Фосфатный комплекс переходных металлов
Фосфатные комплексы переходных металлов представляют собой координационные комплексы с одним или несколькими фосфатными лигандами . Фосфат связывается с металлами через один, два, три или все четыре атома кислорода. Бидентатный режим координации является распространенным. Вторая и третья pKa фосфорной , кислоты pKa2 и pKa3 , равны 7,2 и 12,37 соответственно. Отсюда следует, что HPO 2- 4 и PO 3- 4 являются достаточно основными, чтобы служить лигандами. Примеры ниже подтверждают это ожидание. Молекулярные комплексы фосфатов металлов не имеют или имеют мало применений.
Примеры
[ редактировать ]
Co(H 2 NCH 2 CH 2 NH 2 ) 2 PO 4![[Pt2(HPO4)4(SC4H8)2]2-](//upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/0/07/CSD_CIF_DOXHAZ.png/106px-CSD_CIF_DOXHAZ.png)
[Pt 2 (HPO 4 ) 4 (SC 4 H 8 ) 2 ] 2−![[Re3Cl9(PO4)]3-](//upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/1/1c/CSD_CIF_KITKON01.png/148px-CSD_CIF_KITKON01.png)
[Re 3 Cl 9 (PO 4 )] 3−
Фосфорновольфрамовая кислота Х 3 ПВ 12 О 40
![[Pt2(HPO4)4(SC4H8)2]2-](http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/0/07/CSD_CIF_DOXHAZ.png/106px-CSD_CIF_DOXHAZ.png)
![[Re3Cl9(PO4)]3-](http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/1/1c/CSD_CIF_KITKON01.png/148px-CSD_CIF_KITKON01.png)
- Бидентат, хелатирующий: Одним из примеров является [Co( этилендиамин ) 2 (PO 4 )]. [1]
- Бидентатный, мостиковый: фосфат, как и карбоксилат и сульфат, хорошо подходит для разрыва связей металл-металл . Этот режим соединения иллюстрируется [Мо 2 (HPO 4 ) 4 ] 4− , который имеет тройную связь Mo-Mo . [2] о родственных комплексах [Pt(III)] 2 . Сообщалось [3]
- Трезубец , мостик. Несколько треугольных кластеров имеют блокирующий фосфатный лиганд, например [Re 3 Cl 9 (PO 4 )] 3− . [4]
- Инкапсулированный: в фосфорновольфрамовой кислоте все четыре атома кислорода фосфата связаны с металлами. [5]
Другие фосфаты переходных металлов
[ редактировать ]Помимо молекулярных комплексов фосфатов металлов, которые являются темой этой статьи, многие или большинство фосфатов переходных металлов являются немолекулярными и представляют собой координационные полимеры или плотные тройные или четвертичные фазы. Одним из примеров является фосфат железа(III) , рассматриваемый в качестве катодного материала для батарей . Ванадилфосфат ( VOPO 4 (H 2 O) ) — коммерческий катализатор реакций окисления. Многие фосфаты металлов встречаются в виде минералов.
Ди- и полифосфаты
[ редактировать ]Фосфаты существуют во многих конденсированных олигомерных формах. Многие из этих производных действуют как лиганды для ионов металлов. Пирофосфат ( П 2 О 4- 7 ) [6] и триметафосфат ( [ P3O9 9] 3− ) были особенно изучены. Обычно они действуют как би- и тридентатные лиганды.
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Андерсон, Брайан; Милберн, Рональд М.; Харроуфилд, Джон М.; Робертсон, Глен Б.; Сарджесон, Алан М. (1977). «Гидролиз эфира фосфорной кислоты, стимулируемый кобальтом (III)». Журнал Американского химического общества . 99 (8): 2652–2661. дои : 10.1021/ja00450a042 . ПМИД 850030 .
- ^ Бино, Ави; Коттон, Ф. Альберт (1979). «Ион тетракис(водородфосфат)димолибдена, [Mo 2 (HPO 4 ) 4 ] 2- . Соединения с тройной связью металл-металл, которые легко получаются и постоянно стабильны на воздухе». Неорганическая химия . 18 (12): 3562–3565. doi : 10.1021/ic50202a053 .
- ^ Эль-Мехдави, Рамадан; Фрончек, Фрэнк Р.; Раундхилл, Д. Макс (1986). «Реакции замещения аксиального лиганда в комплексах тетракис (мю-фосфат) диплатины (III): координация аминных, тиоэфирных и тиолатных функциональных групп». Неорганическая химия . 25 (8): 1155–1159. дои : 10.1021/ic00228a019 .
- ^ Ирмлер, Манфред; Мейер, Герд (1990). «Сульфат, фосфат и арсенат как тридентатные лиганды. Синтез и кристаллические структуры (NMe4)2[Re 3 Cl 9 O 3 SO], (NMe 4 ) 2 (H 7 O 3 )[Re 3 Cl 9 O 3 PO] и ( NMe 4 ) 2 (H 5 O 2 )[Re 3 Cl 9 O 3 AsO]». Журнал неорганической и общей химии . 587 : 197-207. дои : 10.1002/zaac.19905870121 .
- ^ Гринвуд, Норман Н .; Эрншоу, Алан (1997). Химия элементов (2-е изд.). Баттерворт-Хайнеманн . п. 1016. ИСБН 978-0-08-037941-8 .
- ^ Сельми, Ахмед; Акриче, Самаха; Рзаиги, Мохамед (2009). «Бис(2-метиланилин)диаквабис[дигидрогендифосфат(2-)]кобальтат(II)» . Acta Crystallographica Раздел E: Онлайн-отчеты о структуре . 65 (11): м1487. Бибкод : 2009AcCrE..65M1487S . дои : 10.1107/S1600536809044079 . ПМЦ 2971134 . ПМИД 21578209 .
- ^ С.Камимура, Т.Иида, К.Канао, К.Ногава, Ю.Танабе, К.О-иси, С.Фукудзава, Ю.Исии (2005). Журнал Института науки и техники Университета Тюо . 11 :1.
{{cite journal}}: Отсутствует или пусто|title=( помощь ) CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )