Формильный комплекс переходного металла
В металлоорганической химии формильный комплекс переходного металла представляет собой комплекс металла, содержащий один (обычно) или несколько формильных (CHO) лигандов. Подмножество ацильных комплексов переходных металлов , формильные комплексы, можно рассматривать как металлоальдегиды. Характерным примером является (CO) 5 ReCHO. Формил рассматривается как лиганд X (псевдогалогенид). Металлоформилы предложены в качестве промежуточных продуктов при гидрировании монооксида углерода , как это происходит в процессе Фишера-Тропша . [2]
Структура и связь
[ редактировать ]Группа MCHO плоская. AC=O Двойная связь определяется методом рентгеновской кристаллографии . Вторая резонансная структура имеет двойную связь M=C с отрицательным зарядом кислорода.
Синтез и реакции
[ редактировать ]Металлоформильные комплексы часто получают реакцией карбонилов металлов с гидридными реагентами: [3]
- [Re(CO) 6 ] + + Ч − → (СО) 5 РеЧО
Лиганд CO является электрофилом, а гидрид (обычно получаемый из борогидрида ) — нуклеофилом.
Некоторые металлоформилы получаются путем реакции карбонильных анионов металлов с реагентами, которые отдают эквивалент формильного катиона, такими как смешанные формиатные ангидриды. [4]
Металлоформилы участвуют во многих реакциях, многие из которых вызваны интересом к химии Фишера-Тропша. О-алкилирование дает карбеноидные комплексы. Формильный лиганд также действует как основание, позволяя образовывать связи M-CH=OM'. [5] Декарбонилирование приводит к удалению карбонила с образованием гидридных комплексов. [2]
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Вонг, Вай-Квок; Тэм, Уилсон; Страус, CE; Гладыш, Ю.А. (1979). «Рентгенокристаллическая структура и химические превращения нейтрального формила металла [(η-C5H5)Re(PPh3)(NO)(CHO)]». Дж. Хим. Соц., хим. Коммун. (12): 530–532. дои : 10.1039/C39790000530 .
- ^ Jump up to: а б Гладыш, Ю.А. (1982). Формильные комплексы переходных металлов . Достижения металлоорганической химии. Том. 20. стр. 1–38. дои : 10.1016/S0065-3055(08)60519-5 . ISBN 9780120311200 .
- ^ Майти, Аян; Титс, Томас С. (2016). «Кислотно-опосредованные преобразования основной группы Льюиса гидридных комплексов переходных металлов». Химические обзоры . 116 (15): 8873–8911. doi : 10.1021/acs.chemrev.6b00034 . ПМИД 27164024 .
- ^ Коллман, JP; Зима, СР (1973). «Выделение и характеристика кинетически стабильного формильного комплекса переходного металла». Журнал Американского химического общества . 95 (12): 4089–4090. дои : 10.1021/ja00793a066 .
- ^ Чен, Цзылу; Шмалле, Хельмут В.; Фокс, Томас; Берке, Хайнц (2005). «Реакции внедрения гидридонитрозилтетракис (триметилфосфина) вольфрама (0)». Транзакции Далтона (3): 580–587. дои : 10.1039/b414943b . ПМИД 15672204 .