Поскольку диоксины могут сохраняться в окружающей среде более 100 лет, большая часть загрязнения ПХДД сегодня является не результатом недавних выбросов, а совокупным результатом синтетических процессов, проводимых с начала 20-го века, включая производство хлорорганических соединений , сжигание хлорсодержащих веществ, таких как поливинилхлорид (ПВХ), и хлором . отбеливание бумаги [2] [3] Лесные пожары и извержения вулканов также упоминались в качестве источников, передающихся по воздуху, хотя их вклад в нынешние уровни накопления ПХДД по сравнению с этим незначителен. [4] [5] Случаи отравления диоксинами в результате промышленных выбросов и аварий были впервые зафиксированы еще в середине 19 века, во время промышленной революции . [6]
В ПХДД атомы хлора присоединены к этой структуре в любом из 8 различных мест молекулы: в положениях 1–4 и 6–9. Существует 75 различных конгенеров ПХДД (то есть родственных диоксинов). [7]
число
формула
имя
Номер CAS
ИнЧИКей
ПХДД-1
1-хлордибензо-п-диоксин
39227-53-7
VGGGRWRBGXENKI-UHFFFAOYSA-N
ПХДД-2
2-хлордибензо-п-диоксин
39227-54-8
GIUGGRUEPHPVNR-UHFFFAOYSA-N
ПХДД-12
1,2-дихлордибензо-п-диоксин
54536-18-4
DFGDMWHUCCHXIF-UHFFFAOYSA-N
ПХДД-13
1,3-дихлордибензо-п-диоксин
50585-39-2
AZYJYMAKTBXNSX-UHFFFAOYSA-N
ПХДД-14
1,4-дихлордибензо-п-диоксин
54536-19-5
MBMUPQZSDWVPQU-UHFFFAOYSA-N
ПХДД-16
1,6-дихлордибензо-п-диоксин
38178-38-0
MAWMBEVNJGEDAD-UHFFFAOYSA-N
ПХДД-17
1,7-дихлордибензо-п-диоксин
82291-26-7
IJUWLAFPPVRYGY-UHFFFAOYSA-N
ПХДД-18
1,8-дихлордибензо-п-диоксин
82291-27-8
PLZYIHQBHROTFD-UHFFFAOYSA-N
ПХДД-19
1,9-дихлордибензо-п-диоксин
82291-28-9
JZDVJXBKJDADAY-UHFFFAOYSA-N
ПХДД-23
2,3-дихлордибензо-п-диоксин
29446-15-9
YCIYTXRUZSDMRZ-UHFFFAOYSA-N
ПХДД-27
2,7-дихлордибензо-п-диоксин
33857-26-0
НБФМТХВВРБОВПЕ-УХФФФАОЙСА-Н
ПХДД-28
2,8-дихлордибензо-п-диоксин
38964-22-6
WMWJCKBJUQDYLM-UHFFFAOYSA-N
ПХДД-123
1,2,3-трихлордибензо-п-диоксин
54536-17-3
SKMFBGZVVNDVFR-UHFFFAOYSA-N
ПХДД-124
1,2,4-трихлордибензо-п-диоксин
39227-58-2
HRVUKLBFRPWXPJ-UHFFFAOYSA-N
ПХДД-126
1,2,6-трихлордибензо-п-диоксин
69760-96-9
XQBPVWBIUBCJJO-UHFFFAOYSA-N
ПХДД-127
1,2,7-трихлордибензо-п-диоксин
82291-30-3
TXJMXDWFPQSYEQ-UHFFFAOYSA-N
ПХДД-128
1,2,8-трихлордибензо-п-диоксин
82291-31-4
QBEOCKSANJLBAE-UHFFFAOYSA-N
ПХДД-129
1,2,9-трихлордибензо-п-диоксин
82291-32-5
DQLRDBDQLSIOIX-UHFFFAOYSA-N
ПХДД-136
1,3,6-трихлордибензо-п-диоксин
82291-33-6
LNPVMVSAUXUGHH-UHFFFAOYSA-N
ПХДД-137
1,3,7-трихлордибензо-п-диоксин
67028-17-5
RPKWIXFZKMDPMH-UHFFFAOYSA-N
ПХДД-138
1,3,8-трихлордибензо-п-диоксин
82306-61-4
FJAKCOBYQSEWMT-UHFFFAOYSA-N
ПХДД-139
1,3,9-трихлордибензо-п-диоксин
