Силсесквиоксан
Силсесквиоксан 3/2 представляет собой кремнийорганическое соединение с химической формулой [RSiO ] n ( R = H, алкил , арил , алкенил или алкоксил ). [1] Силсесквиоксаны представляют собой бесцветные твердые вещества, которые имеют клеточную или полимерную структуру со связями Si-O-Si и тетраэдрическими вершинами Si. Силсесквиоксаны являются членами полиоктаэдрических силсесквиоксанов («POSS»), которые привлекли внимание как предшественники прекерамических полимеров для керамических материалов и нанокомпозитов . К центрам Si могут быть присоединены различные заместители (R). Молекулы необычны, поскольку имеют неорганическое силикатное ядро и органическую внешнюю поверхность. Сердечник из кремнезема придает жесткость и термическую стабильность.
Структура
[ редактировать ]Силсесквиоксаны известны в молекулярной форме с 6, 8, 10 и 12 вершинами Si, а также в виде полимеров. Клетки иногда обозначаются T 6 T 8 , T 10 и T 12 соответственно (T = вершина тетраэдра). Клетки Т 8 , наиболее широко изученные члены, имеют формулу [RSiO 3/2 ] 8 или, что эквивалентно, R 8 Si 8 O 12 . Во всех случаях каждый центр Si связан с тремя оксогруппами, которые, в свою очередь, соединяются с другими центрами Si. Четвертая группа Si обычно представляет собой алкил, галогенид, гидрид, алкоксид и т. Д. В кубических кластерах с симметрией O h углы Si-O-Si находятся в диапазоне 145–152 °, выгибаясь, что позволяет центрам Si лучше принять тетраэдрическую геометрию. Угол O-Si-O находится в пределах: 107–112°, связь Si-O: 1,55–1,65 Å. [2] [3] [4] [5]
Синтез
[ редактировать ]Силсесквиоксаны обычно синтезируют гидролизом органотрихлорсиланов . [6] Идеализированный синтез – это:
- 8 RSiCl 3 + 12 H 2 O → [RSiO 3/2 ] 8 + 24 HCl
Образование HCl отрицательно влияет на относительную скорость гидролиза и конденсации промежуточных силанолов . Следовательно, силсесквиоксаны могут быть получены непосредственно конденсацией соответствующих силанетриолов, которая происходит при нейтральном pH и работает даже для стерически очень объемных заместителей. [7]
- 8 RSi(OH) 3 → [RSiO 3/2 ] 8 + 12 H 2 O
В зависимости от заместителя R внешний вид клетки может быть дополнительно модифицирован. Когда R = H, группа Si-H может подвергаться гидросилилированию или окислению до силанола . Мостиковые полисилсесквиоксаны легче всего получить из кластеров, которые содержат две или более трифункциональные силильные группы, присоединенные к негидролизуемым связям кремний-углерод, с помощью типичной золь-гель -обработки. [6] Винилзамещенные силсесквиоксаны могут быть связаны метатезисом алкенов .
Реактивность
[ редактировать ]Перестановка клетки
[ редактировать ]Реорганизация силоксана
клеткообразный стержень (Т 8 → Т 10 может быть выполнен ), в том числе
выделение промежуточных продуктов и перестройка клеток, достигнутая с помощью Бренстеда
суперкислота, трифторметансульфоновая кислота (CF 3 SO 3 H). В этом случае реакция гексаэдрического силсесквиоксана и CF 3 SO 3 H в ДМСО, проводимая в мольном соотношении 1 : 12, дает гептаэдрический силсесквиоксан. На первом этапе кислота CF 3 SO 3 образование связи Si-O-SO 2 CF 3 H атакует силоксановые связи Si-O-Si и наблюдается соединение B параллельно с процессом раскрытия клетки, и получается (рисунок ниже). Такая инверсия наблюдается у атома кремния при реакции нуклеофильного замещения, которую обычно замечают при замене уходящих групп мягкими нуклеофилами. При дальнейшем воздействии кислоты как T 6 (OH) 4 C , так и силоксановый димер D. образуются Поскольку эта реакция протекает в водных условиях, соединение Е общей формулы Т 8 (ОН) 4 в результате реакции гидролиза было получено . E склонен к реакции с D
и благодаря этому абстракция CF 3 ТАК −
