Тиосульфатный комплекс переходного металла
Тиосульфатный комплекс переходного металла представляет собой координационный комплекс, содержащий один или несколько тиосульфатных лигандов. Тиосульфат встречается в природе и используется в промышленности, поэтому его взаимодействие с ионами металлов представляет определенный практический интерес. [1]
Примеры
[ редактировать ]
Тиосульфат является мощным лигандом для ионов мягких металлов. Типичный комплекс [Pd(S 2 O 3 ) 2 ( этилендиамин )] 2− , который содержит пару тиосульфатных лигандов, связанных с S. Известны также простые аква- и амминные комплексы. [2] Распространены три режима связывания: монодентатный (κ 1 -), O , S -биидентичность (κ 2 -) и мостик (μ-).
Изомерия сцепления (O против S) наблюдалась у [Co(NH 3 ) 5 (S 2 O 3 )] + . [3]
Подготовка
[ редактировать ]Обычно тиосульфатные комплексы получают из тиосульфатных солей путем замещения аква- или хлор-лигандов. [2] В ряде случаев они возникают при окислении полисульфидных комплексов или при связывании триоксида серы с сульфидными лигандами. [4] [5]
Приложения
[ редактировать ]Фотография
[ редактировать ]Комплексы серебра с тиосульфатом производятся обычными фотофиксаторами . Растворяя галогениды серебра , фиксаж стабилизирует изображение. Процесс растворения включает реакции с образованием комплексов 1:2 и 1:3 (X = галогенид): [6] Фиксация включает в себя эти химические реакции (X = галогенид , обычно Бр − ): [7]
- AgX + 2 S 2 O 2− 3 → [Ag(S 2 O 3 ) 2 ] 3− + Х −
- AgX + 3 S 2 O 2− 3 → [Ag(S 2 O 3 ) 3 ] 5− + Х −
Восстановление драгоценных металлов
[ редактировать ]Тиосульфат натрия и тиосульфат аммония были предложены в качестве альтернативных выщелачивателей цианиду . для извлечения золота из руд [8] и печатные платы. [9] Комплекс [Au(S 2 O 3 ) 2 ] 3- предполагается, что это основной продукт таких экстракций. В настоящее время цианистые соли, что сопряжено с очевидными рисками. для этой цели в больших масштабах используются [8] Преимущества этого подхода заключаются в том, что (i) тиосульфат гораздо менее токсичен, чем цианид, и (ii) типы руд, устойчивые к цианированию золота (например, углеродистые руды или руды карлинского типа ), могут выщелачиваться тиосульфатом. Одной из проблем этого альтернативного процесса является высокий расход тиосульфата, который дороже цианида. Другой проблемой является отсутствие подходящей методики восстановления, поскольку [Аи(S 2 O 3 ) 2 ] 3− не адсорбируется на активированном угле , который является стандартным методом, используемым при цианировании золота для отделения золотого комплекса от рудной суспензии. [8]
Мы
[ редактировать ]В Красной книге ИЮПАК для тиосульфата в качестве лиганда могут использоваться следующие термины: триоксидо-1κ. 3 О -дисульфато( S - S )(2-); триоксидосульфидосульфато(2-); тиосульфато; сульфотиоато. В названии тиосульфатных солей последняя буква «о» заменяется на «е». [10] Таким образом, ауротиосульфат натрия можно было бы назвать ди(тиосульфато)ауратом(I) тринатрия.
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Гринвуд, Норман Н .; Эрншоу, Алан (1997). Химия элементов (2-е изд.). Баттерворт-Хайнеманн . п. 715. ИСБН 978-0-08-037941-8 .
- ^ Jump up to: а б Картер, Алан; Дрю, Майкл ГБ (1999). «Синтез и структура некоторых мономерных монодентатных (S) тиосульфатных комплексов кобальта (II), кобальта (III) и одного никеля (II). Транс- и цис-структурные эффекты в комплексах кобальта (III)». Многогранник . 18 (10): 1445–1453. дои : 10.1016/S0277-5387(99)00004-2 .
- ^ Джексон, WG; Фэрли, ДП; Рэндалл, ML (1983). «Тиосульфатопентаамминкобальт (III), связанный с кислородом и серой». Неорганика Химика Акта . 70 : 197–205. дои : 10.1016/S0020-1693(00)82802-9 .
- ^ Кубас, Г.Дж.; Райан, Р.Р. (1984). «Восстановление диоксида серы Cp 2 MH 2 (M = Mo, W) до Cp 2 M(S 2 O 3 ) и водой. Молекулярная структура и реакция с кислотами металлоорганического комплекса молибден-тиосульфат». Неорганическая химия . 23 (20): 3181–3183. дои : 10.1021/ic00188a030 .
- ^ Ракова О.А.; Санина, Н.А.; Шилов Г.В.; Стрелец, В.В.; Борзова, ИБ; Куликов А.В.; Алдошин, С.М. (2001). «[Bu 4 N]2[Fe 2 (μ-S 2 O 3 ) 2 (NO) 4 ]: синтез, структура, окислительно-восстановительные свойства и исследование ЭПР». Российский журнал координационной химии . 27 (9): 657–663. дои : 10.1023/А:1017905723120 .
- ^ Сауэрби, ALM, изд. (1961). Словарь фотографии: справочник для фотографов-любителей и профессиональных фотографов . Лондон: Illife Books Ltd., стр. 324–326.
- ^ Карлхайнц Келлер и др. «Фотография» в Энциклопедии промышленной химии Ульмана, 2005, Wiley-VCH, Вайнхайм. два : 10.1002/14356007.a20_001
- ^ Jump up to: а б с Эйлмор М.Г., Мьюир Д.М. (2001). «Тиосульфатное выщелачивание золота - обзор». Минеральное машиностроение . 14 (2): 135–174. дои : 10.1016/s0892-6875(00)00172-2 .
- ^ Чон, Санхи; Табелин, Карлито Бальтасар; Пак, Ильхван; Нагата, Ёсито; Ито, Маюми; Хироёси, Наоки (2020). «Извлечение золота тиосульфатом аммония из печатных плат (PCBS) мобильных телефонов с истекшим сроком эксплуатации и его извлечение из беременного выщелачивающего раствора путем цементации». Гидрометаллургия . 191 . Бибкод : 2020HydMe.19105214J . doi : 10.1016/j.гидромет.2019.105214 . hdl : 2115/83731 .
- ^ Красная книга ИЮПАК, стр. 329.