Теллурорганическая химия

Теллурорганическая химия описывает синтез и свойства теллурорганических соединений , — химических соединений содержащих углерод — теллур химическую связь . Теллурорганическая химия — малоизученная область, отчасти потому, что она имеет мало применений. ^{[ 1 ]}^{[ 2 ]}

Функциональные группы

теллуровые аналоги общих сераорганических и селенорганических Известны функциональных групп. Однако теллуролы нестабильны по отношению к окислению до дителлуридов. Обычно теллурорганическими соединениями являются диорганомоно- и дителлуриды R ₂ Te и (RTe) ₂ соответственно. Два других семейства теллурорганических соединений (IV) хорошо развиты: R _4−x TeCl _x и теллуоксиды (R ₂ TeO).

Синтез и реакции

Восстановленные теллурорганические соединения

Восстановленные теллурорганические соединения обычно получают из NaHTe и теллурида лития :

Li ₂ Te + 2 RBr → R ₂ Te + 2 LiBr

Прямой путь к литийорганическим соединениям начинается от реакций литийорганических веществ или реактивов Гриньяра и Те:

Te + ArLi → ArTeLi

Бутиллитий дает теллурид аналогичным образом: ^{[ 3 ]}

Те + БуЛи → БуТеЛи

Органотеллуридные анионы могут быть окислены или алкилированы:

2 RTeLi + 0,5 O ₂ + H ₂ O → RTeTeR + 2 LiOH

RTeLi + R'Br → RTeR' + LiBr

Диорганодителлуриды являются ценными промежуточными продуктами, особенно арильные производные, такие как дифенилдителлурид :

Ar ₂ Te ₂ + RLi → RTeAr + LiTeR

Ph ₂ Te ₂ + 2 Li → 2 LiTePh

Производные TeCl ₄

Структура PhTeCl ₄⁻. Выбранные расстояния: Te-Cl = 250-253, Te-C = 213 пм . ^{[ 4 ]}

Одним из отклонений от химии серы и селена является наличие тетрахлорида TeCl ₄ . ^{[ 5 ]} Реагирует с аренами с образованием трихлоридов арилтеллура: ^{[ 6 ]}

ArH + TeCl ₄ → ArTeCl ₃ + HCl

Для богатых электронами аренов происходит замещение

ArH + ArTeCl ₃ → Ar ₂ TeCl ₂ + HCl

Тетрахлорид теллура присоединяет алкены и алкины к хлортрихлоридам теллура:

RCH=CH ₂ + TeCl ₄ → RCH(Cl)-CH ₂ TeCl ₃

Теллурорганические трихлориды принимают димерную структуру, отражающую кислотность Льюиса центра Te (IV). Димеры расщепляются галогенидами и другими основаниями Льюиса: ^{[ 7 ]}

RTeCl ₃ + Cl ⁻ → РТеСл ₄⁻

Анионы RTeCl ₄⁻ (и родственные аддукты RTeCl ₃ L) принимают квадратно-пирамидальную структуру с электроотрицательными группами в плоскости.

Хлориды теллура(IV) восприимчивы к реакциям замещения, при которых хлорид заменяется другими галогенидами и псевдогалогенидами. Группу TeClx также можно удалить с помощью никеля Ренея . ^{[ 6 ]}

Соединения теллура(IV) участвуют в реакциях Стилле : ^{[ 8 ]}

кросс-сочетание теллурорганических соединений с оловоорганическими соединениями

Теллуроксиды

обычно родственны сульфоксидам и селеноксидам Теллуроксиды по своей структуре . Однако, в отличие от своих более легких аналогов, они полимеризуются (обратимо) при кристаллизации. Аналогично окислению селеноксида , аллильные теллуоксиды претерпевают [2,3] -сигматропные перегруппировки с образованием аллильных спиртов после гидролиза. Также аналогично отщеплению селеноксида некоторые теллуоксиды дают алкены при нагревании .

