Бромметан
| |||
| |||
| Имена | |||
|---|---|---|---|
| Предпочтительное название ИЮПАК
Бромметан [ 1 ] | |||
| Идентификаторы | |||
3D model ( JSmol )
|
|||
| 1209223 | |||
| КЭБ | |||
| ХЭМБЛ | |||
| ХимическийПаук | |||
| Информационная карта ECHA | 100.000.740 | ||
| Номер ЕС |
| ||
| 916 | |||
| КЕГГ | |||
| МеШ | метил+бромид | ||
ПабХим CID
|
|||
| номер РТЭКС |
| ||
| НЕКОТОРЫЙ | |||
| Число | 1062 | ||
Панель управления CompTox ( EPA )
|
|||
| Характеристики | |||
| Ч Ч 3 Бр | |||
| Молярная масса | 94.939 g·mol −1 | ||
| Появление | Бесцветный газ [ 2 ] | ||
| Запах | хлороформоподобный | ||
| Плотность | 3,97 кг/м 3 (газ, 0 °C) [ 2 ] 1,72 г/мл (жидкость, 4 °C) [ 2 ] | ||
| Температура плавления | -93,66 ° C (-136,59 ° F; 179,49 К) [ 2 ] | ||
| Точка кипения | 4,0 ° C (39,2 ° F; 277,1 К) [ 2 ] | ||
| 17,5 г л −1 [ 2 ] | |||
| войти P | 1.3 | ||
| Давление пара | 190 кПа (при 20 °C, 68 °F) | ||
| −42.8·10 −6 см 3 ·моль −1 | |||
| Термохимия | |||
Стандартная энтальпия
образование (Δ f H ⦵ 298 ) |
−35,1 – −33,5 кДж·моль −1 | ||
| Опасности | |||
| СГС Маркировка : | |||
   
| |||
| Опасность | |||
| Х301 , Х315 , Х319 , Х331 , Х335 , Х341 , Х373 , Х400 , Х420 | |||
| P201 , P202 , P260 , P261 , P264 , P270 , P271 , P273 , P280 , P281 , P301+P310 , P302+P352 , P304+P340 , P305+P351+P338 , P308+P313 , P311 , P312 , P314 , P321 , P330 , P332+P313 , P337+P313 , P362 , P391 , P403+P233 , P405 , P501 , P502 | |||
| NFPA 704 (огненный алмаз) | |||
| точка возгорания | 194 ° С (381 ° F; 467 К) [ 2 ] | ||
| 535 ° C (995 ° F; 808 К) [ 2 ] | |||
| Взрывоопасные пределы | 10-16% [ 3 ] | ||
| Летальная доза или концентрация (LD, LC): | |||
ЛК 50 ( средняя концентрация )
|
| ||
LC Lo ( самый низкий из опубликованных )
|
300 частей на миллион (морская свинка, 9 часов) [ 4 ] | ||
| NIOSH (пределы воздействия на здоровье в США): | |||
ПЭЛ (допустимо)
|
C 20 ppm (80 мг/м 3 ) [кожа] [ 3 ] | ||
РЕЛ (рекомендуется)
|
Что [ 3 ] | ||
IDLH (Непосредственная опасность)
|
Как [250 частей на миллион] [ 3 ] | ||
| Родственные соединения | |||
Родственные алканы
|
|||
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа).
| |||
Бромметан широко известный как бромистый метил , представляет собой соединение формулы , CH броморганическое 3 Br . Этот бесцветный, без запаха, негорючий газ производится как промышленным, так и биологическим путем. Это признанный озоноразрушающий химикат. Он широко использовался в качестве пестицида , пока в начале 2000-х годов его не прекратили использовать в большинстве стран. [ 5 ] С химической точки зрения это один из галометанов .
Возникновение и производство
[ редактировать ]По оценкам, морские организмы производят 56 000 тонн в год. [ 6 ] Он также производится в небольших количествах некоторыми наземными растениями, такими как представители семейства Brassicaceae .
