MetallacyClopentanes

Структура никелциклопентана Ni (бипиридина) (Ch ₂ ) ₄ . ^{[ 1 ]}

В органометаллической химии металлациклопентаны представляют собой соединения с формулой L _N M (Ch ₂ ) ₄ (L _n = лиганды и M = металл). Это тип металлацикле . Металлациклопентаны представляют собой промежуточные продукты в некоторых реакциях, катализируемых на металлах в гомогенном катализе .

Синтез

Традиционно металлациклопентаны готовятся путем диакилирования металлических дихалидов с 1,4 -бис (броммагнесо) бутаном или связанным реагентом дилитио. ^{[ 2 ]} Сложный Ni ( бипиридин ) C ₄ H ₈ готовит окислительным добавлением предшественников 1,4-дибромобутана в Ni (0). ^{[ 1 ]} Металлациклопентаны также возникают посредством димеризации этилена в координационной сфере центрального металлического центра с низкой валентностью. Эта реакция имеет отношение к каталитической продукции бутевинов и связанных с ними алкенов.

Структура

Непобедренные металлациклопентаны применяют конформации, связанные с самим циклопентаном: конформация с открытой обновлением и извращенная структура с открытой обновлением. ^{[ 3 ]}

Возникновение

Ранние примеры металлациклопентанов исходят из исследований ни линейно-циклодимеризации линейно-цикло-димеризации Ni . Линейная димеризация проходит через бета-гидрид-элиминацию никелейциклопентана (pH ₃ P) Ni (CH ₂ ) _4, тогда как циклодимеризация с получением циклобутана проходит путем восстановительного элиминации из связанного (pH ₃ P) ₂ Ni (CH ₂ ) ₄ . ^{[ 4 ]} Другим примером металлациклопентана является производное титаноцена CP ₂ Ti (Ch ₂ ) ₄ . ^{[ 5 ]}

Металлациклопентаны представляют собой промежуточные соединения в катализированной металлах димеризации , , тримеризации и тетрамеризации этилена с получением 1-бутенного , 1-гексена и 1-окта , соответственно. Эти соединения представляют коммерческий интерес в качестве коммомомеров , используемых при производстве полиэтилена . ^{[ 6 ]}

В эволюции гетерогенных катализаторов метатезисов алкенов металлациклопентаны вызываются в качестве промежуточных соединений в образовании металлов алкилиденов из этилена. Таким образом, металлациклопентан -промежуточные соединения предлагаются изомерировать металлациклобутаны , которые могут устранить алкен, давая алкилиден. ^{[ 7 ]}

Смотрите также

Металлол

Ссылки

^ Jump up to: ^а ^{беременный} П. Бингер; MJ Doyle; C. Крюгер; Y.-H. Цэй (1979). «Представление и характеристика α, α'-бипиридилкелциклопентана (препарат и характеристика α, α'-бипиридил-никелациклопентана)» . З. Естественные исследования. B. 34 : 1289. DOI : 10.1515/ZNB-1979-0926 .
^ Perséphone Canonne; Пол Ангерс (2001). «1,4-бис (броммагнесо) бутан». 1,4 -бис (броммагнесо) бутан . Энциклопедия реагентов для органического синтеза . doi : 10.1002/047084289x.rb109s . ISBN 0-471-93623-5 .
^ Линднер, Эккехард (1986). MetallacyCloalkanes и -alkenes . Достижения в области гетероциклической химии. Тол. 39. С. 237–279. doi : 10.1016/s0065-2725 (17) 30059-4 . ISBN 978-0-12-813760-4 .
^ Груббс, Роберт Х.; Мияшита, Акира (ноябрь 1978 г.). «Металлциклопентаны в качестве катализаторов для линейной и циклодимеризации олефинов». Журнал Американского химического общества . 100 (23): 7416–7418. doi : 10.1021/ja00491a051 .
^ Стокс, Армел; Хоффманн, Роальд (апрель 1980 г.). «Металлциклопентаны и бизолефиновые комплексы». Журнал Американского химического общества . 102 (9): 2952–2962. doi : 10.1021/ja00529a015 .
^ Диксон, Джон Т.; Грин, Майк Дж. (15 ноября 2004 г.). «Достижения в селективной тримемеризации этилена - критический обзор». Журнал органометаллической химии . 689 (23): 3641–3668. doi : 10.1016/j.jorganchem.2004.06.008 .
^ Schrock, RR; Coperet, C. (2017). «Образование двойных связей металлических углеродов с высоким окислением». Органометаллики . 36 (10): 1884–1892. doi : 10.1021/acs.organomet.6b00825 . HDL : 1721.1/115114 .

Внешние ссылки

СМИ, связанные с металлациклопентанами в Wikimedia Commons

[Binger-1] Jump up to: ^а ^{беременный} П. Бингер; MJ Doyle; C. Крюгер; Y.-H. Цэй (1979). «Представление и характеристика α, α'-бипиридилкелциклопентана (препарат и характеристика α, α'-бипиридил-никелациклопентана)» . З. Естественные исследования. B. 34 : 1289. DOI : 10.1515/ZNB-1979-0926 .