Те(VI)

Гексаметилпертеллуран получали окислением тетраметилтеллура дифторидом ксенона . ^{[ 9 ]} Полученный TeF ₂ (CH ₃ ) ₄ затем обрабатывают диметилцинком :

Te(CH ₃ ) ₄ + XeF ₂ → Te(CH ₃ ) ₄ F ₂ + Xe

Te(CH ₃ ) ₄ F ₂ + Zn(CH ₃ ) ₂ → Te(CH ₃ ) ₆ + ZnF ₂

октаэдрические соединения TeAr _{6 .}Также получены ^{[ 10 ]}

Приложения

Диметилтеллурид используется в газофазной эпитаксии металлорганических соединений , где он служит летучим источником Те. Это единственное теллурорганическое соединение, количественное определение которого было обнаружено в пробах окружающей среды. ^{[ 11 ]}

Теллуроэфиры подвергаются варианту отщепления селеноксида . ^{[ 12 ]}

Ссылки

^ Никола Петраньани, Теллур в органическом синтезе 1994, Academic Press, Нью-Йорк. ISBN 0-12-552810-8
^ М. Детти, М. О'Реган, Теллурсодержащие гетероциклы , John Wiley & Sons, Inc., Нью-Йорк, 1994. ISBN 0-471-63395-X
^ Нобуаки Камбе, Тору Иноуэ, Нобору Сонода (1995). «Получение N,N-диэтилкарбамоиллития путем литий-теллурового обмена и его реакция с 3-фенилпропаналем: N,N-диэтил-2-гидрокси-4-фенилбутанамид». Органические синтезы . 72 : 154. дои : 10.15227/orgsyn.072.0154 . {{cite journal}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )
^ Бекманн, Йенс; Дати, Эндрю; Моран, Стивен (2005). «Кристаллографический отчет: фенилтетрахлортеллурат бис (трифенилфосфоранилиден) аммония». Прикладная металлоорганическая химия . 19 (5): 690–691. дои : 10.1002/aoc.798 .
^ Ларс Энгман, «Хлорид теллура (IV)» E-EROS. 2001. дои : 10.1002/047084289X.rt003
^ Перейти обратно: ^а ^б Дж. Бергман, Р. Карлссон, Б. Сьоберг (1977). «Биарилы из простых аренов через теллурорганические промежуточные соединения: 4,4'-диметокси-1,1'-бифенил». Органические синтезы . 57 : 18. дои : 10.15227/orgsyn.057.0018 . {{cite journal}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )
^ Бекманн, Йенс; Хейтц, Стефан; Гессен, Мальта (2007). «Четыре совершенно разных пути разложения метастабильного трихлорида супермезитиллура (IV)». Неорганическая химия . 46 (8): 3275–3282. дои : 10.1021/ic062469m . ПМИД 17375915 .
^ Кросс-сочетание, катализируемое палладием и медью, и карбонилирующее кросс-сочетание теллурорганических соединений с оловоорганическими соединениями ( Chem. Commun. 1999 , 2117) - Королевское химическое общество Сук-Ку Кан, Санг-Ву Ли и Хён-Чул Рю Ссылка
^ Ахмед, Латиф; Моррисон, Джон А. (1990). «Синтез и характеристика гексаметилтеллура (VI)». Дж. Ам. хим. Соц. 112 (20): 7411–7413. дои : 10.1021/ja00176a061 .
^ Миясато, Масатака; Сагами, Такао; Минура, Мао; Ямамото, Йосуке; Акиба, Кин-я (2004). «Синтез и реакции шестивалентных теллурорганических соединений, несущих пять или шесть связей теллур-углерод». Химия – Европейский журнал . 10 (10): 2590–2600. дои : 10.1002/chem.200305260 . ПМИД 15146530 .
^ Вальшлегер, Д.; Фельдманн, Ф. (2010). Образование, распространение, значение и анализ селенорганических и теллурорганических соединений в окружающей среде . Ионы металлов в науках о жизни. Том. 7. Металлоорганические соединения в окружающей среде и токсикологии. Издательство РСК. стр. 319–364. ISBN 978-1-84755-177-1 .
^ Крич, Дэвид; Яо Цинвэй. «Дифенилдителлурид». Энциклопедия реактивов для органического синтеза . дои : 10.1002/047084289X.rd416 .

