Jump to content

Стеклянный переход

(Перенаправлено с перехода «жидкое стекло» )
Двумерное схематическое изображение решеток кварца (а), кремнезема (б) и стекол на основе кремнезема (в). [ 1 ]

Переход стекло -жидкость , или стеклование , — это постепенный и обратимый переход в аморфных материалах (или в аморфных областях внутри полукристаллических материалов) из твердого и относительно хрупкого «стекловидного» состояния в вязкое или эластичное состояние при повышении температуры. [ 2 ] Аморфное твердое вещество, проявляющее стеклование, называется стеклом . Обратный переход, достигаемый за счет переохлаждения в вязкой жидкости стеклообразное состояние, называется стеклованием .

Температура стеклования T g материала характеризует диапазон температур, в котором происходит стеклование (в соответствии с экспериментальным определением, обычно обозначаемым как 100 с времени релаксации). Она всегда ниже плавления температуры T m кристаллического состояния материала, если оно существует, поскольку стекло представляет собой более высокое энергетическое состояние (или энтальпию при постоянном давлении), чем соответствующий кристалл.

Твердые пластмассы, такие как полистирол и полиметилметакрилат, используются значительно ниже температуры стеклования, то есть когда они находятся в стеклообразном состоянии. Оба значения T g составляют около 100 ° C (212 ° F). Резиновые эластомеры, такие как полиизопрен и полиизобутилен, используются при температуре выше их T g , то есть в эластичном состоянии, когда они мягкие и гибкие; сшивка предотвращает свободное течение их молекул, придавая резине заданную форму при комнатной температуре (в отличие от вязкой жидкости). [ 3 ]

Несмотря на изменение физических свойств материала в результате стеклования, этот переход не считается фазовым переходом ; скорее, это явление, охватывающее диапазон температур и определяемое одним из нескольких соглашений. [ 4 ] [ 5 ] Такие соглашения включают постоянную скорость охлаждения (20 кельвинов в минуту (36 ° F / мин)) [ 2 ] и порог вязкости 10 12 Па·с и другие. При охлаждении или нагреве в этом диапазоне стеклования материал также демонстрирует плавный скачок коэффициента теплового расширения и удельной теплоемкости , причем расположение этих эффектов снова зависит от истории материала. [ 6 ] Вопрос о том, лежит ли в основе стеклования какой-либо фазовый переход, является предметом продолжающихся исследований. [ 4 ] [ 5 ] [ 7 ] [ когда? ]

ИЮПАК определение

Стеклование (в науке о полимерах): процесс, при котором расплав полимера при охлаждении превращается в полимерное стекло, а полимерное стекло при нагревании превращается в расплав полимера. [ 8 ]

  1. Явления, происходящие при стекловании полимеров, до сих пор являются предметом продолжающихся научных исследований и дискуссий. Стеклование имеет черты перехода второго рода, поскольку термические исследования часто показывают, что молярные энергии Гиббса, молярные энтальпии и молярные объемы двух фаз, т. е. расплава и стекла, равны, а теплоемкость и расширение носит прерывистый характер. Однако стеклование обычно не рассматривают как термодинамический переход ввиду присущих ему трудностей достижения равновесия в полимерном стекле или в расплаве полимера при температурах, близких к температуре стеклования.
  2. В случае полимеров конформационные изменения сегментов, обычно состоящих из 10–20 атомов основной цепи, становятся бесконечно медленными ниже температуры стеклования.
  3. В частично кристаллическом полимере стеклование происходит только в аморфных частях материала.
  4. Определение отличается от приведенного в ст. [ 9 ]
  5. Не рекомендуется использовать широко используемый термин «переход стекло-резина» для обозначения перехода в стеклообразное состояние. [ 8 ]


Характеристики

[ редактировать ]

Стеклование жидкости в твердоподобное состояние может происходить как при охлаждении, так и при сжатии. [ 10 ] Переход представляет собой плавное увеличение вязкости материала на целых 17 порядков в интервале температур 500 К без заметного изменения структуры материала. [ 11 ] Этот переход отличается от перехода замораживания или кристаллизации первого рода , который является фазовым переходом в классификации Эренфеста и включает в себя разрывы термодинамических и динамических свойств, таких как объем, энергия и вязкость. Во многих материалах, которые обычно подвергаются замерзанию, быстрое охлаждение позволяет избежать этого фазового перехода и вместо этого приводит к стеклованию при более низкой температуре. Другие материалы, такие как многие полимеры , не имеют четко определенного кристаллического состояния и легко образуют стекла даже при очень медленном охлаждении или сжатии. Склонность материала к образованию стекла при закалке называется стеклообразующей способностью. Эта способность зависит от состава материала и может быть предсказана теорией жесткости . [ 12 ]

Ниже диапазона температур перехода стеклообразная структура не релаксирует в соответствии с используемой скоростью охлаждения. Коэффициент расширения стеклообразного состояния примерно эквивалентен коэффициенту расширения кристаллического твердого тела. Если используются более медленные скорости охлаждения, увеличение времени структурной релаксации (или межмолекулярной перегруппировки) может привести к получению стеклянного изделия с более высокой плотностью. Аналогичным образом, за счет отжига (и, таким образом, допуская медленную структурную релаксацию) структура стекла со временем приближается к равновесной плотности, соответствующей переохлажденной жидкости при той же температуре. T g находится на пересечении кривой охлаждения (объем-температура) для стеклообразного состояния и переохлажденной жидкости. [ 13 ] [ 14 ] [ 15 ] [ 16 ] [ 17 ]

Конфигурация стекла в этом интервале температур медленно меняется со временем в сторону равновесной структуры. Принцип минимизации свободной энергии Гиббса обеспечивает термодинамическую движущую силу, необходимую для возможных изменений. При несколько более высоких температурах, чем Т g , довольно быстро достигается структура, соответствующая равновесию при любой температуре. Напротив, при значительно более низких температурах конфигурация стекла остается стабильной в течение все более продолжительных периодов времени.