Возникает анион 3 замыкающая рамка со спонтанной перестройкой клеток в семигранную Т 10 структуру F. и наблюдается Хотя семигранный F менее выгоден энергетически (данные ММ2), в данном случае его создание происходит за счет образования нового фрагмента Si 4 O 4 из гораздо более менее стабильных D и E. субстратов [8]
Полимерные силсесквиоксаны
[ редактировать ]О полимерных силсесквиоксанах впервые сообщил Браун. Высокомолекулярный послушный полимерный фенилсилсесквиоксан имеет структуру лестничного типа. [9] Выводы Брауна легли в основу многих будущих исследований. Синтез Брауна проходил в три этапа: (1) гидролиз фенилтрихлорсилана, (2) уравновешивание этого гидролизата с гидроксидом калия при низкой концентрации и температуре с получением форполимера, и (3) уравновешивание форполимера при высокой концентрации и температуре с получением конечного полимера. Другие известные силсесквиоксановые полимеры включают растворимый полиметилсилсесквиоксан с высокой молекулярной массой, описанный Japan Synthetic Rubber. [10] Этот полимер, который, в отличие от своего фенильного производного, легко образует гель в процессе синтеза, нашел применение в косметике. [11] смолы, [12] и литография. [13] Различные исследовательские группы синтезировали иерархические органо-неорганические (гибридные) полисилсесквиоксановые (PSQ) материалы с использованием полиэдрических олигомерных силсесквиоксановых каркасов (POSS) в качестве отдельных строительных блоков неорганического каркаса, демонстрирующие высокую удельную поверхность, гидротермическую стабильность, микро- и/или мезопористость. [14] [15] [16] [17] Кроме того, Marchesi et al. разработали серию аморфных полисилсесквиоксанов на основе ПОСС, в которых каркасы ПОСС (частично конденсированные молекулы Т 7 -ПОСС или анионные полностью конденсированные молекулы Т 8 -ПОСС) действуют как структурные единицы полимероподобной неорганической сети, оба по отдельности. [18] или совместно с ионами металлов ряда лантаноидов ( особенно европия и тербия ). [19] [20]
Гидридосилсесквиоксаны
[ редактировать ]Хорошо известным водородным силсесквиоксаном является [HSiO 3/2 ] 8 . [21] Ранние синтезы включали обработку ( протонирование ) трихлорсилана концентрированной серной кислотой и дымящей серной кислотой с получением Т 10 -Т 16 олигомеров . Кластер Т 8 был также синтезирован реакцией триметилсилана со смесью уксусной кислоты, циклогексана и соляной кислоты . Группы Si-H поддаются гидросилилированию . [22]
Возможные применения
[ редактировать ]Электронные материалы
[ редактировать ]Пленки органосилсесквиоксана, например поли(метилсилсесквиоксана), исследовались для полупроводниковых приборов. [23] [24] Поли(гидридосилсесквиоксан), имеющий структуру связанных клеток, продавался под названием Fox Flowable Oxide. [23]
Метилсилсесквиоксаны были исследованы в качестве диэлектриков спин-на-стекле (SOG). Мостиковые силсесквиоксаны использовались для создания наноразмерных полупроводников с квантовым ограничением. Силсесквиоксановые смолы также используются в этих целях, поскольку они обладают высокой диэлектрической прочностью, низкой диэлектрической проницаемостью, высоким объемным сопротивлением и низким коэффициентом рассеяния, что делает их очень подходящими для применения в электронике. Эти смолы обладают термо- и огнестойкими свойствами, которые можно использовать для изготовления армированных волокном композитов для электротехнических ламинатов.
Полиэдрические олигомерные силсесквиоксаны были исследованы как средство, обеспечивающее улучшенные механические свойства и стабильность, с органической матрицей, обеспечивающей хорошие оптические и электрические свойства. [25] [26] Механизмы деградации этих устройств недостаточно изучены, но считается, что понимание дефектов материала важно для понимания оптических и электронных свойств.
