✖


Jump to content

Эфирный комплекс переходного металла

Строение эфирного комплекса HfCl 4 (thf) 2 . [1]

В химии эфирный комплекс переходного металла представляет собой координационный комплекс, состоящий из переходного металла, связанного с одним или несколькими эфирными лигандами . Номенклатура комплексов обширна. [2] Обычными эфирными лигандами являются диэтиловый эфир и тетрагидрофуран . Обычные хелатирующие эфирные лиганды включают глимы , диметоксиэтан (dme) и диглим , а также краун-эфиры . Будучи липофильными, комплексы металла и эфира часто проявляют растворимость в органических растворителях, что представляет интерес для синтетической химии. Напротив, диэфир 1,4-диоксан обычно представляет собой мостиковый лиганд .

Связь, структура, реакции

[ редактировать ]
Почти во всех своих комплексах диоксан является мостиковым, а не хелатирующим лигандом. Структура координационного полимера хлорида кобальта (II) и 1,4-диоксана . [3]

Эфиры являются лигандами L-типа . Они являются σ-донорами, оказывающими слабое поле лигандов . Они напоминают водные лиганды, наблюдаемые в аквакомплексах . Однако они с трудом участвуют в образовании водородных связей . Эфирный кислород в своих комплексах почти тригонально-планарен. [4]

Будучи слабоосновными, эфирные лиганды легко замещаются. В противном случае эфирные лиганды относительно нереакционноспособны. Циклические эфиры, такие как thf, могут раскрывать кольцо или даже дезоксигенировать при связывании с высокоэлектрофильными галогенидами металлов. Таким образом, обработка гексахлорида вольфрама одним эквивалентом его дает 1,4-дихлорбутан : [5]

WCl 6 + OC 4 H 8 → WOCl 4 + ClCH 2 CH 2 CH 2 CH 2 Cl

При более высоких концентрациях thf политетрагидрофуран образуется .

Примеры

[ редактировать ]

Гомолептические комплексы

[ редактировать ]

Эфиры являются относительно объемистыми лигандами, поэтому гомолептические (т. е. все лиганды одинаковые) эфирные комплексы встречаются редко. В примерах часто присутствуют слабокоординирующие анионы, такие как BAr. Ф 4 − и Al(OR Ф ) 4 − .

  • [V(thf) 6 ](BAr Ф 4 ) 2 [6]
  • [Mn(thf) 6 ](Mn(CO) 5 ] 2 [7]
  • [[Fe(thf) 6 ]][BAr Ф 24] 2 [8]
  • [Ni(thf) 6 ][Al(OR Ф ) 4 ] 2 [9]

Металлогалогенные комплексы

[ редактировать ]
Структура NiI 2 (dme) 2 , определенная методом рентгеновской кристаллографии . Сумма углов при О составляет 352°, что указывает на почти плоский эфирный кислород. Цветовой код: O = красный, I = фиолетовый, Ni = синий, C = черный. [10]
Структура FeCl 3 (диэтиловый эфир) 2 . [11] Цветовой код: Cl=зеленый,Fe=синий, O=красный.

хлоридов металлов с тетрагидрофураном . Особенно изучены комплексы [12] Эти соединения часто являются реагентами, поскольку они растворимы в органических растворителях, а также являются безводными.

Формула
комплексы металл-хлорид-эфир 		Координация
сфера 		цвет
TiCl 4 (тыс) 2 ТиО 2 Cl 4 желтый [13]
TiCl 3 (thf) 3 TiO3ClTiO3Cl3 синий [12]
[TiCl 3 (thf) 2 ] 2 ТиО 2 Cl 4 зеленый [14]
ZrCl 4 (thf) 2 ZrO 2 Cl 4 белый [12]
HfCl 4 (thf) 2 HfO 2 Cl 4 белый [12]
VCl 3 (thf) 3 VO3ClVO3Cl3 розовый [12]
VCl 3 (thf) 2 ] 2 ВО 2 Кл 4 красный [14]
NbCl 4 (тф) 2 NbO 2 Cl 4 желтый [15]
Та 3 Cl 9 (тф) 4 TaO 2 Cl 4 и TaOCl 5 [15]
CrCl 3 (thf) 3 CrO3ClCrO3Cl3 розовый [12] [16]
MoCl 4 (тыс) 2 МоО 2 Cl 4 розовый [17]
MoCl 4 (Et 2 O) 2 МоО 2 Cl 4 бежевый [18]
MoCl 3 (тыс) 3 MoO3ClMoO3Cl3 красный [17]
WCl 4 (Et 2 O) 2 WO 2 Cl 4 желтый [19]
MnCl 3 (тф) 3 MnO3ClMnO3Cl3 коричнево-фиолетовый [20]
TcCl 4 (тф) 2 ТсО 2 Cl 4 желтый [13]
ReCl 4 (тыс) 2 РеО 2 Cl 4 зеленый [21]
Fe 4 Cl 8 (тф) 6 FeO 2 Cl 3 , FeO 2 Cl 4 коричневый [22]
FeCl 3 (тыс) 2 FeO2ClFeO2Cl3 [23] родственный комплекс диэтилового эфира имеет коричневый цвет.
FeCl 3 (OEt 2 ) 2 FeO2ClFeO2Cl3 коричневый [11]
Co 4 Cl 8 (thf) 6 СоО 2 Cl 3 , СоО 2 Cl 4 синий [24]
[CoCl 2 (дМЕ)] 2 CoO2ClCoO2Cl3 [25]
NiCl 2 (диметоксиэтан) 2 NiCl 2 O 4 желтый [26]
[Cu 2 Cl 4 (thf) 3 ] n CuO 2 Cl 4 , CuOCl 4 апельсин [27]
ZnCl 2 (тф) 2 ZnO 2 Cl 2 белый [16]