Таким образом, переход жидкое стекло не является переходом между состояниями термодинамического равновесия . Широко распространено мнение, что истинное равновесное состояние всегда кристаллическое. Считается, что стекло существует в кинетически заблокированном состоянии, а его энтропия, плотность и т. д. зависят от термической истории. Поэтому стеклование — это прежде всего динамическое явление. Время и температура являются взаимозаменяемыми величинами (до некоторой степени) при работе со стеклами, и этот факт часто выражается в принципе суперпозиции времени и температуры . При охлаждении жидкости внутренние степени свободы последовательно выходят из равновесия . Однако ведутся давние споры о том, существует ли основной фазовый переход второго рода в гипотетическом пределе бесконечно больших времен релаксации. [ нужны разъяснения ] [ 6 ] [ 18 ] [ 19 ] [ 20 ]

В более поздней модели стеклования температура стеклования соответствует температуре, при которой наибольшие отверстия между колеблющимися элементами в жидкой матрице становятся меньше наименьших поперечных сечений элементов или их частей при понижении температуры. . В результате флуктуационного ввода тепловой энергии в жидкую матрицу гармоники колебаний постоянно нарушаются и между элементами создаются временные полости («свободный объем»), количество и размеры которых зависят от температуры. Определенная таким образом температура стеклования T g0 представляет собой фиксированную константу материала неупорядоченного (некристаллического) состояния, зависящую только от давления. В результате возрастающей инерции молекулярной матрицы при приближении к T g0 установление теплового равновесия последовательно задерживается, так что обычные методы измерения для определения температуры стеклования в принципе дают T g слишком высокие значения . В принципе, чем медленнее устанавливается скорость изменения температуры во время измерения, тем ближе измеренное значение. T g Значение приближается к T g0 . [ 21 ] такие методы, как динамический механический анализ . Для измерения температуры стеклования можно использовать [ 22 ]

Формальные определения

[ редактировать ]

Определение стекла и стеклования не устоялось, и за последнее столетие было предложено множество определений. [ 23 ]

Франц Симон : [ 24 ] Стекло — жесткий материал, получаемый путем замораживания переохлажденной жидкости в узком диапазоне температур.

Захария : [ 25 ] Стекло представляет собой топологически неупорядоченную сеть с ближним порядком, эквивалентным порядку соответствующего кристалла. [ 26 ]

Стекло — это «замороженная жидкость» (т. е. жидкости, эргодичность которых нарушена), которая самопроизвольно релаксирует в переохлажденное жидкое состояние в течение достаточно длительного времени.

молекулярный беспорядок и термодинамические свойства, соответствующие состоянию соответствующего недоохлажденного расплава при температуре Т* Стекла представляют собой термодинамически неравновесные кинетически стабилизированные аморфные твердые тела, в которых вморожены . При этом T* отличается от фактической температуры T . [ 27 ]

Стекло — неравновесное, некристаллическое конденсированное состояние вещества, проявляющее стеклование. Структура стекол аналогична структуре исходных переохлажденных жидкостей (ПЖЖ), и они спонтанно релаксируют в состояние ПЖС. Их конечная судьба – затвердеть, т. е. кристаллизоваться. [ 23 ]

Температура перехода T g

[ редактировать ]

Определение Т г методом дилатометрии .
Измерение T g (температуры в точке А) методом дифференциальной сканирующей калориметрии.

Обратитесь к рисунку внизу справа, на котором показана зависимость теплоемкости от температуры. В этом контексте T g представляет собой температуру, соответствующую точке А на кривой. [ 28 ]

различные рабочие определения температуры стеклования T g Используются , и некоторые из них признаны признанными научными стандартами. Тем не менее, все определения произвольны и все дают разные числовые результаты: в лучшем случае значения T g для данного вещества совпадают в пределах нескольких кельвинов. Одно определение относится к вязкости , фиксируя T g на значении 10. 13 равновесие (или 10 12 Па·с). Как показано экспериментально, эта величина близка к температуре отжига многих стекол. [ 29 ]

В отличие от вязкости, тепловое расширение , теплоемкость , модуль сдвига и многие другие свойства неорганических стекол демонстрируют относительно внезапное изменение при температуре стеклования. Любой такой шаг или излом можно использовать для определения T g . Чтобы сделать это определение воспроизводимым, необходимо указать скорость охлаждения или нагрева.

Наиболее часто используемое определение T g использует выделение энергии при нагревании в дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК, см. рисунок). Обычно образец сначала охлаждают со скоростью 10 К/мин, а затем нагревают с той же скоростью.

Еще одно определение T g использует излом в дилатометрии (также известный как тепловое расширение): см. рисунок в правом верхнем углу. Здесь обычны скорости нагрева 3–5 К/мин (5,4–9,0 °F/мин). Линейные участки ниже и выше T g окрашены в зеленый цвет. T g – температура на пересечении красных линий регрессии. [ 28 ]

Ниже суммированы значения T g, характерные для определенных классов материалов.

Полимеры

[ редактировать ]
Материал Т г (°С) Т г (°F) Коммерческое название
Шина резиновая −70 −94 [ 30 ]
Поливинилиденфторид (ПВДФ) −35 −31 [ 31 ]
Полипропилен (ПП атактический) −20 −4 [ 32 ]
Поливинилфторид (ПВФ) −20 −4 [ 31 ]
Полипропилен (ПП изотактический) 0 32 [ 32 ]
Поли-3-гидроксибутират (ПОБ) 15 59 [ 32 ]
Поли(винилацетат) (ПВА) 30 86 [ 32 ]
Полихлортрифторэтилен (ПХТФЭ) 45 113 [ 31 ]
Полиамид (ПА) 47–60 117–140 Нейлон-6,х
Полимолочная кислота (PLA) 60–65 140–149
Полиэтилентерефталат (ПЭТ) 70 158 [ 32 ]
Поливинилхлорид (ПВХ) 80 176 [ 32 ]
Поли(виниловый спирт) (ПВА) 85 185 [ 32 ]
Полистирол (ПС) 95 203 [ 32 ]
Поли(метилметакрилат) (атактический ПММА) 105 221 [ 32 ] Оргстекло, Перспекс
Акрилонитрил-бутадиен-стирол (АБС) 105 221 [ 33 ]
Политетрафторэтилен (ПТФЭ) 115 239 [ 34 ] Тефлон
Поли(карбонат) (ПК) 145 293 [ 32 ] Лексан
Полисульфон 185 365
Полинорборнен 215 419 [ 32 ]

Сухой нейлон-6 имеет температуру стеклования 47 ° C (117 ° F). [ 35 ] Нейлон-6,6 в сухом состоянии имеет температуру стеклования около 70 °C (158 °F). [ 36 ] [ 37 ] В то время как полиэтилен имеет диапазон стеклования от -130 до -80 ° C (от -202 до -112 ° F). [ 38 ] Вышеуказанные значения являются лишь средними значениями, поскольку температура стеклования зависит от скорости охлаждения и распределения молекулярной массы и на нее могут влиять добавки. Для полукристаллического материала, такого как полиэтилен , который на 60–80% кристалличен при комнатной температуре, указанное стеклование относится к тому, что происходит с аморфной частью материала при охлаждении.

Силикаты и другие стекла с ковалентной сеткой.