Гидридосилсесквиоксаны можно превратить в кремнеземные покрытия для потенциального применения в интегральных схемах. [27] [28]
светодиоды
[ редактировать ]Для потенциального применения в светоизлучающих диодах , кубических силсесквиоксанах. были функционализированы. [29] Одним из первых прекурсоров, используемых в светоизлучающих приложениях, был октадиметилсилоксисилсесквиоксан, который можно получить с выходом> 90% путем обработки тетраэтоксисилана или золы рисовой шелухи гидроксидом тетраметиламмония с последующей диметилхлорсиланом. Здесь по-прежнему эффективен общий метод гидролиза органотрихлорсиланов. При бромировании или аминировании эти структуры могут сочетаться с эпоксидными смолами, альдегидами и бромароматическим соединениями, что позволяет прикреплять эти силсесквиоксаны к π-сопряженным полимерам. В этих методах могут использоваться сополимеризации методы , реагенты Гриньяра и различные стратегии сочетания. Также проводились исследования способности силсесквиоксанов с конъюгированными дендримерами вести себя как светоизлучающие материалы. Однако сильно разветвленные заместители имеют тенденцию иметь π-π-взаимодействия, которые препятствуют высокому квантовому выходу люминесценции .
Датчики
[ редактировать ]Для применения в хемосенсорах силсесквиоксановые клетки, конъюгированные с флуоресцентными молекулами, могут использоваться непосредственно для обнаружения ионов фтора под инкапсуляцией клеток, показывающих изменение цвета невооруженным глазом. [30] и другие анионы. [31]
Противомикробные силсесквиоксаны
[ редактировать ]Силсесквиоксаны были функционализированы биоцидными группами четвертичного аммония (ЧАС) для получения противомикробных покрытий. ЧАС — это дезинфицирующие средства , антисептики и средства против обрастания, которые убивают бактерии, грибки и водоросли. [32] [33] Относительно небольшой размер молекулы силсесквиоксана, 2-5 нм, позволяет молекуле, функционализированной QAS, иметь плотность заряда, аналогичную плотности заряда дендримеров , и, таким образом, антимикробная эффективность является заметной. Диметил-н-октиламин кватернизовали окта(3-хлорпропилсилсесквиоксаном), (T-ClPr) 8 . [34] Полученный материал продемонстрировал противомикробную эффективность в предотвращении роста как грамположительных , так и грамотрицательных бактерий .
Сообщалось о множестве полиэдрических олигомерных силсесквиоксанов, функционализированных QAS (Q-POSS). [35] Эти исследователи варьировали длину алкильной цепи от –C 12 H 25 до –C 18 H 37 и варьировали противоион между хлоридом, бромидом и йодом. Первой реакцией было гидросилилирование аллидиметламина и октасиланового полиэдрического олигомерного силсесквиоксана с помощью катализатора Карстедта с получением силсесквиоксана, функционализированного третичными аминогруппами. Вторым шагом была кватернизация третичных аминогрупп алкилгалогенидом. В качестве алкилгалогенидов использовали 1-иодоктадекан, 1-бромгексадекан и 1-хлороктадекан.
Силсесквиоксановое ядро в этих гибридных материалах обеспечивает повышенную температуру стеклования , улучшенные механические свойства, более высокую температуру использования и меньшую воспламеняемость. Эти желательные свойства в сочетании со способностью легко функционализировать силсесквиоксан несколькими антимикробными группами позволяют создавать надежные биоциды с более высокой плотностью заряда при сохранении компактной молекулярной структуры. Органические функциональные группы обеспечивают высокую совместимость с полимерами, что позволяет легко включать их во многие среды. Особый интерес представляют силиконовые краски и покрытия, используемые в больницах. Типичные биоцидные полимеры, функционализированные аммонием, несовместимы, но силсесквиоксаны близко имитируют структуру силикона. Краска на основе силикона в сочетании с силсесквиоксанами, функционализированными QAS, может использоваться для окраски медицинских и санитарных устройств, биомедицинских устройств, смотрового оборудования, медицинских складских помещений, больничных палат, клиник, кабинетов врачей и т. д. для предотвращения образования и распространения бактерий. Например, разработанный Q-POSS был объединен с полидиметилсилоксаном и катализом для образования сшитой сети. [35] Исследователи обнаружили, что покрытия на основе бромида и хлорида обладают наилучшей антимикробной эффективностью.
