Нитрозокомплексы переходных металлов
Нитрозокомплексы переходных металлов представляют собой координационные комплексы, содержащие один или несколько нитрозоорганических лигандов ( RNO). [1]
Структура и связь
[ редактировать ]
Структура красителя Нафтол Зеленый Б , отличающаяся нитрозолигандом, связанным с Fe(III).
Органические нитрозосоединения связываются с металлами несколькими способами, но чаще всего в виде монодентатных лигандов с N-связью. Также известны O-связи, η 2 -N,O-связано. Димеры органических нитрозосоединений также связываются κ 2 -- О, о двузубая манера.
Синтез
[ редактировать ]Органические нитрозокомплексы можно получить из предварительно полученных органических предшественников нитрозо. Эти предшественники обычно существуют в виде димеров, связанных NN, но димер легко диссоциирует. Этот прямой метод используется для получения W(CO) 5 (трет-BuNO) (где трет-Bu — (СН 3 ) 3 С ). [2] Комплекс Fe-порфирин, изображенный ниже, получают этим путем. Более сложные, но более биологически значимые пути включают разложение предшественников, таких как нитробензол и фенилгидроксиламин . [3]
- Ni(PEt 3 ) 4 + i−PrNO 2 → Ni(PEt 3 ) 2 (η 2 -i-PrNO) + PEt 3 + OPEt 3 (Et = C 2 H 5 , i-Pr = (CH 3 ) 2 CH)
Еще одним путем является соединение органических лигандов и оксида азота. [1]
Связь с метгемоглобинемией
[ редактировать ]
Метгемоглобинемия — это заболевание, при котором большая часть гемоглобина в крови превращается в неактивные формы, обычно называемые метгемоглобином . Поскольку метгемоглобин не является переносчиком кислорода, метгемоглобинемия является серьезным заболеванием, иногда смертельным. Воздействие нитробензола , анилина и их производных вызывает это расстройство, которое объясняется их превращением в нитрозобензол (и производные), которые инактивируют гемоглобин, образуя комплекс с Fe-центром, препятствующий связыванию O 2 . [4]
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Jump up to: а б Ли, Джонхёк; Чен, Ли; Уэст, Энн Х.; Рихтер-Аддо, Джордж Б. (2002). «Взаимодействие органических нитрозосоединений с металлами». Химические обзоры . 102 (4): 1019–1066. дои : 10.1021/cr0000731 . ПМИД 11942786 .
- ^ Пилато, РС; МакГеттиган, К.; Жоффруа, ГЛ; Рейнгольд, Алабама; Гейб, SJ (1990). " трет- Бутилнитрозокомплексы. Структурная характеристика W(CO) 5 (N(O)Бутерт ) и [CpFe(CO)(PPh 3 )(N(O)Бутерт ) ] + ". Металлоорганические соединения . 9 (2): 312–17. doi : 10.1021/om00116a004 .
- ^ Берман, РС; Кочи, Дж. К. (1980). «Кинетика и механизм переноса атома кислорода из нитросоединений при помощи комплексов никеля (0)». Неорганическая химия . 19 : 248–254. дои : 10.1021/ic50203a050 .
- ^ Годбаут, Натали; Сандерс, Лори К.; Зальцманн, Ренцо; Хэвлин, Роберт Х.; Войдельски, Марк; Олдфилд, Эрик (1999). «Исследование методом ЯМР твердого тела, мессбауэровской, кристаллографической теории и теории функционала плотности Fe-O 2 и аналогов Fe-O 2 металлопорфиринов и металлопротеинов». Журнал Американского химического общества . 121 (16): 3829–3844. дои : 10.1021/ja9832820 .