[ редактировать ]
Материал Т г (°С) Т г (°F)
Халькогенид GeSbTe 150 302 [ 39 ]
Халькогенид AsGeSeTe 245 473
ZBLAN фторидное стекло 235 455
Диоксид теллура 280 536
фторалюминат 400 752
Натриево-известковое стекло 520–600 968–1,112
Плавленый кварц (приблизительно) 1,200 2,200 [ 40 ]

Линейная теплоемкость

[ редактировать ]
Удельная теплоемкость нескольких некристаллических твердых тел, представленная как график, показывающий линейную составляющую зависимости в низкотемпературном режиме. [ 41 ]

В 1971 году Целлер и Пол обнаружили, что [ 42 ] когда стекло имеет очень низкую температуру ~ 1 К, его удельная теплоемкость имеет линейную составляющую: . Это необычный эффект, поскольку кристаллический материал обычно имеет , как в модели Дебая . Это было объяснено гипотезой двухуровневой системы, [ 43 ] которая гласит, что стакан населен двухуровневыми системами, которые выглядят как двойная потенциальная яма, разделенная стенкой. Стенка достаточно высока, поэтому резонансное туннелирование не происходит, но происходит тепловое туннелирование. А именно, если две ямы имеют разность энергий , то частица из одной ямы может туннелировать в другую за счет теплового взаимодействия с окружающей средой. Теперь представьте, что в стакане много двухуровневых систем, и их распределено случайным образом, но фиксировано («загашенный беспорядок»), то при падении температуры все больше и больше этих двухуровневых уровней вымораживаются (это означает, что туннелирование занимает настолько много времени, что их невозможно наблюдать экспериментально ).

Рассмотрим одну незамороженную двухуровневую систему, энергетическая щель которой равна . Он находится в распределении Больцмана, поэтому его средняя энергия .

Теперь предположим, что все двухуровневые системы закалены, так что каждая мало меняется с температурой. В этом случае мы можем написать как плотность состояний с энергетической щелью . Мы также предполагаем, что положителен и гладок вблизи .

Тогда общая энергия, вносимая этими двухуровневыми системами, равна

Эффект состоит в том, что средняя энергия в этих двухуровневых системах равна , что приводит к срок.

Экспериментальные данные

[ редактировать ]

В экспериментальных измерениях удельную теплоемкость стекла измеряют при различных температурах, а строится график. Предполагая, что , на графике должно быть показано , то есть прямая линия с наклоном, показывающая типичную дебаевскую теплоемкость, и вертикальная точка, показывающая аномальную линейную составляющую. [ 41 ]

Парадокс Каузмана

[ редактировать ]
Разница энтропии между кристаллом и переохлажденным расплавом

При переохлаждении жидкости разница энтропии между жидкостью и твердой фазой уменьшается. Экстраполируя . теплоемкость температуры переохлажденной жидкости ниже стеклования , можно рассчитать температуру, при которой разница энтропий становится равной нулю Эта температура получила название Каузмана температуры .

Если бы жидкость можно было переохладить ниже температуры Каузмана, и она действительно демонстрировала бы более низкую энтропию, чем кристаллическая фаза, это было бы парадоксально, поскольку жидкая фаза должна иметь ту же колебательную энтропию, но гораздо более высокую позиционную энтропию, чем кристаллическая фаза. . Это парадокс Каузмана , который до сих пор окончательно не решен. [ 44 ] [ 45 ]

Возможные решения

[ редактировать ]

Есть много возможных решений парадокса Каузмана.

Сам Каузманн разрешил парадокс энтропии, постулировав, что все переохлажденные жидкости должны кристаллизоваться до того, как будет достигнута температура Каузмана.

Возможно, при температуре Каузмана стекло достигает идеальной стеклофазы , которая все еще является аморфной, но имеет дальний аморфный порядок, который снижает его общую энтропию до уровня кристалла. Идеальное стекло было бы настоящей фазой материи. [ 45 ] [ 46 ] Предполагается, что идеальное стекло невозможно наблюдать естественным путем, поскольку его формирование заняло бы слишком много времени. Нечто, приближающееся к идеальному стеклу, наблюдалось как «ультрастабильное стекло», полученное методом осаждения из паровой фазы . [ 47 ]

должен произойти фазовый переход Возможно , прежде чем энтропия жидкости уменьшится, . В этом сценарии температура перехода известна как калориметрическая идеальная температура стеклования T 0c . С этой точки зрения стеклование является не просто кинетическим эффектом, т.е. просто результатом быстрого охлаждения расплава, но в основе лежит термодинамическая образования стекла основа. Температура стеклования:

Возможно, теплоемкость переохлажденной жидкости вблизи температуры Каузмана плавно снижается до меньшего значения.

Возможно, фазовый переход первого рода в другое жидкое состояние происходит до температуры Каузмана, причем теплоемкость этого нового состояния меньше, чем полученная экстраполяцией от более высокой температуры.

В конкретных материалах

[ редактировать ]

Кремнезем, SiO 2

[ редактировать ]

Кремнезем (химическое соединение SiO 2 имеет ряд различных кристаллических ) помимо кварцевой структуры форм. Почти все кристаллические формы включают тетраэдрические звенья SiO 4 , связанные между собой общими вершинами в различном расположении ( стишовит , состоящий из связанных SiO 6 октаэдров главным исключением является ). Длины связей Si-O различаются в зависимости от различных кристаллических форм. Например, в α-кварце длина связи составляет 161 пикометр (6,3 × 10 −9 в), тогда как у α-тридимита она колеблется в пределах 154–171 пм (6,1 × 10 −9 –6.7 × 10 −9 в). Валентный угол Si-O-Si также варьируется от 140° у α-тридимита до 144° у α-кварца и до 180° у β-тридимита. Любые отклонения от этих стандартных параметров представляют собой микроструктурные различия или вариации, которые представляют собой приближение к аморфному , стекловидному или стеклообразному твердому веществу . Температура перехода T g в силикатах связана с энергией, необходимой для разрыва и повторного образования ковалентных связей в аморфной (или случайной сетке) решетке ковалентных связей . На T g явно влияет химический состав стекла. Например, добавление таких элементов, как B , Na , K или Ca к кварцевому стеклу , которые имеют валентность менее 4, помогает разрушить сетчатую структуру, тем самым снижая T g . Альтернативно, P , имеющий валентность 5, помогает укрепить упорядоченную решетку и, таким образом, увеличивает T g . [ 48 ] T g прямо пропорционален прочности связи, например, зависит от квазиравновесных термодинамических параметров связей, например, от энтальпии H d и энтропии S d конфигуронов – разорванных связей: T g = H d / [ S d + R ln[ (1 − f c )/ f c ] где R — газовая постоянная, а f c — порог перколяции. Для прочных расплавов, таких как Si O 2 , порог перколяции в приведенном выше уравнении представляет собой универсальную критическую плотность Шера-Цаллена в трехмерном пространстве, например, f c = 0,15, однако для хрупких материалов пороги перколяции зависят от материала и f c ≪ 1. [ 49 ] Энтальпию H d и энтропию S d конфигуронов – разорванных связей можно найти из имеющихся экспериментальных данных по вязкости. [ 50 ] На поверхности пленок SiO 2 с помощью сканирующей туннельной микроскопии были обнаружены кластеры размером ок. 5 SiO 2 в диаметре, которые движутся в двух состояниях за время в несколько минут. Это намного быстрее, чем динамика в объеме, но согласуется с моделями, сравнивающими динамику в объеме и на поверхности. [ 51 ] [ 52 ]