По оценкам, в 2009 году было произведено 24 000 тонн бромистого метила. [ 7 ] Его производство было ограничено Монреальским протоколом , так что в 1983 году производство почти вдвое превысило уровень 2009 года. Его производят путем обработки метанола бромом : в присутствии серы или сероводорода [ 5 ]
- 6 CH 3 OH + 3 Br 2 + S → 6 CH 3 Br + 2 H 2 O + H 2 SO 4
Использование
[ редактировать ]
Большая часть бромистого метила используется для фумигации , а некоторая часть используется для производства других продуктов. Он широко применяется в качестве стерилизующего средства для почвы , в основном для производства семян, а также для некоторых культур, таких как клубника. [ 8 ] [ 9 ] и миндаль . Бромметан безопаснее и эффективнее, чем некоторые другие стерилизаторы почвы. Его утрата для семеноводческой отрасли привела к изменениям в агротехнике, в результате чего возросла зависимость от стерилизации почвы паром , механического рыхления и паровых сезонов. [ нужна ссылка ] Бромметан также использовался в качестве фумиганта общего назначения для уничтожения различных вредителей, включая крыс и насекомых. Бромметан обладает плохими фунгицидными свойствами. Бромметан является единственным разрешенным фумигантом (единственным альтернативным вариантом является термическая обработка) в соответствии с правилами ISPM 15 при экспорте упаковки из цельной древесины (поддоны для вилочных погрузчиков, ящики, крепления) в страны, соответствующие требованиям ISPM 15. Бромметан используется для подготовки полей для гольфа, в частности для борьбы с бермудской травой . Монреальский протокол предусматривает поэтапный отказ от использования бромметана.
Бромметан также является прекурсором при производстве фармацевтических препаратов, таких как бромид неостигмина , бромид панкурония , бромид пропантелина ], бромид пиридостигмина , атропина производные , бромид клидиния , клобазам , бромид демекария , гликопирролат и бромид векурония . Он является предшественником многих обычных химических веществ, часто в качестве метилирующего агента. [ 5 ]
Бромметан когда-то использовался в специальных огнетушителях до появления менее токсичных галонов, поскольку он не проводит электричество и не оставляет следов. Он использовался в основном для электрических подстанций, военных самолетов и других промышленных опасностей. Он никогда не был так популярен, как другие агенты, из-за своей высокой стоимости и токсичности. Бромметан использовался с 1920-х по 1960-е годы и продолжал использоваться в системах пожаротушения авиационных двигателей до конца 1960-х годов.
Регулирование
[ редактировать ]Бромметан легко фотолизуется в атмосфере с выделением радикалов брома, которые гораздо более разрушительны для стратосферного озона, чем хлор. Таким образом, на него распространяются требования по поэтапному отказу от Монреальского протокола по озоноразрушающим веществам 1987 года .
Лондонская поправка 1990 года добавила бромметан в список ОРВ, подлежащих поэтапному отказу. Поэтапный отказ начался в Соединенных Штатах в 1993 году, при этом объемы производства были ограничены уровнем 1991 года. Все развитые страны Монреальского протокола сократили объемы производства и импорта на 25% в 1999 году, на 50% в 2001 году, на 75% в 2003 году, на 100% в 2005 году. [ 10 ] В 2003 году Глобальный экологический фонд утвердил средства для совместного проекта ЮНЕП-ПРООН по полному отказу от бромистого метила в семи странах Центральной Европы и Центральной Азии, который должен был быть завершен в 2007 году. [ 11 ]
Австралия
[ редактировать ]В Австралии бромметан является предпочтительным фумигантом Министерства сельского хозяйства и водных ресурсов для большинства органических товаров, импортируемых в Австралию. [ 12 ] Департамент проводит сертификацию фумигации бромистого метила как для отечественных, так и для иностранных фумигаторов, которые затем могут окуривать контейнеры, предназначенные для Австралии. Список альтернативных фумигантов доступен для товаров, импортируемых из Европы (в так называемой базе данных BICON), где фумигация бромистым метилом запрещена. [ 13 ] В качестве альтернативы департамент разрешает фумигировать контейнеры из Европы бромистым метилом по прибытии в Австралию.