Карбонильные комплексы металлов

[ редактировать ]
  • M(CO) 5 (thf) (M = Cr, Mo, W) [4]
  • Mo(CO) 3 (диглим)

Ссылки

[ редактировать ]
  1. ^ Дурадж, ЮАР; Города; Бейкер; Шупп, Дж. (1990). «Структура цис -тетрахлоробис(тетрагидрофурана)гафния(IV)». Акта Кристаллографика . C46 (5): 890–2. дои : 10.1107/S010827018901382X .
  2. ^ Гринвуд, Норман Н .; Эрншоу, Алан (1997). Химия элементов (2-е изд.). Баттерворт-Хайнеманн . ISBN  978-0-08-037941-8 .
  3. ^ Дуань, Чжимин; Чжан, Ян; Чжан, Бинь; Чжу, Даобэнь (2009). «Преобразование кристалл-к-кристаллу антиферромагнитных цепей в ферромагнитный алмазоидный каркас». Журнал Американского химического общества . 131 (20): 6934–6935. дои : 10.1021/ja902101x . ПМИД   19402661 .
  4. ^ Перейти обратно: а б Шуберт, У.; Фридрих П.; Орама, О. (1978). «Кристаллическая и молекулярная структура пентакарбонилтетрагидрофурана хрома (0)». Журнал металлоорганической химии . 144 (2): 175–179. дои : 10.1016/S0022-328X(00)84160-1 .
  5. ^ Бьянки, Сабрина; Бортолуцци, Марко; Кастельветро, ​​Вальтер; Маркетти, Фабио; Пампалони, Гвидо; Пинцино, Калоджеро; Заккини, Стефано (2016). «Реакционная способность гексахлорида вольфрама с тетрагидрофураном и 2-метоксиэтанолом». Многогранник . 117 : 769–776. дои : 10.1016/j.poly.2016.07.024 . hdl : 11568/803763 .
  6. ^ Шукроун, Роберт; Мумбоко, Пьер; Найт, Сандрин; Этьен, Мишель; Доннадье, Бруно (1998). «Катионные гомолептические комплексы ванадия (II), (IV) и (V), образующиеся в результате протонолиза [V (NEt2) 4]». Angewandte Chemie, международное издание . 37 (22): 3169–3172. doi : 10.1002/(SICI)1521-3773(19981204)37:22<3169::AID-ANIE3169>3.0.CO;2-0 . ПМИД   29711321 .
  7. ^ Конг, Гапгунг; Харакас, Джордж Н.; Уиттлси, Брюс Р. (1995). «Необычный кластер переходного металла, содержащий семь плоскостей атомов металла. Синтез и кристаллические структуры [Mn] [Mn7 (THF) 6 (CO) 12] 2, Mn3 (THF) 2 (CO) 10 и [Mn (THF)» 6][Mn(CO)5]2». Журнал Американского химического общества . 117 (12): 3502–3509. дои : 10.1021/ja00117a019 .
  8. ^ Лихтенберг, Криспин; Адельхардт, Марио; Верле, Михаэль; Бюттнер, Торстен; Мейер, Карстен; Грюцмахер, Хансйорг (2015). «Моно- и биядерные нейтральные и катионные соединения железа (II), поддерживаемые амидинатодиолефиновым лигандом: характеристика и каталитическое применение». Металлоорганические соединения . 34 (12): 3079–3089. doi : 10.1021/acs.organomet.5b00395 .
  9. ^ Шваб, Мириам М.; Небеса, Дэниел; Качпржак, Сильвия; Радтке, Валентин; Скретч, Дэниел; Ясин, Зейнаб; Вайс, Филипп; Вебер, Стефан; Кроссинг, Инго (2018). «Реакционная способность [Ni(cod)2][Al(ORF)4] по отношению к малым молекулам и элементам». Журнал неорганической и общей химии . 644 : 50-57. дои : 10.1002/zaac.201700367 .
  10. ^ Крючком, Орельен; Фромм, Катарина М. (2010). «Полиэфирные аддукты соединений металлов с d-блоком как исходные материалы для новых кластерных соединений» (PDF) . Журнал неорганической и общей химии . 636 (8): 1484–1496. дои : 10.1002/zaac.201000022 .