Полимеры

[ редактировать ]

В полимерах температура стеклования T g часто выражается как температура, при которой свободная энергия Гиббса такова, что энергия активации совместного движения примерно 50 элементов полимера превышается. [ нужна ссылка ] . Это позволяет молекулярным цепям скользить мимо друг друга при приложении силы. Из этого определения мы видим, что введение относительно жестких химических групп (таких как бензольные кольца) будет мешать процессу течения и, следовательно, увеличивать T g . [ 53 ] Из-за этого эффекта жесткость термопластов снижается (см. рисунок). При достижении температуры стекла жесткость некоторое время остается прежней, т. е. на уровне Е 2 или около него , пока температура не превысит Т м , и материал не расплавится. . Эта область называется резиновым плато.

При глажке ткань нагревается за счет перехода стекло-резина.

При глажке ткань нагревается во время этого перехода, так что полимерные цепи становятся подвижными. Тогда вес утюга определяет предпочтительную ориентацию. T g можно существенно снизить добавлением пластификаторов в полимерную матрицу . Меньшие молекулы пластификатора внедряются между полимерными цепями, увеличивая расстояние и свободный объем и позволяя им проходить друг мимо друга даже при более низких температурах. Добавление пластификатора может эффективно контролировать динамику полимерной цепи и доминировать над количеством соответствующего свободного объема, так что повышенная подвижность концов полимера не будет очевидной. [ 54 ] Добавление к полимеру нереакционноспособных боковых групп также может привести к отделению цепей друг от друга, снижая T g . Если пластик с некоторыми желаемыми свойствами имеет T g слишком высокую температуру , его иногда можно объединить с другим материалом в сополимер или композиционный материал с T g ниже температуры предполагаемого использования. Обратите внимание, что некоторые пластики используются при высоких температурах, например, в автомобильных двигателях, а другие — при низких. [ 32 ]

Жесткость в зависимости от температуры

В вязкоупругих материалах наличие жидкоподобного поведения зависит от свойств и поэтому зависит от скорости приложенной нагрузки, т. е. от того, насколько быстро прикладывается сила. Силиконовая ; игрушка Silly Putty ведет себя совершенно по-разному в зависимости от скорости приложения силы: медленно тянете, и она течет, действуя как сильновязкая жидкость Ударьте по нему молотком, и он разобьется, действуя как стекло.

При охлаждении резина претерпевает переход жидкое стекло , который также называют переходом резина-стекло .

Механика витрификации

[ редактировать ]

Молекулярное движение в конденсированном состоянии можно представить рядом Фурье физическая интерпретация которого состоит из суперпозиции продольных , и поперечных волн смещения атомов с различными направлениями и длинами волн. В одноатомных системах эти волны называются плотности флуктуациями . (В многоатомных системах они также могут включать состава .) флуктуации [ 55 ]

Таким образом, тепловое движение в жидкостях можно разложить на элементарные продольные колебания (или акустические фононы ), тогда как поперечные колебания (или сдвиговые волны) первоначально были описаны только в упругих твердых телах, обнаруживающих высокоупорядоченное кристаллическое состояние вещества. Другими словами, простые жидкости не могут выдерживать приложенную силу в виде напряжения сдвига и будут механически деформироваться за счет макроскопической пластической деформации (или вязкого течения). Более того, тот факт, что твердое тело локально деформируется, сохраняя при этом свою жесткость – в то время как жидкость поддается макроскопическому вязкому течению в ответ на приложение приложенной силы сдвига – многими воспринимается как механическое различие между ними. [ 56 ] [ 57 ]

На несостоятельность этого вывода, однако, указывал Френкель в своей ревизии кинетической теории твердого тела и теории упругости в жидкостях . Этот пересмотр непосредственно следует из непрерывной характеристики вязкоупругого перехода из жидкого состояния в твердое, когда переход не сопровождается кристаллизацией — следовательно, переохлажденная вязкая жидкость . Таким образом, мы видим тесную корреляцию между поперечными акустическими фононами (или поперечными волнами) и возникновением жесткости при стекловании , как описано Бартеневым в его механическом описании процесса стеклования. [ 58 ] [ 59 ]

Скорости продольных акустических фононов в конденсированном веществе непосредственно ответственны за теплопроводность , нивелирующую перепады температур между сжатыми и расширенными элементами объема. Киттель предположил, что поведение стекол интерпретируется в терминах примерно постоянной « длины свободного пробега » для фононов решетки и что величина средней длины свободного пробега имеет порядок величины масштаба беспорядка в молекулярной структуре жидкий или твердый. Средняя длина свободного пробега тепловых фононов или длины релаксации ряда стеклообразователей были построены в зависимости от температуры стеклования, что указывает на линейную зависимость между ними. Это предложило новый критерий образования стекла, основанный на значении длины свободного пробега фононов. [ 60 ]

Часто высказывалось предположение, что перенос тепла в твердых диэлектриках происходит за счет упругих колебаний решетки и что этот перенос ограничивается упругим рассеянием акустических фононов на дефектах решетки (например, случайно расположенных вакансиях). [ 61 ] Эти предсказания были подтверждены экспериментами с коммерческими стеклами и стеклокерамикой , где средняя длина свободного пробега, по-видимому, была ограничена «рассеянием на внутренней границе» до масштабов длины 10–100 микрометров (0,00039–0,00394 дюйма). [ 62 ] [ 63 ] Связь между этими поперечными волнами и механизмом стеклования была описана несколькими авторами, которые предположили, что возникновение корреляций между такими фононами приводит к ориентационному упорядочению или «замораживанию» локальных сдвиговых напряжений в стеклообразующих жидкостях, что приводит к образованию стекла. переход. [ 64 ]

Электронная структура

[ редактировать ]