82306-62-5
DGDADRUTFAIIQQ-UHFFFAOYSA-N
ПХДД-146
1,4,6-трихлордибензо-п-диоксин
82306-63-6
UTTYFTWIJLRXKB-UHFFFAOYSA-N
ПХДД-147
1,4,7-трихлордибензо-п-диоксин
82306-64-7
NBWAQBGJBSYXHV-UHFFFAOYSA-N
ПХДД-178
1,7,8-трихлордибензо-п-диоксин
82306-65-8
CAPCTZJHYADFNX-UHFFFAOYSA-N
ПХДД-237
2,3,7-трихлордибензо-п-диоксин
33857-28-2
ZSIZNEVHVVRPFF-UHFFFAOYSA-N
ПХДД-1234
1,2,3,4-тетрахлордибензо-п-диоксин
30746-58-8
DJHHDLMTUOLVHY-UHFFFAOYSA-N
ПХДД-1236
1,2,3,6-тетрахлордибензо-п-диоксин
71669-25-5
XEZBZSVTUSXISZ-UHFFFAOYSA-N
ПХДД-1237
1,2,3,7-тетрахлордибензо-п-диоксин
67028-18-6
SKGXYFVQZVPEFP-UHFFFAOYSA-N
ПХДД-1238
1,2,3,8-тетрахлордибензо-п-диоксин
53555-02-5
BXKLTNKYLCZOHF-UHFFFAOYSA-N
ПХДД-1239
1,2,3,9-тетрахлордибензо-п-диоксин
71669-26-6
CMVHZKSHSHQJHS-UHFFFAOYSA-N
ПХДД-1246
1,2,4,6-тетрахлордибензо-п-диоксин
71669-27-7
KQNBZUDHTCXCNA-UHFFFAOYSA-N
ПХДД-1247
1,2,4,7-тетрахлордибензо-п-диоксин
71669-28-8
SMPHQCMJQUBTFZ-UHFFFAOYSA-N
ПХДД-1248
1,2,4,8-тетрахлордибензо-п-диоксин
71669-29-9
XGICODBWQSAEFQ-UHFFFAOYSA-N
ПХДД-1249
1,2,4,9-тетрахлордибензо-п-диоксин
71665-99-1
WDAHVJCSSYOALR-UHFFFAOYSA-N
ПХДД-1267
1,2,6,7-тетрахлордибензо-п-диоксин
40581-90-6
SAMLAWFHXZIRMP-UHFFFAOYSA-N
ПХДД-1268
1,2,6,8-тетрахлордибензо-п-диоксин
67323-56-2
YYUFYZDSYHKVDP-UHFFFAOYSA-N
ПХДД-1269
1,2,6,9-тетрахлордибензо-п-диоксин
40581-91-7
ZKMXKYXNLFLUCD-UHFFFAOYSA-N
ПХДД-1278
1,2,7,8-тетрахлордибензо-п-диоксин
34816-53-0
YDZCLBKUTXYYKS-UHFFFAOYSA-N
ПХДД-1279
1,2,7,9-тетрахлордибензо-п-диоксин
71669-23-3
QIKHBBZEUNSCAF-UHFFFAOYSA-N
ПХДД-1289
1,2,8,9-тетрахлордибензо-п-диоксин
62470-54-6
WELWFAGPAZKSBG-UHFFFAOYSA-N
ПХДД-1368
1,3,6,8-тетрахлордибензо-п-диоксин
33423-92-6
OTQFXRBLGNEOGH-UHFFFAOYSA-N
ПХДД-1369
1,3,6,9-тетрахлордибензо-п-диоксин
71669-24-4
КАУИРДИЖИУММЕП-УХФФФАОЙСА-Н
ПХДД-1378
1,3,7,8-тетрахлордибензо-п-диоксин
50585-46-1
VPTDIAYLYJBYQG-UHFFFAOYSA-N
ПХДД-1379
1,3,7,9-тетрахлордибензо-п-диоксин
62470-53-5
JMGYHLJVDHUACM-UHFFFAOYSA-N
ПХДД-1469
1,4,6,9-тетрахлордибензо-п-диоксин
40581-93-9
QTIIAIRUSSSOHT-UHFFFAOYSA-N
ПХДД-1478
1,4,7,8-тетрахлордибензо-п-диоксин
40581-94-0
FCRXUTCUWCJZJI-UHFFFAOYSA-N
ПХДД-2378 (ТХДД)
2,3,7,8-тетрахлордибензо-п-диоксин
1746-01-6
ХГУФОДБРКЛШСИ-УХФФФАОЙСА-Н
ПХДД-12346
1,2,3,4,6-пентахлордибензо-п-диоксин
67028-19-7
LNWDBNKKBLRAMH-UHFFFAOYSA-N
ПХДД-12347
1,2,3,4,7-пентахлордибензо-п-диоксин
39227-61-7
WRNGAZFESPEMCN-UHFFFAOYSA-N
ПХДД-12367
1,2,3,6,7-пентахлордибензо-п-диоксин
71925-15-0
RLGWDUHOIIWPGN-UHFFFAOYSA-N
ПХДД-12368
1,2,3,6,8-пентахлордибензо-п-диоксин
71925-16-1
VKDGHBBUEIIEHL-UHFFFAOYSA-N
ПХДД-12369 (ПХДД-14678)
1,2,3,6,9-пентахлордибензо-п-диоксин