  11. ^ Перейти обратно: а б Шпандл, Иоганн; Куссеров, М.; Брюдгам, И. (2003). «Алкоксосоединения трехвалентного железа: Синтез и характеристика [Fe2(Ot Bu )6], [Fe2Cl2(Ot Bu )4], [Fe2Cl4(Ot Bu )2] и [N(n Bu )4]2[Fe6OCl6 ( ОМе)12]" . Журнал неорганической и общей химии . 629 (6): 968–974. дои : 10.1002/zaac.200300008 .
  12. ^ Перейти обратно: а б с д и ж Манзер, Л.Е. (1982). Тетрагидрофурановые комплексы некоторых ранних переходных металлов . Неорганические синтезы. Том. 21. С. 135–140. дои : 10.1002/9780470132524.ch31 .
  13. ^ Перейти обратно: а б Хагенбах, Адельхайд; Йеген, Эда; Абрам, Ульрих (2006). «Тетрахлорид технеция как предшественник малых комплексов технеция (IV)». Неорганическая химия . 45 (18): 7331–7338. дои : 10.1021/ic060896u . ПМИД   16933935 .
  14. ^ Перейти обратно: а б Собота, Петр; Эйфлер, Иоланта; Шаферт, Славомир; Щегот, Кшиштоф; Савка-Добровольская, Ванда (1993). «Новые промежуточные соединения для синтеза катализаторов полимеризации олефинов: комплексы [M 2 (μ-Cl) 2 Cl 4 (THF) 4 ] (M = Ti или V, THF = тетрагидрофуран); Кристаллические структуры и свойства». Журнал Химического общества, Dalton Transactions (15): 2353–2357. дои : 10.1039/dt9930002353 .
  15. ^ Перейти обратно: а б Бабаян-Кибала, Элизабет; Коттон, Ф. Альберт; Шан, Маоюй (1990). «Новые синтетические пути получения треугольных кластерных соединений ниобия (III) и тантала (III)». Неорганическая химия . 29 (26): 5148–5156. дои : 10.1021/ic00351a005 .
  16. ^ Перейти обратно: а б Буджук, Филип; Итак, Чон Хо (1992). «Сольватированные и несольватированные безводные хлориды металлов из гидратов хлоридов металлов». Неорганические синтезы . Неорганические синтезы. Том. 29. С. 108–111. дои : 10.1002/9780470132609.ch26 . ISBN  9780470132609 .
  17. ^ Перейти обратно: а б Дилворт, Джонатан Р.; Ричардс, Раймонд Л. (1990). «Синтез азотистых комплексов молибдена и вольфрама». Неорганические синтезы . Неорганические синтезы. Том. 28. С. 33–43. дои : 10.1002/9780470132593.ch7 . ISBN  9780470132593 .
  18. ^ Мария, Себастьян; Поли, Ринальдо (2014). «Эфирные комплексы хлоридов молибдена (III) и молибдена (IV)». Неорганические синтезы: Том 36 (PDF) . Неорганические синтезы. стр. 15–18. дои : 10.1002/9781118744994.ch03 . ISBN  9781118744994 .
  19. ^ Шефер, Андре (2021). «Разгадана многолетняя загадка хлорида бис (диэтилового эфира) вольфрама (IV)» . Acta Crystallographica Раздел C Структурная химия . 77 (4): 167–168. дои : 10.1107/S2053229621002461 . ПМК   8020884 . ПМИД   33818437 .
  20. ^ Найтингейл, Олаф; Патаки, Астрид; Мольски, Матиас; Ленц, Дитер; Шпандл, Иоганн (2015). «Возвращение к сольватам трихлорида марганца - синтез, выделение и кристаллическая структура MnCl3 ( THF) 3 ». Журнал неорганической и общей химии . 641 (6): 1164–1168. дои : 10.1002/zaac.201500106 .
  21. ^ Свидерский, Х.-В.; Пеблер, Дж.; Денике, К.; Фенске, Д. (1990). «Тетрахлорид технеция как предшественник малых комплексов технеция (IV)». Неорганическая химия . 45 (18): 7331–8. дои : 10.1021/ic060896u . ПМИД   16933935 .
  22. ^ Коттон, Ф. Альберт; Удачи, Руди Л.; Сон, Кён Э (1991). «Новые полиядерные соединения хлорида железа(II) с лигандами-донорами кислорода. Часть I. Fe4Cl8(THF)6: Синтез и определение рентгеноструктурного анализа монокристалла». Неорганика Химика Акта . 179 : 11–15. дои : 10.1016/S0020-1693(00)85366-9 .