Частично конденсированные силсесквиоксаны: Si 7. виды
[ редактировать ]Хорошо изученным примером частично конденсированных силсесквиоксанов является трисиланол Cy 7 Si 7 O 9 ( OH) 3 , полученный медленным (месяцы) гидролизом трихлорциклогексилсилана (C 6 H 11 SiCl 3 ). [36] Тот же самый каркас можно получить кислотным расщеплением полностью конденсированного силсесквиоксана. [37] В результате этого процесса образуются силандиолы, которые в дальнейшем можно использовать для создания новых металласилсесквиоксанов. Эти частично конденсированные силсесквиоксаны являются промежуточными продуктами на пути к полностью конденсированным клеткам.
В общем, такие силсесквиоксантрисиланолы образуют дискретные димеры в твердом веществе, скрепленные кооперативно усиленными циклическими водородными связями . [38] Эти димеры сохраняются в растворе, и динамическое равновесие было выяснено с помощью ЯМР . [39]
Прочие частично конденсированные силсесквиоксаны
[ редактировать ]Другие частично конденсированные виды имеют лестничную структуру, в которой две длинные цепи, состоящие из звеньев RSiO 3/2 , соединены через равные интервалы связями Si-O-Si. Аморфные структуры включают соединения звеньев RSiO 3/2 без какого-либо организованного структурообразования. [29]
Металлокомплексы частично конденсированных силсесквиоксанов и металлсодержащих ПОСС
[ редактировать ]Недоконденсированные силсесквиоксаны связывают многие металлы, в том числе Na. + , Что + и быть 2+ а также переходные металлы. [40] [41] [42] Кубические металлсилсесквиоксановые производные основной стехиометрии MSi 7 O 12 можно получить обработкой неполного каркаса галогенидом металла в присутствии основания, такого как триэтиламин. [43] Другой путь синтеза включает сначала депротонирование трисиланольной группы с использованием LiN(SiMe 3 ) 2 . [44] Аспиналл и др. позже удалось сделать то же самое, используя три эквивалента n-BuLi в гексанах, и дальнейшие результаты показывают, что производные щелочных металлов депротонированных силсесквиоксанов также могут быть получены с использованием бис (триметилсилил) амидов щелочных металлов. [40] Маркези и др. синтезировали люминесцентный полностью конденсированный ПОСС, легированный редкоземельными элементами , несущий в структуре ион европия , реакцией открытого гептаизобутилтрисиланола Т 7 -ПОСС ((C 4 H 9 ) 7 Si 7 O 9 (OH) 3 ). с безводным EuCl 3 в основных условиях. [45] Кроме того, комбинация частично конденсированного тетрасиланолфенил-ПОСС с ацетатом тербия и/или ацетатом европия (при различном молярном соотношении с обоими металлами) привела к созданию новых двухслойных силсесквиоксановых (DDSQ) материалов, состоящих из звеньев POSS, легированных лантанидами, с собственными люминесцентными свойствами. в котором ионы лантаноидов действуют как структурные, так и функциональные агенты в конечном соединении. [46]
Каталитические свойства
[ редактировать ]Несмотря на отсутствие коммерческого применения, металласилсесквиоксаны были исследованы в качестве катализаторов. координационная среда, обеспечиваемая Cy 7 Si 7 O 9 (OH) 3 Было предложено, что , приближает β- тридимит и β- кристобалит . Некоторые из этих комплексов активны в качестве катализаторов метатезиса алкенов , полимеризации , эпоксидирования и реакций Дильса-Альдера енонов, а также других реакций, катализируемых кислотой Льюиса, таких как окисление Оппенауэра и восстановление Меервейна-Пондорфа-Верли. . [47] Сообщалось о ряде металласилсесквиоксанов, которые могут полимеризовать этилен , подобно катализатору Филлипса . [48] Катализатор можно легко активировать триметилалюминием, и он обычно протекает с высоким числом оборотов. [48] Комплексы ванадия , а также катализаторы типа Циглера-Натта также катализируют полимеризацию этилена. [49] Координация металлов с силсесквиоксановым каркасом дает электрофильные центры, которые примерно так же электроноакцепторны, как и трифторметильная группа, что приводит к повышенной каталитической активности. [47]
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Дэвид Б. Кордес; Пол Д. Ликисс; Франк Ратабул (2010). «Последние достижения в химии кубических многогранных олигосилсесквиоксанов». хим. Преподобный . 110 (3): 2081–2173. дои : 10.1021/cr900201r . ПМИД 20225901 .
