Металлоформальдегидный комплекс

Металлоформальдегидный комплекс представляет собой координационный комплекс , в котором формальдегидный лиганд имеет две связи с атомом(ами) металла (η ²-СН ₂ О). Сообщалось, что этот тип лиганда встречается как в монометаллических, так и в биметаллических комплексах.

История

Сообщалось о металлоформальдегидных комплексах вольфрама (W), осмия (Os), ^{[ 1 ]} vanadium (V), ^{[ 2 ]} рений (Re), ^{[ 3 ]} цирконий (Zr), ^{[ 4 ]}^{[ 5 ]}^{[ 6 ]} рутений (Ru), ^{[ 7 ]} и ниобий (Nb). ^{[ 8 ]}

В 1984 году Грин и его коллеги сообщили о желтом кристаллическом твердом веществе W(PMe ₃ ) ₄ (η ²-СН ₂ О)Н ₂ . Это произошло в результате присоединения метанола к W(PMe ₃ ) ₄ (η ²-CH ₂ PMe ₂ )H .

W(PMe ₃ ) ₄ (ч ²-CH ₂ O)H ₂ может быть гидрирован с получением W(PMe ₃ ) ₄ (MeO)H ₃ , а затем дополнительно гидрирован для реформирования метанола и образования W(PMe ₃ ) ₄ H ₄ . ^{[ 9 ]} В 1986 году Грин и Паркин продемонстрировали дальнейшую реакционную способность W(PMe ₃ ) ₄ (η ²-СН ₂ О)Н ₂ . При добавлении CO или CO ₂ W(PMe ₃ ) ₄ (η ²-CH ₂ O)H ₂ образует fac -W(PMe ₃ ) ₃ (CO) ₃ и W(PMe ₃ ) ₄ (κ ²-O ₂ CO)H ₂ соответственно очень похож на своего предшественника.

W(PMe ₃ ) ₄ (ч ²-CH ₂ O)H ₂ также реагирует с бута-1,3-диеном с образованием W(PMe ₃ ) ₃ (η ²-СН ₂ О)(н-С ₄ Н ₆ ). ^{[ 10 ]}

W(PMe ₃ ) ₄ (ч ²-CH ₂ O)H ₂ также можно использовать в качестве пути получения дальнейших оксометаллациклов путем добавления этилена и быстрого охлаждения до –80°C. Полученные кристаллы зеленого цвета состоят из W(OCH ₂ CH ₂ CH ₂ )(PMe ₃ ) ₂ (η ²-C ₂ H ₄ ) ₂ , причем либо оба этиленовых лиганда находятся в экваториальной плоскости, либо этиленовый лиганд цис- к лигирующему кислороду в аксиальном направлении. Дальнейшая реакция с этиленом дает транс -W(PMe ₃ ) ₄ (η ²-C ₂ H ₄ ) ₂ и W(PMe ₃ ) ₄ (CO)H ₂ . ^{[ 10 ]}