  23. ^ L. V. Ivakina, N. R. Strel'tsova, V. K. Bel'skii, P. A. Storozhenko, B. M. Bulychev, A. B. Tarasov (1987). Zh.Obshch.Khim. (Russ.J.Gen.Chem.) . 57 : 1600. {{cite journal}}: Отсутствует или пусто |title= ( помощь ) CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )
  24. ^ Собота, Петр; Олейник, Зофья; Утко, Джозеф; Лисс, Тадеуш (1993). «Синтез, магнитные свойства и структура комплекса [Co4 ( μ3 Cl ) 2 (μ2 - ) 4Cl2 Cl - (THF) 6 ]». Многогранник 12 (6): 613–616. дои : 10.1016/S0277-5387(00) 84976-1
  25. ^ Петричек, Саша (2011). «Октаэдрические и тетраэдрические центры кобальта (II) в комплексах хлорида кобальта с полиэфирами» . Croatica Chemica Acta : 515–520. дои : 10.5562/cca1747 .
  26. ^ Уорд, Лэрд Г.Л. (1972). «Безводные галогениды никеля (II) и их тетракис (этанол) и 1,2-диметоксиэтановые комплексы». Неорганические синтезы . Неорганические синтезы. Том. 13. С. 154–164. дои : 10.1002/9780470132449.ch30 . ISBN  9780470132449 .
  27. ^ Беккер, Сабина; Дюрр, Максимилиан; Миска, Андреас; Беккер, Джонатан; Гавлиг, Кристофер; Беренс, Ульрих; Иванович-Бурмазович, Ивана; Шиндлер, Зигфрид (2016). «Катализ хлоридом меди: играют ли кластеры меди ц4-оксидо меди значительную роль?». Неорганическая химия . 55 (8): 3759–3766. doi : 10.1021/acs.inorgchem.5b02576 . ПМИД   27045752 .
Retrieved from "https://en.wikipedia.org/w/index.php?title=Transition_metal_ether_complex&oldid=1208125067"
Arc.Ask3.Ru: конец переведенного документа.
Arc.Ask3.Ru
Номер скриншота №: 6823f027b3d8ebb3be9fb9c0c6eb665b__1708085520
URL1:https://arc.ask3.ru/arc/aa/68/5b/6823f027b3d8ebb3be9fb9c0c6eb665b.html
Заголовок, (Title) документа по адресу, URL1:
Transition metal ether complex - Wikipedia
Данный printscreen веб страницы (снимок веб страницы, скриншот веб страницы), визуально-программная копия документа расположенного по адресу URL1 и сохраненная в файл, имеет: квалифицированную, усовершенствованную (подтверждены: метки времени, валидность сертификата), открепленную ЭЦП (приложена к данному файлу), что может быть использовано для подтверждения содержания и факта существования документа в этот момент времени. Права на данный скриншот принадлежат администрации Ask3.ru, использование в качестве доказательства только с письменного разрешения правообладателя скриншота. Администрация Ask3.ru не несет ответственности за информацию размещенную на данном скриншоте. Права на прочие зарегистрированные элементы любого права, изображенные на снимках принадлежат их владельцам. Качество перевода предоставляется как есть. Любые претензии, иски не могут быть предъявлены. Если вы не согласны с любым пунктом перечисленным выше, вы не можете использовать данный сайт и информация размещенную на нем (сайте/странице), немедленно покиньте данный сайт. В случае нарушения любого пункта перечисленного выше, штраф 55! (Пятьдесят пять факториал, Денежную единицу (имеющую самостоятельную стоимость) можете выбрать самостоятельно, выплаичвается товарами в течение 7 дней с момента нарушения.)