- ^ Перейти обратно: а б Джанета, Матеуш; Джон, Лукаш; Эйфлер, Иоланта; Лис, Тадеуш; Шаферт, Славомир (2 августа 2016 г.). «Многофункциональный имин-ПОСС как необычные трехмерные наностроительные блоки для супрамолекулярных гибридных материалов: синтез, структурная характеристика и свойства» . Транзакции Далтона . 45 (31): 12312–12321. дои : 10.1039/C6DT02134D . ISSN 1477-9234 . ПМИД 27438046 .
- ^ Ларссон, Каре (1960). «Кристаллическая структура окта(метилсилсесквиоксана), (CH 3 SiO 1,5 ) 8 ». Архив химии . 16 : 203–8. ISSN 0365-6128 .
- ^ Ларссон, Каре (1960). «Кристаллическая структура (HSiO 1,5 ) 8 ». Архив химии . 16 : 215–19. ISSN 0365-6128 .
- ^ Чиннам PR; Гау М.Р.; Шваб Дж.; Здилла М.Дж.; Вундер С.Л. (2014). «Полиоктаэдрический силсесквиоксан (ПОСС) 1,3,5,7,9,11,13,15-окта-фенил-пента-цикло-[9.5.1.13,9.15,15.17,13]окта-силоксан (окта-фенил- ПОСС)». Акта Кристаллогр C. 70 (10): 971–974. дои : 10.1107/S2053229614019834 . ПМИД 25279598 .
- ^ Перейти обратно: а б Джонс, Р.Г.; Андо, В.; Хойновски, Дж. (2000). Кремнийсодержащие полимеры: наука и технология их синтеза и применения (1-е изд.). Дордрехт, Нидерланды: Kluwer Academic Publishers. стр. 157–183. ISBN 1-4020-0348-Х .
- ^ Херкс, Н.; Брюн, К.; Белай, Ф.; Питшниг, Р. (2014). «Силанетриолы как мощные исходные материалы для селективной конденсации в громоздких клетках POSS» . Металлоорганические соединения . 33 (24): 7299–7306. дои : 10.1021/om5010918 . ПМК 4276717 . ПМИД 25550679 .
- ^ Джанет, Мэтьюз; Джон, плотник; Эйфлер, Иоланта; Шаферт, Славомир (2015). «Новые органо-неорганические гибриды на основе силсесквиоксанов Т8 и Т10: синтез, перестройка клеток и свойства». РСК Adv 5 (88): 72340–72351. Бибкод : 2015RSCAd...572340J . дои : 10.1039/c5ra10136k .
- ^ Браун, Дж. Ф. младший; Фогт, Дж. Х. младший; Качман, А.; «Юстанс, JW; Кисер, К.М.; Кранц, К.В. (1960). «Двухцепочечные полимеры фенилсилсеквиоксана». Дж. Ам. хим. Соц . 82 (23): 6194–6195. дои : 10.1021/ja01508a054 .
- ^ Суминоэ. Т.: Мацумура. Ю.: Томомицу. 0. (1978). «Метилполисилоксан». хим. Абстр . 89 :180824.
{{cite journal}}
: CS1 maint: числовые имена: список авторов ( ссылка ) - ^ Хасэ, Н.; Токунага, Т. (1993). хим. Абстр . 119 :34107.
{{cite journal}}
: Отсутствует или пусто|title=
( помощь ) - ^ Dote, T.; Ishiguro, K.; Ohtaki, M.; Shinbo, Y. (1990). Chem. Abstr . 113 : 213397.
{{cite journal}}
: Отсутствует или пусто|title=
( помощь ) - ^ Ватанабэ, Х.; Тодокоро, Ю.; Иноуэ, М. (1991). «Новый кремнийсодержащий резист для химического усиления для электронно-лучевой литографии». Микроэлектрон Инж . 13 (1–4): 69. doi : 10.1016/0167-9317(91)90050-N .
- ^ Маркези, Стефано; Карниато, Фабио; Маркезе, Леонардо; Боккалери, Энрико (июнь 2015 г.). «Люминесцентный мезопористый кремнезем, построенный в результате самосборки многогранного олигомерного силсесквиоксана и ионов европия (III)» . ХимПлюсХим . 80 (6): 915–918. дои : 10.1002/cplu.201500143 . ПМИД 31973269 .