Новая Зеландия
[ редактировать ]В Новой Зеландии бромметан используется в качестве фумиганта для целых бревен, предназначенных на экспорт. Экологические группы и Партия зеленых выступают против его использования. [ 14 ] [ 15 ] В мае 2011 года Управление по управлению экологическими рисками (ERMA) ввело новые правила его использования, которые ограничивают уровень воздействия фумиганта на население, устанавливают минимальные буферные зоны вокруг мест фумигации, предусматривают уведомление близлежащих жителей и требуют от пользователей следить за качеством воздуха во время фумигации и ежегодно отчитываться перед ERMA. К 2025 году все фумигации бромистого метила должны использовать технологию улавливания. [ 16 ]
Соединенные Штаты
[ редактировать ]В Соединенных Штатах бромметан регулируется как пестицид в соответствии с Федеральным законом об инсектицидах, фунгицидах и родентицидах (FIFRA; 7 USC 136 и последующие) и как опасное вещество в соответствии с Законом о сохранении и восстановлении ресурсов (RCRA; 42 USC 6901 и последующие). .), и на него распространяются требования к отчетности в соответствии с Законом о чрезвычайном планировании и праве общества на информацию (EPCRA; 42 USC). 11001 и далее). Закон США о чистом воздухе (CAA; 42 USC 7401 и последующие). Поправка 1998 года (PL 105-178, Раздел VI) привела дату поэтапного отказа от Закона о чистом воздухе в соответствие с датой Монреальского протокола. [ 17 ] [ 18 ] [ 10 ] Хотя Монреальский протокол жестко ограничил использование бромметана на международном уровне, Соединенные Штаты успешно лоббировали исключения для важнейших видов применения. [ 19 ] Исключения в отношении критически важных видов использования позволяют Соединенным Штатам продолжать использовать MeBr до тех пор, пока не планируется полностью отказаться от него где-то в 2017 году. [ 20 ] [ нужно обновить ]
Чили
[ редактировать ]Чили поэтапно отказалась от использования бромметана в традиционном сельском хозяйстве с 2015 года, за исключением 100% чистого состава, который в основном используется для карантинной борьбы с вредителями и при предварительной отправке фруктов в экспортной отрасли. [ 21 ]
Альтернативы
[ редактировать ]В настоящее время в сельском хозяйстве используются альтернативы бромметану, а также разрабатываются другие альтернативы, включая оксид пропилена и фурфурол . [ 22 ] Для Австралии доступен список альтернативных фумигантов для товаров, импортируемых из Европы (в так называемой базе данных BICON), где фумигация бромистым метилом запрещена. [ 13 ]
- Хлорпикрин использовался в сочетании с бромметаном, а сам по себе он является распространенной альтернативой фумиганту. Он широко использовался с момента его первого успеха против Verticillium dahliae на клубнике . Это подходящая альтернатива фунгицидному действию, но он не обладает нематицидной или гербицидной эффективностью BM, поэтому его обычно комбинируют с еще одним фумигантом. [ 10 ]
- 1,3-Дихлорпропен заменяет некоторые фунгицидные и нематицидные эффекты БМ, но не является полной заменой. [ 10 ]
- Метилизотиоцианат является продуктом распада двух применяемых продуктов: метанатрия и гранулированного дазомета . МИТЦ не перераспределяется через почву так же, как БМ. Для активации требуется значительно больше полива. Более сильный гербицид, чем БМ, и поэтому часто используется только с этой целью. Гораздо меньшие дозы стимулируют прорастание сорняков. [ 10 ]
Альтернативой бромметану для структурной фумигации термитов является сульфурилфторид , который является мощным парниковым газом . Он также используется в экспортируемых сельскохозяйственных товарах для предотвращения распространения инвазивных видов . [ 23 ]
Возможные будущие альтернативы
[ редактировать ]Влияние на здоровье
[ редактировать ]Кратковременное воздействие высоких концентраций и длительное вдыхание более низких концентраций являются проблематичными. [ 24 ] Уровни воздействия, приводящие к смерти, варьируются от 1600 до 60 000 частей на миллион, в зависимости от продолжительности воздействия (для сравнения: уровни воздействия угарного газа от 70 до 400 частей на миллион охватывают тот же спектр заболеваний/смерти). Концентрации в диапазоне 60 000 ppm могут быть немедленными смертельными, тогда как токсические эффекты могут проявляться при длительном воздействии концентраций значительно ниже 1000 ppm.
«ПДК-СВВ 1 ppm (3,89 мг/м3) рекомендуется для профессионального воздействия бромистого метила» - средневзвешенное значение ACGIH за 8 часов. Концентрация, немедленно опасная для жизни или здоровья, согласно NIOSH: «Пересмотренный показатель IDLH для бромистого метила составляет 250 частей на миллион на основе данных об острой ингаляционной токсичности у людей [Clarke et al. 1945]. Это может быть консервативным значением из-за отсутствия соответствующих данных о острой токсичности. данные для работников, подвергшихся воздействию концентраций выше 220 ppm [Примечание: в рамках своей политики в отношении канцерогенов NIOSH рекомендует носить «самые защитные» респираторы. для бромистого метила в любой обнаруживаемой концентрации.]" Концентрация, определяемая трубкой Драгера, составляет 0,5 частей на миллион.
