Комплекс сульфата переходного металла
Сульфатные комплексы переходных металлов или сульфатокомплексы представляют собой координационные комплексы с одним или несколькими сульфатными лигандами . Сульфат связывается с металлами через один, два, три или все четыре атома кислорода. [1] Распространены комплексы, в которых сульфат является однодентатным или бидентатным хелатирующим агентом. Примерами являются соответственно [Co(tren)(NH 3 )(SO 4 )] + (трен = трис(2-аминоэтил)амин ) [2] и Co( phen ) 2 SO 4 . [3] Все четыре атома кислорода сульфата связаны с металлами в некоторых полиоксометаллатах типа Доусона , например [S 2 Mo 18 O 62 ] 4- . [4]
Сульфат как противоион
[ редактировать ]Будучи сопряженным основанием сильной кислоты ( серной кислоты ), сульфат не является основным. Чаще всего это противоион в координационной химии. Соли Туттона с формулой M' 2 M(SO 4 ) 2 (H 2 O) 6 (M' = K + , и т. д.; М = Fe 2+ и др.), иллюстрируют способность воды вытеснять сульфат в качестве лиганда для M 2+ . Подобным же образом квасцы , такие как хромоалюминиевые квасцы ([K(H 2 O) 6 ][Cr(H 2 O) 6 ][SO 4 ] 2 ), обладают свойствами [Cr(H 2 O) 6 ] 3+ с некоординированным сульфатом. Аналогично, некоторые сульфатокомплексы, подтвержденные рентгеновской кристаллографией превращаются в простые аквакомплексы , при растворении в воде . Сульфат меди (II) является примером такого поведения: сульфат связан с медью в кристалле, но диссоциирует при растворении.
Синтез
[ редактировать ]
Сульфатокомплексы обычно получают реакцией сульфатов металлов с другими лигандами.
получают сульфатокомплексы В некоторых случаях из диоксида серы : [6]
- Pt(O 2 )(PPh 3 ) 2 + SO 2 → Pt(SO 4 )(PPh 3 ) 2 (PPh 3 = трифенилфосфин )
Сульфатокомплексы возникают также при окислении сульфидов металлов воздухом. [7]
Реакции
[ редактировать ]Сульфатокомплексы склонны к протонированию некоординированных атомов кислорода. [8]
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Папатриантафиллопулу, Константина; Ароми, Гиллем; Тасиопулос, Анастасиос Дж.; Настопулос, Василиос; Раптопулу, Кэтрин П.; Тит, Саймон Дж.; Эскуэр, Альберт; Перлепес, Спирос П. (2007). «Использование сульфато-лиганда в химии 3d-металлических кластеров: семейство гексануклеарных комплексов никеля (II) с 2-пиридилзамещенными оксим-лигандами». Европейский журнал неорганической химии . 2007 (18): 2761–2774. дои : 10.1002/ejic.200700063 .
- ^ Чун, Хёнфил; Джексон, В. Грегори; Маккеон, Жозефина А.; Сомоса, Фернандо Б.; Бернал, Иван (2000). «Взаимодействие между катионами аммингалокобальта (III) и политионат-анионами: характер водородных связей и реакции разрыва связи S – S». Европейский журнал неорганической химии . 2000 : 189–193. doi : 10.1002/(SICI)1099-0682(200001)2000:1<189::AID-EJIC189>3.0.CO;2-V .
- ^ Чжун, Кай-Лонг (2013). «Бис(1,10-фенантролин-κ 2 N , N ′)(сульфат-κ 2 O , O ')кобальт(II)пропан-1,2-диол моносольват» . Acta Crystallographica Раздел E. 69 ( Pt 1): m26. : 10.1107 /S1600536812049616 . PMC 3588351. . PMID 23476325 doi
- ^ Джураджа, Сьюзи; Ву, Трук; Ричардт, Питер Дж.С.; Бонд, Алан М.; Кардвелл, Теренс Дж.; Кэшион, Джон Д.; Фэллон, Гэри Д.; Лазарев Георгий; Мубараки, Буджемаа; Мюррей, Кейт С.; Уэдд, Энтони Г. (2002). «Электрохимическая, спектроскопическая, структурная и магнитная характеристика восстановленных и протонированных α-доусоновских анионов в [Fe(η) 5 -C 5 Me 5 ) 2 ] 5 [HS 2 Mo 18 O 62 ]·3HCONMe 2 ·2Et 2 O и [NBu 4 ] 5 [HS 2 Mo 18 O 62 ]·2H 2 O 1 ". Неорганическая химия . 41 (5): 1072–1078. doi : 10.1021/ic010780s . PMID 11874340 .
- ^ Шаниэль, Доминик; Войке, Тео; Бернд, Норвид-Р.; Хаузер, Юрг; Кремер, Карл В.; Тодорова, Теодора; Делли, Бернард (2009). «Фотогенерация изомеров нитрозильной связи в октаэдрически координированных комплексах платины в красной спектральной области». Неорганическая химия . 48 (23): 11399–11406. дои : 10.1021/ic901392q . ПМИД 19863116 .
- ^ Кук, Кристофер Дэвид; Джаухал, Г.С. (1967). «Окисление координированных лигандов. Сульфато- и нитратокомплексы платины». Журнал Американского химического общества . 89 (12): 3066–3067. дои : 10.1021/ja00988a057 .
- ^ Ким, Чанг Г.; Кукуванис, Дмитрий (1993). «Димеризация комплекса молибдена[(SO 4 )Mo(O)(mu-S) 2 Mo(O)(SO 4 )] 2- Дианионы, стабилизированные четырехмостиковым сульфатным лигандом и внутримолекулярной водородной связью [(CH 3 ) 2 NH 2 ] + Катионы. Структуры [(CH 3 ) 2 NH 2 ] 6-x (Et 4 N) x [(SO 4 )Mo(O)(mu-S) 2 Mo(O)(SO 4 )] 2 (SO 4 ) ] Агрегаты (x = 1, 2, 2,5)». Неорганическая химия . 32 (11): 2232–2233. doi : 10.1021/ic00063a004 .
- ^ Шайдт, В. Роберт; Ли, Ён Джа; Финнеган, Майкл Г. (1988). «Реакции диоксида серы с порфиринатами железа и кристаллическая структура сольвата гемибензола (сульфато водорода) (тетрафенилпорфинато) железа (III)». Неорганическая химия . 27 (26): 4725–4730. дои : 10.1021/ic00299a010 .