- ^ Чайкиттисилп, Ватчароп; Сугавара, Аяэ; Симодзима, Ацуши; Окубо, Тацуя (14 сентября 2010 г.). «Микропористый гибридный полимер с определенной кристалличностью, построенный из функционализированных кубических силоксановых клеток как единая строительная единица» . Химия материалов . 22 (17): 4841–4843. дои : 10.1021/см1017882 . ISSN 0897-4756 .
- ^ Сато, Наото; Курода, Ёсиюки; Вада, Хироаки; Симодзима, Ацуши; Курода, Казуюки (16 ноября 2018 г.). «Получение микропористых кристаллов на основе силоксана из молекулярных кристаллов клеточных силоксанов с водородными связями» . Химия – Европейский журнал . 24 (64): 17033–17038. дои : 10.1002/chem.201804441 . ISSN 0947-6539 . ПМИД 30239060 . S2CID 52308066 .
- ^ Ганди, Шактивел; Кумар, Прем; Тандаван, Кавита; Джанг, Киван; Шин, Дон Су; Вину, Аджаян (18 июня 2014 г.). «Синтез нового иерархического мезопористого органо-неорганического наногибрида с использованием полиэдрических олигомерных силсесквиоксановых кирпичей» . Новый химический журнал . 38 (7): 2766–2769. дои : 10.1039/C4NJ00292J . ISSN 1369-9261 .
- ^ Маркези, Стефано; Карниато, Фабио; Пэйлин, Лука; Боккалери, Энрико (2015). «POSS как строительные блоки для получения полисилсесквиоксанов с помощью инновационного синтетического подхода» . Транзакции Далтона . 44 (5): 2042–2046. дои : 10.1039/C4DT02887B . ISSN 1477-9226 . ПМИД 25515033 .
- ^ Маркези, Стефано; Бисио, Кьяра; Боккалери, Энрико; Карниато, Фабио (январь 2020 г.). «Люминесцентный полисилсесквиоксан, полученный самоконденсацией анионных полиэдрических олигомерных силсеквиоксанов (POSS) и ионов европия (III)» . ХимПлюсХим . 85 (1): 176–182. дои : 10.1002/cplu.201900735 . ISSN 2192-6506 . S2CID 213044695 .
- ^ Маркези, Стефано; Милетто, Ивана; Бисио, Кьяра; Джанотти, Энрика; Маркиз, Леонардо; Карниато, Фабио (12 ноября 2022 г.). «Eu3+ и Tb3+ @ PSQ: двойные люминесцентные полиэдрические олигомерные полисилсесквиоксаны» . Материалы . 15 (22): 7996. Бибкод : 2022Mate...15.7996M . дои : 10.3390/ma15227996 . ISSN 1996-1944 гг . ПМЦ 9694933 . ПМИД 36431482 .
- ^ Фрай, CL; Коллинз, WT (1970). «Олигомерные силсесквиоксаны, (HSiO3/2)n». Дж. Ам. хим. Соц . 92 (19): 5586–5588. дои : 10.1021/ja00722a009 .
- ^ Дейкстра, ТВ; Дюшато, Р.; Ван Сантен, РА; Меецма, А.; Яп, средний балл (2002). «Сильсесквиоксановые модели для силанольных центров на поверхности геминального кремнезема. Спектроскопическое исследование различных типов силанолов». Дж. Ам. хим. Соц . 124 (33): 9856–9864. дои : 10.1021/ja0122243 . ПМИД 12175245 .
- ^ Перейти обратно: а б США 6472076 , NP Hacker, опубликован в 2002 г.
- ^ Voronkov, M. G.; Lavrent'yev, V. I. (1982). Polyhedral oligosilsesquioxanes and their homo derivatives . Topics in Current Chemistry. Vol. 102. pp. 199–236. doi : 10.1007/3-540-11345-2_12 . ISBN 978-3-540-11345-4 .
{{cite book}}
:|journal=
игнорируется ( помогите ) - ^ Эрвитаясупорн, В.; Эйб, Дж.; Ван, X.; Мацусима, Т.; Мурата, Х.; Каваками, Ю. (2010). «Синтез, характеристика и применение олиго(п-фениленэтинилена) на основе органических светодиодов с полиэдрическими олигомерными силсесквиоксанами (POSS) в качестве боковых групп». Тетраэдр . 66 (48): 9348–9355. дои : 10.1016/j.tet.2010.10.009 .