82291-34-7
NWKWRHSKKNELND-UHFFFAOYSA-N
ПХДД-12378
1,2,3,7,8-пентахлордибензо-п-диоксин
40321-76-4
FSPZPQQWDODWAU-UHFFFAOYSA-N
ПХДД-12379 (ПХДД-23468)
1,2,3,7,9-пентахлордибензо-п-диоксин
71925-17-2
UAOYHTXYVWEPIB-UHFFFAOYSA-N
ПХДД-12389 (ПХДД-23467)
1,2,3,8,9-пентахлордибензо-п-диоксин
71925-18-3
ВУМЗАВНИАДИKFC-UHFFFAOYSA-N
ПХДД-12467
1,2,4,6,7-пентахлордибензо-п-диоксин
82291-35-8
SEKDDGLKEYEVQK-UHFFFAOYSA-N
ПХДД-12468
1,2,4,6,8-пентахлордибензо-п-диоксин
71998-76-0
SJJWALZHAWITMS-UHFFFAOYSA-N
ПХДД-12469
1,2,4,6,9-пентахлордибензо-п-диоксин
82291-36-9
GNQVSAMSAKZLKE-UHFFFAOYSA-N
ПХДД-12478
1,2,4,7,8-пентахлордибензо-п-диоксин
58802-08-7
QUPLGUUISJOUPJ-UHFFFAOYSA-N
ПХДД-12479 (ПХДД-13468)
1,2,4,7,9-пентахлордибензо-п-диоксин
82291-37-0
QLBBXWPVEFJZEC-UHFFFAOYSA-N
ПХДД-12489 (ПХДД-13467)
1,2,4,8,9-пентахлордибензо-п-диоксин
82291-38-1
KLLFLRKEOJCTGC-UHFFFAOYSA-N
ПХДД-123467
1,2,3,4,6,7-гексахлордибензо-п-диоксин
58200-66-1
NLBQVWJHLWAFGJ-UHFFFAOYSA-N
ПХДД-123468
1,2,3,4,6,8-гексахлордибензо-п-диоксин
58200-67-2
IMALTUQZEIFHJW-UHFFFAOYSA-N
ПХДД-123469
1,2,3,4,6,9-гексахлордибензо-п-диоксин
58200-68-3
UDYXCMRDCOVQLG-UHFFFAOYSA-N
ПХДД-123478
1,2,3,4,7,8-гексахлордибензо-п-диоксин
39227-28-6
WCYYQNSQJHPVMG-UHFFFAOYSA-N
ПХДД-123678
1,2,3,6,7,8-гексахлордибензо-п-диоксин
57653-85-7
YCLUIPQDHHPDJJ-UHFFFAOYSA-N
ПХДД-123679 (ПХДД-124678)
1,2,3,6,7,9-гексахлордибензо-п-диоксин
64461-98-9
BQOHWGKNRKCEFT-UHFFFAOYSA-N
ПХДД-123689 (ПХДД-134678)
1,2,3,6,8,9-гексахлордибензо-п-диоксин
58200-69-4
GZRQZUFXVFRKBI-UHFFFAOYSA-N
ПХДД-123789 (ПХДД-234678)
1,2,3,7,8,9-гексахлордибензо-п-диоксин
19408-74-3
LGIRBUBHIWTVCK-UHFFFAOYSA-N
ПХДД-124679
1,2,4,6,7,9-гексахлордибензо-п-диоксин
39227-62-8
BSJDQMWAWFTDGD-UHFFFAOYSA-N
ПХДД-124689 (ПХДД-134679)
1,2,4,6,8,9-гексахлордибензо-п-диоксин
58802-09-8
URELDHWUZUWPIU-UHFFFAOYSA-N
ПХДД-1234678
1,2,3,4,6,7,8-гептахлордибензо-п-диоксин
35822-46-9
WCLNVRQZUKYVAI-UHFFFAOYSA-N
ПХДД-1234679
1,2,3,4,6,7,9-гептахлордибензо-п-диоксин
58200-70-7
KTJJIBIRZGQFQZ-UHFFFAOYSA-N
ПХДД-12346789
октахлордибензо-п-диоксин
3268-87-9
FOIBFBMSLDGNHL-UHFFFAOYSA-N
Токсичность ПХДД зависит от количества и положения атомов хлора. Было обнаружено, что конгенеры, содержащие хлор в положениях 2, 3, 7 и 8, значительно токсичны. Фактически, 7 родственных соединений имеют атомы хлора в соответствующих положениях, которые были признаны токсичными по схеме токсического эквивалента Всемирной организации здравоохранения (WHO-TEQ). [8]
возможно , представляет собой наиболее полный обзор источников и выбросов диоксинов. Агентством по охране окружающей среды США, Перечень источников диоксиноподобных соединений, проведенный [18] но теперь и в других странах проводятся серьезные исследования.