Ссылки

^ Кларк, Греция; Хедфорд, CEL; Марсден, К.; Ропер, WR (июнь 1982 г.). «Синтез, строение и реакции дигаптоформальдегидного комплекса Os(η2-CH2O)(CO)2(PPh3)2» . Журнал металлоорганической химии . 231 (4): 335–360. дои : 10.1016/s0022-328x(00)81212-7 . ISSN 0022-328X .
^ Гамбаротта, С.; Флориани, К.; Кьези-Вилла, А.; Гуастини, К. (апрель 1982 г.). «Химия металлоформальдегида: координация, диспропорционирование и превращение, стимулируемое кислотой Льюиса, в производные оксиметилена» . Журнал Американского химического общества . 104 (7): 2019–2020. дои : 10.1021/ja00371a038 . ISSN 0002-7863 .
^ Буро, Уильям Э.; Паттон, Алан Т.; Страус, Чарльз Э.; Гладыш, Ю.А.; Маккормик, Фред Б.; Эттер, Маргарет К. (февраль 1983 г.). «Синтез, химические свойства и рентгенокристаллические структуры ренийформальдегидных и тиоформальдегидных комплексов» . Журнал Американского химического общества . 105 (4): 1056–1058. дои : 10.1021/ja00342a070 . ISSN 0002-7863 .
^ Гамбаротта, С.; Флориани, К.; Кьези-Вилла, А.; Гуастини, К. (март 1983 г.). «Происхождение, способ связывания и реакция с окисью углерода оксиметиленового звена, соединяющего два атома металла» . Журнал Американского химического общества . 105 (6): 1690–1691. дои : 10.1021/ja00344a066 . ISSN 0002-7863 .
^ Кропп, Курт; Скиббе, Волкер; Эркер, Герхард; Крюгер, Карл (май 1983 г.). «Промежуточные продукты Фишера-Тропша: трис[(эта.2-формальдегид)цирконоцен] в результате карбонилирования гидрида циркония» . Журнал Американского химического общества . 105 (10): 3353–3354. дои : 10.1021/ja00348a075 . ISSN 0002-7863 .
^ Фачинетти, Джузеппе; Флориани, Карло; Пуччи, Серджио (1 января 1978 г.). «Стехиометрическое восстановление CO и CO2 до метанола: доказательства внедрения монооксида углерода в связь цирконий-водород» . Журнал Химического общества, Химические коммуникации (6): 269–270. дои : 10.1039/C39780000269 . ISSN 0022-4936 .
^ Шодре, Бруно Н.; Коул-Гамильтон, Дэвид Дж.; Нор, Рональд С.; Уилкинсон, Джеффри (1 января 1977 г.). «Реакции хлоргидридо- и дихлор-трис(трифенилфосфин)рутения(II) с гидроксидами и алкоксидами щелочных металлов. Моносольваты гидридогидроксобис(трифенилфосфин)рутения(II), их реакции и родственные соединения» . Журнал Химического общества, Dalton Transactions (16): 1546–1557. дои : 10.1039/DT9770001546 . ISSN 1364-5447 .
^ Волчански, Питер Т.; Трелкел, Ричард С.; Беркоу, Джон Э. (январь 1979 г.). «Восстановление координированного монооксида углерода до «цирконокси» карбенов перметилцирконоцендигидридом» . Журнал Американского химического общества . 101 (1): 218–220. дои : 10.1021/ja00495a037 . ISSN 0002-7863 .
^ Грин, Малкольм Л.Х.; Паркин, Джерард; Мойнихан, Келли Дж.; Праут, Кейт (1 января 1984 г.). «Образование η2-формальдегидного соединения из метанола и его гидрирование с получением метанола» . Журнал Химического общества, Chemical Communications (22): 1540. doi : 10.1039/C39840001540 . ISSN 0022-4936 .
^ Перейти обратно: ^а ^б Грин, Малкольм Л.Х.; Паркин, Джерард (1 января 1986 г.). «Внедрение этилена в связь W–C системы η2-формальдегидного лиганда W(PMe3)4(η2-CH2O)H2 с образованием производного оксометаллациклопентана W(OCH2CH2CH2)(PMe3)2(C2H4)2 и родственные исследования» . Журнал Химического общества, Химические коммуникации (1): 90–91. дои : 10.1039/C39860000090 . ISSN 0022-4936 .

Эта химии статья по незавершена . Вы можете помочь Википедии, расширив ее .

[1] Кларк, Греция; Хедфорд, CEL; Марсден, К.; Ропер, WR (июнь 1982 г.). «Синтез, строение и реакции дигаптоформальдегидного комплекса Os(η2-CH2O)(CO)2(PPh3)2» . Журнал металлоорганической химии . 231 (4): 335–360. дои : 10.1016/s0022-328x(00)81212-7 . ISSN 0022-328X .

[2] Гамбаротта, С.; Флориани, К.; Кьези-Вилла, А.; Гуастини, К. (апрель 1982 г.). «Химия металлоформальдегида: координация, диспропорционирование и превращение, стимулируемое кислотой Льюиса, в производные оксиметилена» . Журнал Американского химического общества . 104 (7): 2019–2020. дои : 10.1021/ja00371a038 . ISSN 0002-7863 .

[3] Буро, Уильям Э.; Паттон, Алан Т.; Страус, Чарльз Э.; Гладыш, Ю.А.; Маккормик, Фред Б.; Эттер, Маргарет К. (февраль 1983 г.). «Синтез, химические свойства и рентгенокристаллические структуры ренийформальдегидных и тиоформальдегидных комплексов» . Журнал Американского химического общества . 105 (4): 1056–1058. дои : 10.1021/ja00342a070 . ISSN 0002-7863 .

[4] Гамбаротта, С.; Флориани, К.; Кьези-Вилла, А.; Гуастини, К. (март 1983 г.). «Происхождение, способ связывания и реакция с окисью углерода оксиметиленового звена, соединяющего два атома металла» . Журнал Американского химического общества . 105 (6): 1690–1691. дои : 10.1021/ja00344a066 . ISSN 0002-7863 .