Влияние тепловых фононов и их взаимодействие с электронной структурой — тема, которая была уместно затронута при обсуждении сопротивления жидких металлов. Упоминается теория плавления Линдеманна: [ 65 ] и предполагается, что падение проводимости при переходе от кристаллического состояния к жидкому обусловлено усилением рассеяния электронов проводимости в результате увеличения амплитуды атомных колебаний . Такие теории локализации были применены для транспорта в металлических стеклах , где длина свободного пробега электронов очень мала (порядка межатомного расстояния). [ 66 ] [ 67 ]

Формирование некристаллической формы золото-кремниевого сплава методом ударной закалки из расплава привело к дальнейшим рассмотрениям влияния электронной структуры на стеклообразующую способность, основанную на свойствах металлической связи . [ 68 ] [ 69 ] [ 70 ] [ 71 ] [ 72 ]

Другая работа указывает на то, что подвижность локализованных электронов увеличивается за счет присутствия динамических фононных мод. Одно из претензий к такой модели заключается в том, что если химические связи важны, то модели почти свободных электронов неприменимы. Однако если модель включает в себя формирование распределения заряда между всеми парами атомов, подобно химической связи (например, в кремнии, когда зона просто заполнена электронами), то ее следует применять и к твердым телам . [ 73 ]

Таким образом, если электропроводность низкая, длина свободного пробега электронов очень коротка. Электроны будут чувствительны только к ближнему порядку в стекле, поскольку у них нет возможности рассеиваться от атомов, находящихся на больших расстояниях. Поскольку ближний порядок в стеклах и кристаллах одинаков, то и энергии электронов в этих двух состояниях должны быть одинаковыми. В сплавах с более низким удельным сопротивлением и большей длиной свободного пробега электроны могут начать чувствовать [ сомнительно обсудить ] что в стекле есть беспорядок , и это повысит их энергию и дестабилизирует стекло относительно кристаллизации. Таким образом, тенденция образования стекла в некоторых сплавах может быть частично обусловлена ​​тем фактом, что длина свободного пробега электронов очень коротка, так что только ближний порядок всегда важен для энергии электронов.

Утверждалось также, что образование стекла в металлических системах связано с «мягкостью» потенциала взаимодействия между разнородными атомами. Некоторые авторы, подчеркивая сильное сходство локальной структуры стекла и соответствующего кристалла, предполагают, что химическая связь способствует стабилизации аморфной структуры. [ 74 ] [ 75 ]

Другие авторы предположили, что электронная структура оказывает влияние на образование стекла через направленные свойства связей. Таким образом, некристалличность предпочтительна для элементов с большим количеством полиморфных форм и высокой степенью связи анизотропии . Кристаллизация становится более маловероятной, поскольку анизотропия связи увеличивается от изотропной металлической до анизотропной металлической и до ковалентной связи, что позволяет предположить наличие связи между номером группы в таблице Менделеева и способностью к образованию стекла в элементарных твердых веществах . [ 76 ]