Профессиональное воздействие является проблемой для некоторых предприятий химической промышленности , исторически для тех, кто производит хлорфенолы или гербициды на основе хлорфеноксикислоты или применяет химические вещества, особенно гербициды. Во многих развитых странах в настоящее время действуют правила выбросов, которые резко сократили выбросы. [18] и, таким образом, смягчило некоторые опасения, хотя отсутствие постоянного отбора проб выбросов диоксинов вызывает обеспокоенность по поводу занижения выбросов. В Бельгии благодаря внедрению процесса под названием AMESA непрерывный отбор проб показал, что периодический отбор занижает выбросы в 30-50 раз. Немногие учреждения имеют непрерывный отбор проб.
Диоксины образуются в небольших концентрациях при сжигании органических материалов в присутствии хлора , независимо от того, присутствует ли хлор в виде хлорида ионов или хлорорганических соединений , поэтому они широко производятся во многих контекстах. Согласно последним данным Агентства по охране окружающей среды США, основными источниками диоксинов являются следующие типы: [18]
Первоначально проведенная в 1987 году первоначальная инвентаризация источников диоксинов Агентством по охране окружающей среды США показала, что сжигание составляет более 80% известных источников диоксинов. В результате Агентство по охране окружающей среды США ввело новые требования к выбросам. Эти правила позволили сократить выбросы диоксинов из мусоросжигательных заводов. Сжигание твердых бытовых отходов , медицинских отходов , осадков сточных вод и опасных отходов вместе в настоящее время дает менее 3% всех выбросов диоксинов. Однако с 1987 года сжигание бочек на приусадебных участках почти не уменьшилось и в настоящее время является крупнейшим источником выбросов диоксинов, производя около трети общего объема производства. [18]
При сжигании диоксины также могут реформироваться или образовываться заново в атмосфере над дымовой трубой, когда выхлопные газы охлаждаются в температурном диапазоне от 600 до 200 °C. Наиболее распространенным методом уменьшения количества диоксинов, реформирующихся или образующихся de novo , является быстрое (30 миллисекунд) гашение выхлопных газов через окно при температуре 400 °C. [19] Выбросы диоксинов мусоросжигательными заводами сократились более чем на 90% в результате новых требований по контролю выбросов. Сжигание отходов в развитых странах сейчас занимает очень незначительное место. [ нужна ссылка ] вклад в выбросы диоксинов.