[5] Кропп, Курт; Скиббе, Волкер; Эркер, Герхард; Крюгер, Карл (май 1983 г.). «Промежуточные продукты Фишера-Тропша: трис[(эта.2-формальдегид)цирконоцен] в результате карбонилирования гидрида циркония» . Журнал Американского химического общества . 105 (10): 3353–3354. дои : 10.1021/ja00348a075 . ISSN 0002-7863 .

[6] Фачинетти, Джузеппе; Флориани, Карло; Пуччи, Серджио (1 января 1978 г.). «Стехиометрическое восстановление CO и CO2 до метанола: доказательства внедрения монооксида углерода в связь цирконий-водород» . Журнал Химического общества, Химические коммуникации (6): 269–270. дои : 10.1039/C39780000269 . ISSN 0022-4936 .

[7] Шодре, Бруно Н.; Коул-Гамильтон, Дэвид Дж.; Нор, Рональд С.; Уилкинсон, Джеффри (1 января 1977 г.). «Реакции хлоргидридо- и дихлор-трис(трифенилфосфин)рутения(II) с гидроксидами и алкоксидами щелочных металлов. Моносольваты гидридогидроксобис(трифенилфосфин)рутения(II), их реакции и родственные соединения» . Журнал Химического общества, Dalton Transactions (16): 1546–1557. дои : 10.1039/DT9770001546 . ISSN 1364-5447 .

[8] Волчански, Питер Т.; Трелкел, Ричард С.; Беркоу, Джон Э. (январь 1979 г.). «Восстановление координированного монооксида углерода до «цирконокси» карбенов перметилцирконоцендигидридом» . Журнал Американского химического общества . 101 (1): 218–220. дои : 10.1021/ja00495a037 . ISSN 0002-7863 .

[9] Грин, Малкольм Л.Х.; Паркин, Джерард; Мойнихан, Келли Дж.; Праут, Кейт (1 января 1984 г.). «Образование η2-формальдегидного соединения из метанола и его гидрирование с получением метанола» . Журнал Химического общества, Chemical Communications (22): 1540. doi : 10.1039/C39840001540 . ISSN 0022-4936 .

[:6-10] Перейти обратно: ^а ^б Грин, Малкольм Л.Х.; Паркин, Джерард (1 января 1986 г.). «Внедрение этилена в связь W–C системы η2-формальдегидного лиганда W(PMe3)4(η2-CH2O)H2 с образованием производного оксометаллациклопентана W(OCH2CH2CH2)(PMe3)2(C2H4)2 и родственные исследования» . Журнал Химического общества, Химические коммуникации (1): 90–91. дои : 10.1039/C39860000090 . ISSN 0022-4936 .

[ 1 ]

[ 2 ]

[ 3 ]

[ 4 ]

[ 5 ]

[ 6 ]

[ 7 ]

[ 8 ]

[ 9 ]

[ 10 ]

v т и Координационные комплексы
H donors:	H⁻ H₂
B donors:	BR₂⁻ B_mH_n
C donors:	R⁻ RC(O)⁻ HC(O)⁻ CH₂＝CH-CH₂⁻ C(CH₂)₃ CH₂＝CH₂ RC₂R C₆H₄ CN⁻ CO CO₂ C^4- C₆R₆ C₆₀ & C₇₀ RNC =CR₂ ≡CR C₅H₅⁻ C₉H₇⁻
Si donors:	H_nSiR_4−n R₃Si⁻
N donors:	NH₃ N₃⁻ imidazole NO RNO NO₂⁻ py amino acid N^3- RN^2- RCN bipy porphyrin (Me₃Si)₂N⁻ N₂ NCS^-
P donors:	PR₃ PR₂⁻
O donors:	H₂O R₂O RO⁻ O^2- O₂ CO₃^2-/HCO₃^- C₂O₄^2- RCO₂⁻ acac R₂CO ONO⁻ NO₃⁻ ClO₄^- C₅H₅NO OSR₂ SO₄^2- PO₄^3- OPR₃
S donors:	R₂NCS₂⁻ RS⁻ R₂S R₂C₂S₂^2- SO₂ S₂O₃^2- SR₂O NCS^-
Halide donors:	F⁻ F₂ Cl⁻ Br⁻ I⁻