Металлациклопентаны
В металлоорганической химии металлоциклопентаны представляют собой соединения формулы L n M(CH 2 ) 4 (L n = лиганды , а M = металл). Они представляют собой разновидность металлцикла . Металлациклопентаны являются промежуточными продуктами в некоторых реакциях, катализируемых металлами, в гомогенном катализе .
Синтез
[ редактировать ]Традиционно металлциклопентаны получают диалкилированием дигалогенидов металлов 1,4-бис(броммагнезио)бутаном или родственным дилитиореагентом. [ 2 ] Комплекс Ni( бипиридин )C 4 H 8 получают окислительным присоединением 1,4-дибромбутана к предшественникам Ni(0). [ 1 ] Металлациклопентаны возникают также в результате димеризации этилена в координационной сфере низковалентного металлоцентра. Эта реакция имеет отношение к каталитическому производству бутенов и родственных алкенов.
Структура
[ редактировать ]Незамещенные металлациклопентаны принимают конформации, связанные с самим циклопентаном: конформацию открытого конверта и структуру скрученного открытого конверта. [ 3 ]
возникновение
[ редактировать ]Ранние примеры металлоциклопентанов получены в результате исследований катализируемой Ni линейной и циклодимеризации этиленов . Линейная димеризация протекает через бета-гидридное отщепление никелациклопентана (Ph 3 P)Ni(CH 2 ) 4 , тогда как циклодимеризация с образованием циклобутана протекает путем восстановительного отщепления от родственного (Ph 3 P) 2 Ni(CH 2 ) 4 . [ 4 ] Другим примером металлоциклопентана является производное титаноцена Cp 2 Ti(CH 2 ) 4 . [ 5 ]
Металлациклопентаны являются промежуточными продуктами катализируемой металлами димеризации , тримеризации и тетрамеризации этилена с образованием 1-бутена , 1-гексена и 1-октена соответственно. Эти соединения представляют коммерческий интерес как сомономеры , используемые в производстве полиэтилена . [ 6 ]
В эволюции гетерогенных катализаторов метатезиса алкенов металлациклопентаны используются в качестве промежуточных продуктов при образовании алкилиденов металлов из этилена. Таким образом, предлагается изомеризовать промежуточные металлоциклопентаны с образованием металлоциклобутанов , которые могут удалять алкен с образованием алкилидена. [ 7 ]
См. также
[ редактировать ]Ссылки
[ редактировать ]- ^ Jump up to: а б П. Бингер; М. Дж. Дойл; К. Крюгер; Ю.-Х. Цай (1979). «Получение и характеристика α,α’-бипиридил-никелациклопентана (получение и характеристика α,α’-бипиридил-никелациклопентана)» . З. естествоиспытатель. Б. 34 : 1289. doi : 10.1515/znb-1979-0926 .
- ^ Персефона Канонна; Пол Анже (2001). «1,4-Бис(броммагний)бутан». 1,4-бис(броммагний)бутан . Энциклопедия реагентов для органического синтеза . дои : 10.1002/047084289X.rb109s . ISBN 0-471-93623-5 .
- ^ Линднер, Эккехард (1986). Металлациклоалканы и -алкены . Достижения гетероциклической химии. Том. 39. С. 237–279. дои : 10.1016/S0065-2725(17)30059-4 . ISBN 978-0-12-813760-4 .
- ^ Граббс, Роберт Х.; Мияшита, Акира (ноябрь 1978 г.). «Металлациклопентаны как катализаторы линейной и циклодимеризации олефинов». Журнал Американского химического общества . 100 (23): 7416–7418. дои : 10.1021/ja00491a051 .
- ^ Стокис, Армель; Хоффманн, Роальд (апрель 1980 г.). «Металлациклопентаны и биолефиновые комплексы». Журнал Американского химического общества . 102 (9): 2952–2962. дои : 10.1021/ja00529a015 .
- ^ Диксон, Джон Т.; Грин, Майк Дж. (15 ноября 2004 г.). «Достижения в области селективной тримеризации этилена - критический обзор». Журнал металлоорганической химии . 689 (23): 3641–3668. doi : 10.1016/j.jorganchem.2004.06.008 .
- ^ Шрок, Р.Р.; Копере, К. (2017). «Образование двойных связей металл-углерод в состоянии высокой степени окисления». Металлоорганические соединения . 36 (10): 1884–1892. doi : 10.1021/acs.organomet.6b00825 . hdl : 1721.1/115114 .
Внешние ссылки
[ редактировать ]
СМИ, связанные с металлациклопентанами, на Викискладе?
Отрасли химии |
|---|