См. также

[ редактировать ]
  1. ^ Уоррен, Бельгия (август 1941 г.). «РЕЗЮМЕ РАБОТЫ ПО РАСПОЛОЖЕНИЮ АТОМОВ В СТЕКЛЕ*» . Журнал Американского керамического общества . 24 (8): 256–261. дои : 10.1111/j.1151-2916.1941.tb14858.x . ISSN   0002-7820 .
  2. ^ Перейти обратно: а б ISO 11357-2: Пластмассы. Дифференциальная сканирующая калориметрия. Часть 2. Определение температуры стеклования (1999).
  3. ^ «Стеклянный переход» . Учебный центр полимерной науки. Архивировано из оригинала 15 января 2019 г. Проверено 15 октября 2009 г.
  4. ^ Перейти обратно: а б Дебенедетти, П.Г.; Стиллингер (2001). «Переохлажденные жидкости и стеклование». Природа . 410 (6825): 259–267. Бибкод : 2001Natur.410..259D . дои : 10.1038/35065704 . ПМИД   11258381 . S2CID   4404576 .
  5. ^ Перейти обратно: а б Энджелл, Калифорния; Нгай, КЛ; Маккенна, Великобритания; Макмиллан, ПФ; Мартин, SW (2000). «Релаксация в стеклообразующих жидкостях и аморфных твердых телах» . Прил. Физ. Преподобный . 88 (6): 3113–3157. Бибкод : 2000JAP....88.3113A . дои : 10.1063/1.1286035 . Архивировано из оригинала 07 марта 2020 г. Проверено 6 сентября 2018 г.
  6. ^ Перейти обратно: а б Зажицки, Дж. (1991). Очки и состояние стекловидного тела . Издательство Кембриджского университета. ISBN  978-0521355827 . Архивировано из оригинала 2 августа 2020 г. Проверено 23 сентября 2016 г.
  7. ^ Оджован, Мичиган (2004). «Стеклообразование в аморфном SiO 2 как перколяционный фазовый переход в системе сетчатых дефектов». Журнал экспериментальной и теоретической физики . 79 (12): 632–634. Бибкод : 2004JETPL..79..632O . дои : 10.1134/1.1790021 . S2CID   124299526 .
  8. ^ Перейти обратно: а б Мейле Стефано, В.; Аллегра, Г.; Гейл Филлип, Х.; Он, Дж.; Хесс, М.; Джин, Ж.-И.; Краточвил, П.; Морманн, В.; Степто, Р. (2011). «Определения терминов, относящихся к кристаллическим полимерам (Рекомендации ИЮПАК 2011 г.)» (PDF) . Чистая и прикладная химия . 83 (10): 1831. doi : 10.1351/PAC-REC-10-11-13 . S2CID   98823962 . Архивировано (PDF) из оригинала 25 июня 2018 г. Проверено 25 июня 2018 г.
  9. ^ ИЮПАК , Сборник химической терминологии , 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Исправленная онлайн-версия: (2006–) « Стеклянный переход ». дои : 10.1351/goldbook.G02640
  10. ^ Хансен, Ж.-П.; Макдональд, ИК (2007). Теория простых жидкостей . Эльзевир. стр. 250–254. ISBN  978-0123705358 . Архивировано из оригинала 21 сентября 2013 г. Проверено 23 сентября 2016 г.
  11. ^ Адам, Дж.Л.; Чжан, X. (14 февраля 2014 г.). Халькогенидные стекла: получение, свойства и применение . Эльзевир Наука. п. 94. ИСБН  978-0-85709-356-1 . Архивировано из оригинала 17 июля 2017 года . Проверено 2 мая 2017 г.
  12. ^ Филлипс, Дж. К. (1979). «Топология ковалентных некристаллических твердых тел I: ближний порядок в халькогенидных сплавах». Журнал некристаллических твердых тел . 34 (2): 153. Бибкод : 1979JNCS...34..153P . дои : 10.1016/0022-3093(79)90033-4 .
  13. ^ Мойнихан С. и др. (1976) в книге «Стеклянный переход и природа стеклообразного состояния» , М. Гольдштейн и Р. Симха (ред.), Ann. Н-Й акад. наук., Том. 279. ISBN   0890720533 .
  14. ^ Энджелл, Калифорния (1988). «Перспектива стеклования». Журнал физики и химии твердого тела . 49 (8): 863–871. Бибкод : 1988JPCS...49..863A . дои : 10.1016/0022-3697(88)90002-9 .
  15. ^ Эдигер, доктор медицинских наук; Энджелл, Калифорния; Нагель, Сидни Р. (1996). «Переохлажденные жидкости и стекла». Журнал физической химии . 100 (31): 13200. doi : 10.1021/jp953538d .
  16. ^ Энджелл, Калифорния (1995). «Формирование стекол из жидкостей и биополимеров». Наука . 267 (5206): 1924–35. Бибкод : 1995Sci...267.1924A . дои : 10.1126/science.267.5206.1924 . ПМИД   17770101 . S2CID   927260 .
  17. ^ Стиллинджер, Ф.Х. (1995). «Топографический взгляд на переохлажденные жидкости и образование стекла». Наука . 267 (5206): 1935–9. Бибкод : 1995Sci...267.1935S . дои : 10.1126/science.267.5206.1935 . ПМИД   17770102 . S2CID   30407650 .
  18. ^ Немилов С.В. (1994). Термодинамические и кинетические аспекты стекловидного состояния . ЦРК Пресс. ISBN  978-0849337826 .
  19. ^ Гиббс, Дж. Х. (1960). Маккензи, доктор медицинских наук (ред.). Современные аспекты состояния стекловидного тела . Баттерворт. OCLC   1690554 .
  20. ^ Оджован, Майкл I; Ли, Уильям (Билл) Э (2010). «Связность и стеклование в неупорядоченных оксидных системах». Журнал некристаллических твердых тел . 356 (44–49): 2534. Бибкод : 2010JNCS..356.2534O . дои : 10.1016/j.jnoncrysol.2010.05.012 .
  21. ^ Штурм, Карл Гюнтер (2017). «Микроскопически-феноменологическая модель стеклования I. Основы модели (пересмотренная и расширенная версия) (прежнее название: Микроскопическая модель стеклования и молекулярной трансляции в жидкостях I. Основы модели – октябрь 2015 г.)» . Керамика . дои : 10.13140/RG.2.2.19831.73121 .
  22. ^ «Что такое динамические механические испытания (DMA)?» . 2018. Архивировано из оригинала 17 ноября 2020 г. Проверено 9 декабря 2020 г.
  23. ^ Перейти обратно: а б Занотто, Эдгар Д.; Мауро, Джон К. (сентябрь 2017 г.). «Стеклообразное состояние материи: его определение и окончательная судьба» . Журнал некристаллических твердых тел . 471 : 490–495. Бибкод : 2017JNCS..471..490Z . дои : 10.1016/j.jnoncrysol.2017.05.019 .
  24. ^ Саймон, Франц (1 апреля 1927 г.). «О принципе недостижимости абсолютного нуля» . Журнал физики (на немецком языке). 41 (4): 806–809. Бибкод : 1927ZPhy...41..806S . дои : 10.1007/BF01395487 . ISSN   0044-3328 .
  25. ^ Захариасен, WH (октябрь 1932 г.). «Атомное расположение в стекле ». Журнал Американского химического общества . 54 (10): 3841–3851. дои : 10.1021/ja01349a006 . ISSN   0002-7863 .
  26. ^ Гупта, Прабхат К. (февраль 1996 г.). «Некристаллические твердые тела: стекла и аморфные тела» . Журнал некристаллических твердых тел . 195 (1–2): 158–164. Бибкод : 1996JNCS..195..158G . дои : 10.1016/0022-3093(95)00502-1 .