Наибольшее беспокойство вызывают респираторные, почечные и неврологические последствия.
Обработка деревянной упаковки требует концентрации до 16 000 ppm.
NIOSH считает бромистый метил потенциальным профессиональным канцерогеном, как это определено политикой OSHA в отношении канцерогенов [29 CFR 1990]. «Бромистый метил показал значительную взаимосвязь «доза-реакция» с риском рака простаты». [ 25 ]
Чрезмерное воздействие
[ редактировать ]Выражение токсичности после воздействия может включать латентный период в несколько часов, за которым следуют такие признаки, как тошнота , боль в животе, слабость, спутанность сознания, отек легких и судороги. Людям, пережившим острую фазу, часто требуется длительное выздоровление. Стойкие неврологические нарушения, такие как астения , когнитивные нарушения, оптическая атрофия и парестезии , часто наблюдаются после умеренного и тяжелого отравления. Концентрации неорганического бромида, метаболита бромметана, в крови или моче полезны для подтверждения диагноза отравления у госпитализированных пациентов или для оказания помощи в судебно-медицинском расследовании случая смертельной передозировки. [ 26 ]
Галерея
[ редактировать ]-
CH 3 Br измерен в рамках Расширенного глобального эксперимента по атмосферным газам ( AGAGE ) в нижних слоях атмосферы ( тропосфере ) на станциях по всему миру. Численность дана как среднемесячная мольная доля незагрязненных территорий в частях на триллион . -
ИК спектр бромметана.
См. также
[ редактировать ]- Список высокотоксичных газов
- Анжелита С. и др. против Департамента регулирования пестицидов Калифорнии
- Броэтан - химическое соединение.
- Бромпропан
- Бромбутан
- Бромпентан - группа химических соединений.
- Бромогексан – химическое соединение.
- хлорметан
- Дибромметан
- Бромоформ
- Четырехбромистый углерод
Ссылки
[ редактировать ]- ^ «Бромистый метил – Краткое описание соединений» . Пабхим соединение . США: Национальный центр биотехнологической информации. 26 марта 2005 г. Идентификация. Архивировано из оригинала 5 октября 2012 г. Проверено 26 февраля 2012 г.
- ^ Перейти обратно: а б с д и ж г час Запись в базе данных веществ ГЕСТИС Института охраны труда.
- ^ Перейти обратно: а б с д Карманный справочник NIOSH по химическим опасностям. «#0400» . Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
- ^ Перейти обратно: а б «Бромистый метил» . Непосредственно опасные для жизни и здоровья концентрации (IDLH) . Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
- ^ Перейти обратно: а б с Йоффе, Дэвид; Фрим, Рон; Укелес, Шмуэль Д.; Дагани, Майкл Дж.; Барда, Генри Дж.; Беня, Теодор Дж.; Сандерс, Дэвид К. (2013). «Бромные соединения». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . стр. 1–31. дои : 10.1002/14356007.a04_405.pub2 . ISBN 978-3-527-30385-4 .
- ^ Гриббл, GW (1999). «Разнообразие встречающихся в природе броморганических соединений». Обзоры химического общества . 28 (5): 335–346. дои : 10.1039/a900201d .
- ^ «На пути к поэтапному отказу от бромистого метила: справочник для национальных подразделений по озону» . ЮНЕП. 1 августа 1999 г. Архивировано из оригинала 16 июля 2011 г.
- ↑ Клубника висит на волоске , CEN (8 июня 2015 г.)
- ^ Джули Гутман (2019). Увядание: патогены, химикаты и хрупкое будущее клубничной индустрии . Окленд, Калифорния: Издательство Калифорнийского университета . п. 1. ISBN 9780520305281 .
- ^ Перейти обратно: а б с д и ж г час Мартин, Фрэнк Н. (2003). «Разработка альтернативных стратегий борьбы с почвенными патогенами, которые в настоящее время контролируются с помощью бромистого метила». Ежегодный обзор фитопатологии . 41 (1). Годовые обзоры : 325–350. doi : 10.1146/annurev.phyto.41.052002.095514 . ISSN 0066-4286 . ПМИД 14527332 .
- ^ «Информация о коммерчески проверенных альтернативных технологиях бромистого метила» . ЮНЕП. 14 сентября 2009 г. Архивировано из оригинала 16 июля 2011 г.