- ^ Рено, К.; Жосс, Ю.; Ли, К.-В.; Нгуен, Т.-П. (2008). «Исследование дефектов органических светоизлучающих диодов на основе полиэдрических олигомерных силсесквиоксанов». Журнал материаловедения: Материалы в электронике . 19 (С1): 87–91. дои : 10.1007/s10854-008-9629-x . S2CID 95798868 .
- ^ Нежный, Т.Е. (1992). «Окисление водорода силсесквиоксана (HSiO3/2)n путем быстрой термической обработки». В Мослехи — Мехрдад М.; Сингх, Раджендра; Квонг, Дим-Ли (ред.). Быстрая термическая и комплексная обработка . Том. 1595. с. 146. дои : 10.1117/12.56672 . S2CID 136561326 .
{{cite book}}
:|journal=
игнорируется ( помогите ) - ^ Чандра, Г. (1991). «Низкотемпературные керамические покрытия для защиты интегральных схем от окружающей среды». Матер. Рез. Соц. Симп. Проц . 203 : 97. дои : 10.1557/PROC-203-97 .
- ^ Перейти обратно: а б Чан, КЛ; Сонар, П.; Селлинджер, А. (2009). «Кубические силсесквиоксаны для использования в перерабатываемых в растворе органических светоизлучающих диодах (OLED)». Журнал химии материалов . 19 (48): 9103. дои : 10.1039/b909234j .
- ^ Чанмунгкалакул, С.; Эрвитаясупорн, В. (2017). «Сильсесквиоксановые клетки как датчики фторида». Химические коммуникации . 53 (89): 12108–12111. дои : 10.1039/C7CC06647C . ПМИД 29072723 .
- ^ Киаткамджорнвонг, С.; Чанмунгкалакул, С. (2018). «Идентификация анионов с использованием силсесквиоксановых клеток» . Химическая наука . 9 (40): 7753–7765. дои : 10.1039/C8SC02959H . ПМК 6194494 . ПМИД 30429984 .
- ^ Рассел, AD (1969). Механизм действия некоторых антибактериальных средств . Прогресс медицинской химии. Том. 6. С. 135–199. дои : 10.1016/S0079-6468(08)70198-X . ISBN 9780444533258 . ПМИД 4307054 .
{{cite book}}
:|journal=
игнорируется ( помогите ) - ^ Сове, Г.; Фортуньяк, В.; Казмирский, К.; Хойновски, Дж. (2003). «Амфифильные блок-статистические силоксановые сополимеры с антимикробной активностью». Дж. Полим. наук. Полим. Хим . 41 (19): 2939–2948. Бибкод : 2003JPoSA..41.2939S . дои : 10.1002/pola.10895 .
- ^ Хойновски Дж.; Фортуньяк, В.; Росцишевский, П.; Верел, В.; Лукасяк, Ю.; Камыш, В.; Халаса, Р. (2006). «Полисилсесквиоксаны и олигосилсесквиоксаны, замещенные солями алкиламмония, как антибактериальные биоциды». Дж. Инорган. Органомет. Полим. Мэтр . 16 (3): 219–230. дои : 10.1007/s10904-006-9048-5 . S2CID 94388361 .
- ^ Перейти обратно: а б Маджумдар, П.; Он, Дж.; Ли, Э.; Каллам, А.; Габбинс, Н.; Стафслиен, С.Дж.; Дэниэлс, Дж.; Чишом, Б.Дж. (2010). «Противомикробная активность полисилоксановых покрытий, содержащих полиэдрический олигомерный силсесквиоксан, функционализированный четвертичным аммонием». Дж. Коут. Технол. Рез . 7 (4): 455–467. дои : 10.1007/s11998-009-9197-x . S2CID 96227505 .
- ^ Браун, Дж. Ф.; Фогт, Л.Х. (1965). «Поликонденсация циклогексилсилантриола». Дж. Ам. хим. Соц . 87 (19): 4313–4317. дои : 10.1021/ja00947a016 .
- ^ Фехер, Ф.Дж.; Суливонг, Д.; Нгуен, Ф. (1988). «Практические методы синтеза четырех неполноконденсированных силсесквиоксанов из одного каркаса R8Si8O12». хим. Коммун . 12 (12): 1279–1280. дои : 10.1039/A802670J .