  27. ^ Гуцов, Иван С.; Шмельцер, Юрн В.П. (2013). Стекловидное состояние: термодинамика, структура, реология и кристаллизация . Берлин, Гейдельберг: Springer Berlin Heidelberg. п. 124. дои : 10.1007/978-3-642-34633-0 . ISBN  978-3-642-34632-3 .
  28. ^ Перейти обратно: а б Измерение Tg очков. Архивировано 17 апреля 2009 г. в Wayback Machine . Glassproperties.com. Проверено 29 июня 2012 г.
  29. ^ ИЮПАК , Сборник химической терминологии , 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Исправленная онлайн-версия: (2006–) « Температура стеклования ». дои : 10.1351/goldbook.G02641
  30. ^ WO03053721 ЕС , «ШИНА, СОДЕРЖАЩАЯ ЦИКЛООЛЕФИНОВЫЙ ПОЛИМЕР, ПРОТЕКТОРНЫЙ ЛЕНТ И ИСПОЛЬЗОВАННУЮ В НИХ ЭЛАСТОМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ», выпущен 7 марта 2003 г.  
  31. ^ Перейти обратно: а б с Ибе, Кристофер К. (2011). Свойства, методы производства и применение ТЕРМОПЛАСТИЧЕСКИХ МАТЕРИАЛОВ . ЦРК Пресс. стр. 491–497. ISBN  978-1-4200-9383-4 .
  32. ^ Перейти обратно: а б с д и ж г час я дж к л Уилкс, CE (2005). Справочник по ПВХ . Хансер Верлаг. ISBN  978-1-56990-379-7 . Архивировано из оригинала 3 апреля 2022 г. Проверено 23 сентября 2016 г.
  33. ^ АБС . nrri.umn.edu
  34. ^ Николсон, Джон В. (2011). Химия полимеров (4, переработанное изд.). Королевское химическое общество. п. 50. ISBN  9781849733915 . Архивировано из оригинала 10 апреля 2022 года . Проверено 10 сентября 2013 г.
  35. ^ Информация и свойства нейлона-6. Архивировано 10 января 2012 г. в Wayback Machine . Polymerprocessing.com (15 апреля 2001 г.). Проверено 29 июня 2012 г.
  36. ^ Джонс, А. (2014). «Вспомогательные материалы для искусственных мышц из лески и швейных ниток». Наука . 343 (6173): 868–72. Бибкод : 2014Sci...343..868H . дои : 10.1126/science.1246906 . ПМИД   24558156 . S2CID   16577662 .
  37. ^ Измерение влияния влаги на механические свойства нейлона 66 . Краткое описание применения термического анализа TA Instruments TA-133
  38. ^ ПКЛ | Приложения и конечное использование | Полиэтилен. Архивировано 5 июня 2013 г. в Wayback Machine . Polyesterconverters.com. Проверено 29 июня 2012 г.
  39. ^ EPCOS 2007: Стеклование и кристаллизация в материалах с фазовым переходом. Архивировано 26 июля 2011 г. в Wayback Machine . Проверено 29 июня 2012 г.
  40. ^ Букаро, Дж.А. (1974). «Высокотемпературное рассеяние Бриллюэна в плавленом кварце». Журнал прикладной физики . 45 (12): 5324–5329. Бибкод : 1974JAP....45.5324B . дои : 10.1063/1.1663238 .
  41. ^ Перейти обратно: а б Пол, Р.О.; С любовью, ВФ; Стивенс, РБ (1 августа 1973 г.). Решеточные колебания в некристаллических твердых телах (Доклад). Корнеллский университет, Итака, штат Нью-Йорк (США). Лаб. атомной физики и физики твердого тела. ОСТИ   4410557 .
  42. ^ Целлер, RC; Поль, Р.О. (15 сентября 1971 г.). «Теплопроводность и теплоемкость некристаллических твердых тел» . Физический обзор B . 4 (6): 2029–2041. Бибкод : 1971PhRvB...4.2029Z . doi : 10.1103/PhysRevB.4.2029 .
  43. ^ Андерсон, П.В.; Гальперин, Б.И.; Варма, гр. М. (январь 1972 г.). «Аномальные низкотемпературные тепловые свойства стекол и спиновых стекол» . Философский журнал . 25 (1): 1–9. Бибкод : 1972PMag...25....1A . дои : 10.1080/14786437208229210 . ISSN   0031-8086 .
  44. ^ Каузманн, Вальтер (1948). «Природа стеклообразного состояния и поведение жидкостей при низких температурах». Химические обзоры . 43 (2): 219–256. дои : 10.1021/cr60135a002 .
  45. ^ Перейти обратно: а б Волчовер, Натали (11 марта 2020 г.). «Идеальное стекло могло бы объяснить, почему стекло вообще существует» . Журнал Кванта . Архивировано из оригинала 7 апреля 2020 года . Проверено 3 апреля 2020 г. .
  46. ^ Гиббс, Джулиан Х.; ДиМарцио, Эдмунд А. (1 марта 1958 г.). «Природа стеклования и стеклообразного состояния» . Журнал химической физики . 28 (3): 373–383. Бибкод : 1958ЖЧФ..28..373Г . дои : 10.1063/1.1744141 . ISSN   0021-9606 .
  47. ^ Сваллен, Стивен Ф.; Кернс, Кеннет Л.; Мейпс, Мари К.; Ким, Ён Соль; МакМахон, Роберт Дж.; Эдигер, доктор медицинских наук; Ву, Тянь; Ю, Лиан; Сатия, Сушил (19 января 2007 г.). «Органические стекла с исключительной термодинамической и кинетической стабильностью» . Наука . 315 (5810): 353–356. Бибкод : 2007Sci...315..353S . дои : 10.1126/science.1135795 . ISSN   0036-8075 . ПМИД   17158289 .
  48. ^ Оджован М.И. (2008). «Конфигурации: термодинамические параметры и изменения симметрии при стекловании» (PDF) . Энтропия . 10 (3): 334–364. Бибкод : 2008Entrp..10..334O . дои : 10.3390/e10030334 . Архивировано (PDF) из оригинала 11 июля 2009 г. Проверено 25 сентября 2009 г.
  49. ^ Оджован, Мичиган (2008). «Конфигурации: термодинамические параметры и изменения симметрии при стекловании» (PDF) . Энтропия . 10 (3): 334–364. Бибкод : 2008Entrp..10..334O . дои : 10.3390/e10030334 . Архивировано (PDF) из оригинала 11 июля 2009 г. Проверено 25 сентября 2009 г.
  50. ^ Оджован, Майкл I; Трэвис, Карл П; Хэнд, Рассел Дж (2007). «Термодинамические параметры связей в стеклообразных материалах из зависимости вязкости от температуры» (PDF) . Физический журнал: конденсированное вещество . 19 (41): 415107. Бибкод : 2007JPCM...19O5107O . дои : 10.1088/0953-8984/19/41/415107 . ПМИД   28192319 . S2CID   24724512 . Архивировано (PDF) из оригинала 25 июля 2018 г. Проверено 06 июля 2019 г.
  51. ^ Нгуен, Хай; Лия, Джан; Уоллум, Элисон; Лидинг, Джозеф; Грюбеле, Мартин (2019). «Многомасштабная динамика на поверхности стекловидного кремнезема» . Дж. Хим. Физ . 151 (1): 62–68. дои : 10.1038/nphys1432 . ПМК   2844102 . ПМИД   20336168 .
  52. ^ Волинс, П.Г.; Стивенсон, доктор юридических наук (2009). «Универсальная причина вторичных релаксаций в переохлажденных жидкостях и структурных стеклах» . Физика природы . 6 (1): 62–68. дои : 10.1063/1.5123228 . ПМЦ   2844102 . ПМИД   20336168 .
  53. ^ Коуи, Дж.М.Г. и Арриги, В., Полимеры: химия и физика современных материалов, 3-е изд. (ЦРК Пресс, 2007) ISBN   0748740732
  54. ^ Каппони, С.; Альварес, Ф.; Рако, Д. (2020), «Свободный объем в водном растворе полимера ПВМЭ», Macromolecules , 53 (12): 4770–4782, Bibcode : 2020MaMol..53.4770C , doi : 10.1021/acs.macromol.0c00472 , hdl : 10261/218380 , S2CID   219911779