Диоксины также образуются в реакциях, не связанных с горением, например, при отбеливании хлором волокон бумаги или текстиля, а также при производстве хлорированных фенолов, особенно когда температура реакции не контролируется должным образом. [20] В число задействованных соединений входят консервант для древесины пентахлорфенол , а также гербициды, такие как 2,4-дихлорфеноксиуксусная кислота (или 2,4-D) и 2,4,5-трихлорфеноксиуксусная кислота (2,4,5-Т). Более высокие уровни хлорирования требуют более высоких температур реакции и большего производства диоксинов. Диоксины также могут образовываться во время фотохимического распада обычного противомикробного соединения триклозана . [21]
Диаграмма, показывающая, сколько диоксина потребляет средний американец в день. (Примечание: пг = пикограмм, или одна триллионная грамма, или 10 −12 г). [22]
Допустимые суточные, ежемесячные или годовые дозы были установлены Всемирной организацией здравоохранения и правительствами ряда стран. Диоксины попадают в население почти исключительно с пищей, особенно с употреблением рыбы, мяса и молочных продуктов, поскольку диоксины жирорастворимы и легко поднимаются по пищевой цепи . [22] [23]
Матери переносят на детей значительную нагрузку на организм, а грудное вскармливание увеличивает нагрузку на организм ребенка. [24] Воздействие диоксина также может произойти в результате контакта с пиломатериалами, обработанными пентахлорфенолом (Пента), поскольку пентахлорфенол часто содержит диоксины в качестве загрязняющего вещества. Ежедневное потребление детей во время грудного вскармливания часто во много раз превышает потребление взрослых в зависимости от массы тела. Вот почему консультативная группа ВОЗ оценила допустимое потребление, чтобы не допустить накопления женщиной вредных нагрузок на организм до ее первой беременности. [25] Дети, вскармливаемые грудью, обычно имеют более высокую концентрацию диоксинов в организме, чем дети, не вскармливаемые грудью. ВОЗ по-прежнему рекомендует грудное вскармливание из -за других преимуществ. [26] Во многих странах содержание диоксинов в грудном молоке за последние два десятилетия снизилось даже на 90%. [27]
Диоксины присутствуют в сигаретном дыме . [28] Диоксин в сигаретном дыме был отмечен Агентством по охране окружающей среды США как «недостаточно изученный» в его «Переоценке диоксина» (1995). В том же документе Агентство по охране окружающей среды США признало, что диоксин в сигаретах является «антропогенным» (искусственным, «маловероятным в природе»).
Диоксины всасываются в основном за счет поступления с пищей жиров, поскольку именно здесь они накапливаются у животных и людей. У человека сильно хлорированные диоксины накапливаются в жировых тканях и не подвергаются метаболизму и не выводятся из организма. Предполагаемый период полувыведения высокохлорированных диоксинов (4–8 атомов хлора) из организма человека колеблется от 4,9 до 13,1 года. [29]
Считается , что сохранение определенного соединения диоксина в организме животного является следствием его структуры. Диоксины, не имеющие боковых (2, 3, 7 и 8) хлоров, которые, таким образом, содержат атомы водорода при соседних парах углерода, легче окисляются цитохромами Р450 . [30] Окисленные диоксины затем легче выводятся из организма, чем сохраняются в течение длительного времени. [ нужна ссылка ]
2,3,7,8-Тетрахлордибензодиоксин (ТХДД) считается наиболее токсичным из конгенеров (механизм действия см. в разделе 2,3,7,8-Тетрахлордибензодиоксин и Арильный углеводородный рецептор ). Другим соединениям диоксинов, включая ПХДФ и ПХБ с диоксиноподобной токсичностью, присваивается рейтинг токсичности от 0 до 1, где ТХДД = 1 (см. Диоксины и диоксиноподобные соединения ). Этот рейтинг токсичности называется концепцией коэффициента токсичной эквивалентности или TEF . TEF являются общепринятыми значениями и из-за сильной видовой зависимости токсичности указаны отдельно для млекопитающих, рыб и птиц. TEF для видов млекопитающих обычно применимы для расчета риска для человека. TEF были разработаны на основе подробной оценки литературных данных для облегчения как оценки рисков, так и нормативного контроля. [8] Многие другие соединения также могут обладать диоксиноподобными свойствами, особенно неорто- ПХБ , одно из которых имеет TEF, достигающий 0,1.