[1] Никола Петраньани, Теллур в органическом синтезе 1994, Academic Press, Нью-Йорк. ISBN 0-12-552810-8

[2] М. Детти, М. О'Реган, Теллурсодержащие гетероциклы , John Wiley & Sons, Inc., Нью-Йорк, 1994. ISBN 0-471-63395-X

[3] Нобуаки Камбе, Тору Иноуэ, Нобору Сонода (1995). «Получение N,N-диэтилкарбамоиллития путем литий-теллурового обмена и его реакция с 3-фенилпропаналем: N,N-диэтил-2-гидрокси-4-фенилбутанамид». Органические синтезы . 72 : 154. дои : 10.15227/orgsyn.072.0154 . {{cite journal}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )

[4] Бекманн, Йенс; Дати, Эндрю; Моран, Стивен (2005). «Кристаллографический отчет: фенилтетрахлортеллурат бис (трифенилфосфоранилиден) аммония». Прикладная металлоорганическая химия . 19 (5): 690–691. дои : 10.1002/aoc.798 .

[5] Ларс Энгман, «Хлорид теллура (IV)» E-EROS. 2001. дои : 10.1002/047084289X.rt003

[Berg-6] Перейти обратно: ^а ^б Дж. Бергман, Р. Карлссон, Б. Сьоберг (1977). «Биарилы из простых аренов через теллурорганические промежуточные соединения: 4,4'-диметокси-1,1'-бифенил». Органические синтезы . 57 : 18. дои : 10.15227/orgsyn.057.0018 . {{cite journal}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )

[7] Бекманн, Йенс; Хейтц, Стефан; Гессен, Мальта (2007). «Четыре совершенно разных пути разложения метастабильного трихлорида супермезитиллура (IV)». Неорганическая химия . 46 (8): 3275–3282. дои : 10.1021/ic062469m . ПМИД 17375915 .

[8] Кросс-сочетание, катализируемое палладием и медью, и карбонилирующее кросс-сочетание теллурорганических соединений с оловоорганическими соединениями ( Chem. Commun. 1999 , 2117) - Королевское химическое общество Сук-Ку Кан, Санг-Ву Ли и Хён-Чул Рю Ссылка

[9] Ахмед, Латиф; Моррисон, Джон А. (1990). «Синтез и характеристика гексаметилтеллура (VI)». Дж. Ам. хим. Соц. 112 (20): 7411–7413. дои : 10.1021/ja00176a061 .

[10] Миясато, Масатака; Сагами, Такао; Минура, Мао; Ямамото, Йосуке; Акиба, Кин-я (2004). «Синтез и реакции шестивалентных теллурорганических соединений, несущих пять или шесть связей теллур-углерод». Химия – Европейский журнал . 10 (10): 2590–2600. дои : 10.1002/chem.200305260 . ПМИД 15146530 .

[11] Вальшлегер, Д.; Фельдманн, Ф. (2010). Образование, распространение, значение и анализ селенорганических и теллурорганических соединений в окружающей среде . Ионы металлов в науках о жизни. Том. 7. Металлоорганические соединения в окружающей среде и токсикологии. Издательство РСК. стр. 319–364. ISBN 978-1-84755-177-1 .

[12] Крич, Дэвид; Яо Цинвэй. «Дифенилдителлурид». Энциклопедия реактивов для органического синтеза . дои : 10.1002/047084289X.rd416 .

[ 1 ]

[ 2 ]

[ 3 ]

[ 4 ]

[ 5 ]

[ 6 ]

[ 7 ]

[ 8 ]

[ 9 ]

[ 10 ]

[ 11 ]

[ 12 ]