[2] Perséphone Canonne; Пол Ангерс (2001). «1,4-бис (броммагнесо) бутан». 1,4 -бис (броммагнесо) бутан . Энциклопедия реагентов для органического синтеза . doi : 10.1002/047084289x.rb109s . ISBN 0-471-93623-5 .

[3] Линднер, Эккехард (1986). MetallacyCloalkanes и -alkenes . Достижения в области гетероциклической химии. Тол. 39. С. 237–279. doi : 10.1016/s0065-2725 (17) 30059-4 . ISBN 978-0-12-813760-4 .

[4] Груббс, Роберт Х.; Мияшита, Акира (ноябрь 1978 г.). «Металлциклопентаны в качестве катализаторов для линейной и циклодимеризации олефинов». Журнал Американского химического общества . 100 (23): 7416–7418. doi : 10.1021/ja00491a051 .

[5] Стокс, Армел; Хоффманн, Роальд (апрель 1980 г.). «Металлциклопентаны и бизолефиновые комплексы». Журнал Американского химического общества . 102 (9): 2952–2962. doi : 10.1021/ja00529a015 .

[6] Диксон, Джон Т.; Грин, Майк Дж. (15 ноября 2004 г.). «Достижения в селективной тримемеризации этилена - критический обзор». Журнал органометаллической химии . 689 (23): 3641–3668. doi : 10.1016/j.jorganchem.2004.06.008 .

[7] Schrock, RR; Coperet, C. (2017). «Образование двойных связей металлических углеродов с высоким окислением». Органометаллики . 36 (10): 1884–1892. doi : 10.1021/acs.organomet.6b00825 . HDL : 1721.1/115114 .

[ 1 ]

[ 2 ]

[ 3 ]

[ 4 ]

[ 5 ]

[ 6 ]

[ 7 ]

v Т и Филиалы химии
Glossary of chemical formulae List of biomolecules List of inorganic compounds Periodic table
Analytical	Instrumental chemistry Electroanalytical methods Spectroscopy IR Raman UV-Vis NMR Mass spectrometry EI ICP MALDI Separation process Chromatography GC HPLC Crystallography Characterization Titration Wet chemistry Calorimetry Elemental analysis
Theoretical	Quantum chemistry Computational chemistry Mathematical chemistry Molecular modelling Molecular mechanics Molecular dynamics Molecular geometry VSEPR theory
Physical	Electrochemistry Spectroelectrochemistry Photoelectrochemistry Thermochemistry Chemical thermodynamics Surface science Interface and colloid science Micromeritics Cryochemistry Sonochemistry Structural chemistry Chemical physics Molecular physics Femtochemistry Chemical kinetics Spectroscopy Photochemistry Spin chemistry Microwave chemistry Equilibrium chemistry Mechanochemistry
Inorganic	Coordination chemistry Magnetochemistry Organometallic chemistry Organolanthanide chemistry Cluster chemistry Solid-state chemistry Ceramic chemistry
Organic	Stereochemistry Alkane stereochemistry Physical organic chemistry Organic reactions Organic synthesis Retrosynthetic analysis Enantioselective synthesis Total synthesis / Semisynthesis Fullerene chemistry Polymer chemistry Petrochemistry Dynamic covalent chemistry
Biological	Biochemistry Molecular biology Cell biology Chemical biology Bioorthogonal chemistry Medicinal chemistry Pharmacology Clinical chemistry Neurochemistry Bioorganic chemistry Bioorganometallic chemistry Bioinorganic chemistry Biophysical chemistry
Interdisciplinarity	Nuclear chemistry Radiochemistry Radiation chemistry Actinide chemistry Cosmochemistry / Astrochemistry / Stellar chemistry Geochemistry Biogeochemistry Photogeochemistry Environmental chemistry Atmospheric chemistry Ocean chemistry Clay chemistry Carbochemistry Food chemistry Carbohydrate chemistry Food physical chemistry Agricultural chemistry Soil chemistry Chemistry education Amateur chemistry General chemistry Clandestine chemistry Forensic chemistry Forensic toxicology Post-mortem chemistry Nanochemistry Supramolecular chemistry Chemical synthesis Green chemistry Click chemistry Combinatorial chemistry Biosynthesis Chemical engineering Stoichiometry Materials science Metallurgy Ceramic engineering Polymer science
See also	History of chemistry Nobel Prize in Chemistry Timeline of chemistry of element discoveries "The central science" Chemical reaction Catalysis Chemical element Chemical compound Atom Molecule Ion Chemical substance Chemical bond Alchemy Quantum mechanics
Category Commons Portal WikiProject

v Т и Естественная наука
Outline
Earth science Life sciences Physical science Space science
Category Science Portal Commons