- ^ «Бромистый метил – вопросы и ответы» . Департамент сельского и водного хозяйства . Проверено 3 ноября 2013 г. [ постоянная мертвая ссылка ]
- ^ Перейти обратно: а б «Бромистый метил – вопросы и ответы» . отдел. Архивировано из оригинала 8 июля 2013 г. Проверено 21 февраля 2011 г.
- ^ «В Пиктоне снова угроза бромистого метила» . Хранители Звуков. Архивировано из оригинала 14 октября 2008 г. Проверено 2 февраля 2009 г.
- ^ Кедгли, Сью (2 февраля 2008 г.). «Жителям Пиктона нужна защита от ядовитых паров: Зелень» . Зелёная партия. Архивировано из оригинала 5 февраля 2009 г. Проверено 2 февраля 2009 г.
- ^ «Повторная оценка бромистого метила | EPA» . Архивировано из оригинала 17 сентября 2021 г. Проверено 17 сентября 2021 г.
- ^ «Поэтапный отказ от бромистого метила» . Агентство по охране окружающей среды США. Архивировано из оригинала 17 октября 2009 г. Проверено 28 октября 2009 г.
- ^ Отчет CRS для Конгресса: Сельское хозяйство: Глоссарий терминов, программ и законов, издание 2005 г. - код приказа 97-905. Архивировано 10 августа 2011 г., в Wayback Machine.
- ^ Брайан Гаро (29 января 2013 г.). От предосторожности к прибыли: современные вызовы охране окружающей среды в Монреальском протоколе . Издательство Йельского университета. стр. 232–. ISBN 978-0-300-17526-4 .
- ^ «Информация об исключении критического использования» . Агентство по охране окружающей среды США. Архивировано из оригинала 16 января 2008 года . Проверено 21 февраля 2015 г.
- ^ Решение XVII/29: Несоблюдение Монреальского протокола Чили. Программа ООН по окружающей среде Секретариат по озону, [1]
- ^ «Защита озонового слоя | Агентство по охране окружающей среды США» . epa.gov . Архивировано из оригинала 25 сентября 2008 г. Проверено 27 сентября 2018 г.
- ^ Перкинс, Том (19 апреля 2024 г.). «Калифорния является виновницей резкого увеличения выбросов малоизвестного парникового газа, более мощного, чем CO2» . Хранитель . Архивировано из оригинала 26 июля 2024 года . Проверено 21 апреля 2024 г.
- ^ Мьюир, Г.Д. (ред.) 1971, Опасности в химической лаборатории , Королевский институт химии, Лондон.
- ^ «Исследование сельскохозяйственного здоровья» . aghealth.org . Архивировано из оригинала 2 сентября 2001 г. Проверено 27 сентября 2018 г.
- ^ Р. Базелт, Удаление токсичных лекарств и химикатов в организме человека , 8-е издание, Биомедицинские публикации, Фостер-Сити, Калифорния, 2008, стр. 982-984.
Внешние ссылки
[ редактировать ]- Химические альтернативы использованию бромистого метила в сельском хозяйстве
- Биологические, химические и практические альтернативы использованию бромистого метила в сельском хозяйстве .
- Технический информационный бюллетень по бромистому метилу - Национальный информационный центр по пестицидам
- Общие сведения о бромистом метиле - Национальный информационный центр по пестицидам
- Информационный профиль пестицидов бромистого метила - Расширенная токсикологическая сеть
- Международная карта химической безопасности 0109
- Карманный справочник NIOSH по химическим опасностям. «#0400» . Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
- Национальный институт исследований и безопасности (1992). « Бромметан » Токсикологический паспорт №67 . Париж: ИНРС. (на французском языке)
- Сводки и оценки IARC, том. 71 (1999)
- Запрещенный пестицид в нашей почве
- MSDS в Оксфордском университете
- Токсикологический профиль
- Критерии гигиены окружающей среды 166
- Документ ОЭСР СИДС
- Номинации EPA 2010 на освобождение от критически важных видов использования
- ChemSub Online (бромид метила, бромметан) .
- Семья Дел., отравленная бромистым метилом в Карибском бассейне, находится в тяжелом состоянии, говорит губернатор - 2 июля 2015 г.
- Компании Terminix осуждены за применение пестицидов ограниченного использования в жилых домах на Виргинских островах США – 20 ноября 2017 г.
- Менеджер филиала Терминикс на Виргинских островах признает себя виновным по четырем пунктам обвинения в незаконном применении пестицидов ограниченного использования в нескольких жилых домах на Виргинских островах США - 17 сентября 2018 г.