- ^ Спирк, С.; Нигер, М.; Белай, Ф.; Питшниг, Р. (2009). «Образование и водородная связь нового ПОСС-трисиланола». Далтон Транс. (1): 163–167. дои : 10.1039/B812974F . ПМИД 19081985 .
- ^ Лю, Х.; Кондо, С.; Танака, Р.; Оку, Х.; Унно, М. (2008). «Спектроскопическое исследование неполностью конденсированных полиэдрических олигомерных силсесквиоксанов (ПОСС-моноол, ПОСС-диол и ПОСС-триол): взаимодействие с водородными связями и комплекс хозяин-гость». Дж. Органомет. Хим . 693 (7): 1301–1308. doi : 10.1016/j.jorganchem.2008.01.027 .
- ^ Перейти обратно: а б Лоренц, В.; Фишер, А.; Эдельманн, FT (2000). «Дисилоксандиолаты и полиэдрические металласилсесквиоксаны ранних переходных металлов и f-элементов». Коорд. хим. Преподобный . 206 (1): 321–368. дои : 10.1016/S0010-8545(00)00299-X .
- ^ Фехер, Ф.Дж.; Будзичовский, Т.А. (1995). «Силасесквиоксаны как лиганды в неорганической и металлоорганической химии». Многогранник . 14 (22): 3239–3253. дои : 10.1016/0277-5387(95)85009-0 .
- ^ Дюшато, Р.; Герритсен, Г.; Ван Сантен, РА; Яп, врач общей практики (2003). «Силсесквиоксановые соединения бора, алюминия и галлия, гомогенные модели для силикатов и цеолитов, содержащих элементы группы 13». Металлоорганические соединения . 22 (1): 100–110. дои : 10.1021/om0200858 .
- ^ Муругавел, Р.; Фойгт, А.; Валавалкар, Миннесота; Роски, HW (1996). «Гетеро- и металласилоксаны, полученные из силандиолов, дисиланолов, силанетриолов и трисиланолов». хим. Преподобный . 96 (6): 2205–2236. дои : 10.1021/cr9500747 . ПМИД 11848826 .
- ^ Фехер, Ф.Дж.; Рахимян, К.; Будзичовский, Т.А.; Циллер, JW (1995). «Силсесквиоксиды, стабилизированные таллием: универсальные реагенты для синтеза металласилсесквиоксанов, включая силсесквиоксаны, содержащие высоковалентный молибден». Металлоорганические соединения . 14 (8): 3920–3926. дои : 10.1021/om00008a043 .
- ^ Маркези, Стефано; Карниато, Фабио; Боккалери, Энрико (2014). «Синтез и характеристика нового европия (iii)-содержащего гептаизобутил-ПОСС» . Нью Дж. Хим . 38 (6): 2480–2485. дои : 10.1039/C4NJ00157E . ISSN 1144-0546 .
- ^ Маркези, Стефано; Бисио, Кьяра; Карниато, Фабио (апрель 2022 г.). «Синтез новых люминесцентных двухэтажных силсесквиоксанов на основе частично конденсированных тетрасиланолфенил ПОСС и ионов лантаноидов Tb3+/Eu3+» . Процессы . 10 (4): 758. дои : 10.3390/pr10040758 . ISSN 2227-9717 .
- ^ Перейти обратно: а б Фехер, Ф.Дж.; Тадзима, ТЛ (1994). «Синтез молибденсодержащего силсесквиоксана, который быстро катализирует метатезис олефинов». Дж. Ам. хим. Соц . 116 (5): 2145–2146. дои : 10.1021/ja00084a065 .
- ^ Перейти обратно: а б Аббенхейс, ХК (2000). «Достижения в области гомогенного и гетерогенного катализа металлсодержащими силсесквиоксанами». хим. Евро. Дж . 6 (1): 25–32. doi : 10.1002/(SICI)1521-3765(20000103)6:1<25::AID-CHEM25>3.0.CO;2-Y . ПМИД 10747385 .
- ^ Кароль, Ф.Дж.; Карапинка, Джордж Л.; Ву, Чисон; Доу, Алан В.; Джонсон, Роберт Н.; Каррик, Уэйн Л. (1972). «Хромоценовые катализаторы полимеризации этилена: область применения полимеризации». Дж. Полим. наук. А. 10 (9): 2621–2637. Бибкод : 1972JPoSA..10.2621K . дои : 10.1002/pol.1972.150100910 .