doi : 10.1126/science.280.5363.560 . PMID   9554841 .
  29. ^ Дэвис, HML; Мортон Д. (2011). «Руководящие принципы для селективной и стереоселективной межмолекулярной функционализации C - H донором/акцептором Rhodium Carbenes». Обзоры химического общества . 40 (4): 1857–69. doi : 10.1039/c0cs00217h . PMID   21359404 .
  30. ^ О'Мэлли, SJ; Тан, Кл; Watzke, A.; Бергман, RG; Эллман, JA (2005). «Общий синтез (+)-литоспермино-кислоты с помощью асимметричного внутримолекулярного алкилирования посредством каталитической активации связи CH». J. Am. Химический Соц ​ 127 (39): 13496–13497. doi : 10.1021/ja052680h . PMID   16190703 .
  31. ^ Ramkumar, N.; Нагараджан Р. (2013). «B. Полный синтез калотриксина A и B посредством активации CH». J. Org. Химический ​ 78 (6): 2802–2807. doi : 10.1021/jo302821v . PMID   23421392 .
  32. ^ Арендт, Катери А.; Бергман, Роберт Дж.; Эллман, Джонатан А. (2003-04-01). «Синтез трициклического аналога мескалина с помощью каталитической активации связи C -H». Органические буквы . 5 (8): 1301–1303. doi : 10.1021/ol034228d . ISSN   1523-7060 . PMID   12688744 .
  33. ^ Моллой, Джон Дж.; Морак, Тобиас; Гилмор, Райан (2019). «Позиционная и геометрическая изомеризация алкенов: вершина экономики атома». Angewandte Chemie International Edition . 58 (39): 13654–13664. doi : 10.1002/anie.201906124 . PMID   31233259 .
Retrieved from "https://en.wikipedia.org/w/index.php?title=Carbon–hydrogen_bond_activation&oldid=1245822260"
Arc.Ask3.Ru: конец переведенного документа.
Arc.Ask3.Ru
Номер скриншота №: ffb59640f32188e15c9d288181b6c720__1726383480
URL1:https://arc.ask3.ru/arc/aa/ff/20/ffb59640f32188e15c9d288181b6c720.html
Заголовок, (Title) документа по адресу, URL1:
Carbon–hydrogen bond activation - Wikipedia
Данный printscreen веб страницы (снимок веб страницы, скриншот веб страницы), визуально-программная копия документа расположенного по адресу URL1 и сохраненная в файл, имеет: квалифицированную, усовершенствованную (подтверждены: метки времени, валидность сертификата), открепленную ЭЦП (приложена к данному файлу), что может быть использовано для подтверждения содержания и факта существования документа в этот момент времени. Права на данный скриншот принадлежат администрации Ask3.ru, использование в качестве доказательства только с письменного разрешения правообладателя скриншота. Администрация Ask3.ru не несет ответственности за информацию размещенную на данном скриншоте. Права на прочие зарегистрированные элементы любого права, изображенные на снимках принадлежат их владельцам. Качество перевода предоставляется как есть. Любые претензии, иски не могут быть предъявлены. Если вы не согласны с любым пунктом перечисленным выше, вы не можете использовать данный сайт и информация размещенную на нем (сайте/странице), немедленно покиньте данный сайт. В случае нарушения любого пункта перечисленного выше, штраф 55! (Пятьдесят пять факториал, Денежную единицу (имеющую самостоятельную стоимость) можете выбрать самостоятельно, выплаичвается товарами в течение 7 дней с момента нарушения.)