  55. ^ Слейтер, Дж. К., Введение в химическую физику (3-е изд., Martindell Press, 2007). ISBN   1178626598
  56. ^ Борн, Макс (2008). «Об устойчивости кристаллических решеток. I». Математические труды Кембриджского философского общества . 36 (2): 160–172. Бибкод : 1940PCPS...36..160B . дои : 10.1017/S0305004100017138 . S2CID   104272002 .
  57. ^ Родился Макс (1939). «Термодинамика кристаллов и плавление». Журнал химической физики . 7 (8): 591–603. Бибкод : 1939ЖЧФ...7..591Б . дои : 10.1063/1.1750497 .
  58. ^ Френкель, Дж. (1946). Кинетическая теория жидкостей . Кларендон Пресс, Оксфорд.
  59. ^ Бартенев Г.М. Структура и механические свойства неорганических стекол (Wolters – Noordhoof, 1970). ISBN   9001054501
  60. ^ Рейнольдс, CL младший (1979). «Корреляция между длиной свободного пробега низкотемпературных фононов и температурой стеклования в аморфных твердых телах». Дж. Некристаллический. Твердые тела . 30 (3): 371. Бибкод : 1979JNCS...30..371R . дои : 10.1016/0022-3093(79)90174-1 .
  61. ^ Розенбург, HM (1963) Физика твердого тела при низких температурах . Кларендон Пресс, Оксфорд.
  62. ^ Киттель, К. (1946). «Распространение ультразвука в жидкостях». Дж. Хим. Физ . 14 (10): 614. Бибкод : 1946ЖЧФ..14..614К . дои : 10.1063/1.1724073 . hdl : 1721.1/5041 .
  63. ^ Киттель, К. (1949). «Интерпретация теплопроводности стекол». Физ. Преподобный . 75 (6): 972. Бибкод : 1949PhRv...75..972K . дои : 10.1103/PhysRev.75.972 .
  64. ^ Чен, Шао-Пин; Эгами, Т.; Витек, В. (1985). «Ориентационное упорядочение локальных сдвиговых напряжений в жидкостях: фазовый переход?». Журнал некристаллических твердых тел . 75 (1–3): 449. Бибкод : 1985JNCS...75..449C . дои : 10.1016/0022-3093(85)90256-X .
  65. ^ Соркин, Вячеслав (2005). «Критерий Линдеманна» (PDF) . Точечные дефекты, решетчатая структура и плавление (MSc). Израильский технологический институт. стр. 5–8. Архивировано (PDF) из оригинала 19 августа 2019 года . Проверено 6 января 2022 г.
  66. ^ Мотт, Н.Ф. (1934). «Сопротивление жидких металлов» . Труды Королевского общества А. 146 (857): 465. Бибкод : 1934РСПСА.146..465М . дои : 10.1098/rspa.1934.0166 .
  67. ^ Линдеманн, К. (1911). «О расчете собственных частот молекул». Физ. З. 11 :609.
  68. ^ Клемент, В.; Вилленс, Р.Х.; Дувес, Польша (1960). «Некристаллическая структура в затвердевших сплавах золота и кремния». Природа . 187 (4740): 869. Бибкод : 1960Natur.187..869K . дои : 10.1038/187869b0 . S2CID   4203025 .
  69. ^ Дувес, Пол; Вилленс, Р.Х.; Клемент, В. (1960). «Непрерывная серия метастабильных твердых растворов в сплавах серебра и меди» (PDF) . Журнал прикладной физики . 31 (6): 1136. Бибкод : 1960JAP....31.1136D . дои : 10.1063/1.1735777 . Архивировано (PDF) из оригинала 2 декабря 2017 г. Проверено 16 мая 2018 г.
  70. ^ Дувес, Пол; Вилленс, Р.Х.; Клемент, В. (1960). «Метастабильное электронное соединение в сплавах Ag-Ge» (PDF) . Журнал прикладной физики . 31 (6): 1137. Бибкод : 1960JAP....31.1137D . дои : 10.1063/1.1735778 . Архивировано (PDF) из оригинала 18 апреля 2020 г. Проверено 06 июля 2019 г.
  71. ^ Чаудхари, П; Тернбулл, Д. (1978). «Строение и свойства металлических стекол». Наука . 199 (4324): 11–21. Бибкод : 1978Sci...199...11C . дои : 10.1126/science.199.4324.11 . ПМИД   17841932 . S2CID   7786426 .
  72. ^ Чен, Дж. С. (1980). «Стеклянные металлы». Отчеты о прогрессе в физике . 43 (4): 353. Бибкод : 1980РПФ...43..353С . дои : 10.1088/0034-4885/43/4/001 . S2CID   250804009 .
  73. ^ Джонсон, М.; Гирвин, С.М. (1979). «Электронно-фононная динамика и транспортные аномалии в случайных металлических сплавах». Физ. Преподобный Летт . 43 (19): 1447. Бибкод : 1979PhRvL..43.1447J . дои : 10.1103/PhysRevLett.43.1447 .
  74. ^ Тернбулл, Д. (1974). «Формирование аморфного твердого тела и поведение межузельного раствора в системе металлических сплавов». Дж. Физ. С. 35 (С4): С4–1. CiteSeerX   10.1.1.596.7462 . дои : 10.1051/jphyscol:1974401 . S2CID   52102270 .
  75. ^ Чен, HS; Парк, БК (1973). «Роль химической связи в металлических стеклах». Акта Металл . 21 (4): 395. doi : 10.1016/0001-6160(73)90196-X .
  76. ^ Ван, Р.; Мерц, Д. (1977). «Полиморфная связь и термическая стабильность элементарных некристаллических твердых тел». Физический статус Солиди А. 39 (2): 697. Бибкод : 1977PSSAR..39..697W . дои : 10.1002/pssa.2210390240 .
[ редактировать ]
Arc.Ask3.Ru: конец переведенного документа.
Arc.Ask3.Ru
Номер скриншота №: 6c8b88c192edd3fdc66b48f7beb3ac39__1720948740
URL1:https://arc.ask3.ru/arc/aa/6c/39/6c8b88c192edd3fdc66b48f7beb3ac39.html
Заголовок, (Title) документа по адресу, URL1:
Glass transition - Wikipedia
Данный printscreen веб страницы (снимок веб страницы, скриншот веб страницы), визуально-программная копия документа расположенного по адресу URL1 и сохраненная в файл, имеет: квалифицированную, усовершенствованную (подтверждены: метки времени, валидность сертификата), открепленную ЭЦП (приложена к данному файлу), что может быть использовано для подтверждения содержания и факта существования документа в этот момент времени. Права на данный скриншот принадлежат администрации Ask3.ru, использование в качестве доказательства только с письменного разрешения правообладателя скриншота. Администрация Ask3.ru не несет ответственности за информацию размещенную на данном скриншоте. Права на прочие зарегистрированные элементы любого права, изображенные на снимках принадлежат их владельцам. Качество перевода предоставляется как есть. Любые претензии, иски не могут быть предъявлены. Если вы не согласны с любым пунктом перечисленным выше, вы не можете использовать данный сайт и информация размещенную на нем (сайте/странице), немедленно покиньте данный сайт. В случае нарушения любого пункта перечисленного выше, штраф 55! (Пятьдесят пять факториал, Денежную единицу (имеющую самостоятельную стоимость) можете выбрать самостоятельно, выплаичвается товарами в течение 7 дней с момента нарушения.)