Значение общего токсического эквивалента диоксинов (TEQ) отражает токсичность, как если бы смесь представляла собой чистый ТХДД. Подход TEQ и текущие TEF были приняты на международном уровне как наиболее подходящий способ оценки потенциальных рисков для здоровья от смеси диоксинов. Недавние данные показывают, что этот тип простого коэффициента масштабирования, возможно, не является наиболее подходящим методом лечения сложных смесей диоксинов; как перенос из источника, так и абсорбция и выведение различаются в зависимости от разных конгенеров, и значение TEF не может точно это отразить. [31]
Диоксины со временем накапливаются в основном в жировых тканях ( биоаккумуляция ), поэтому даже небольшое воздействие может в конечном итоге достичь опасного уровня. В 1994 году Агентство по охране окружающей среды США сообщило, что диоксины являются вероятным канцерогеном , но отметило, что нераковые последствия (репродукция и половое развитие, иммунная система) могут представлять большую угрозу для здоровья человека. ТХДД , наиболее токсичный из дибензодиоксинов, классифицируется Международным агентством по изучению рака (IARC) как канцероген группы 1. Период полураспада ТХДД у человека составляет около 8 лет, хотя при высоких концентрациях скорость выведения увеличивается за счет метаболизма. [32] Влияние диоксинов на здоровье опосредовано их действием на клеточный рецептор — арилуглеводородный рецептор (AhR). [33]
Воздействие высоких уровней диоксинов у людей вызывает тяжелую форму стойких прыщей , известную как хлоракне . [34] Эпидемиологические исследования показали, что высокие профессиональные или случайные уровни воздействия диоксинов приводят к повышенному риску возникновения опухолей во всех местах. [35] Другие эффекты на человека (при высоких уровнях дозы) могут включать:
Недавние исследования показали, что высокое воздействие диоксинов меняет соотношение рождаемости мальчиков и девочек среди населения, так что девочек рождается больше, чем мальчиков. [43]
Диоксины накапливаются в пищевых цепях аналогично другим хлорированным соединениям ( биоаккумуляция ). Это означает, что даже небольшие концентрации в загрязненной воде могут концентрироваться вверх по пищевой цепочке до опасного уровня из-за длительного биологического периода полураспада и низкой растворимости диоксинов в воде.
ЛД50 диоксина также сильно различается между видами, причем наиболее заметные различия наблюдаются между якобы схожими видами хомяка и морской свинки. Пероральная ЛД50 для морских свинок составляет всего лишь от 0,5 до 2 мкг/кг массы тела, тогда как пероральная ЛД50 для хомяков может достигать 1–5 мг/кг массы тела, разница в тысячу и более раз, и даже среди линий крыс могут быть тысячекратные различия. [44]
Во время войны во Вьетнаме, с 1962 по 1971 год, военные США распылили 20 000 000 галлонов США (76 000 000 л) химических гербицидов и дефолиантов во Вьетнаме, восточном Лаосе и некоторых частях Камбоджи в рамках операции Ranch Hand. [58]
К 1971 году 12% общей площади Южного Вьетнама было опрыскано химикатами для дефолиации, которые часто применялись в дозах, в 13 раз превышающих установленный законом предел Министерства сельского хозяйства США. [59] Только в Южном Вьетнаме в конечном итоге было уничтожено около 10 миллионов гектаров сельскохозяйственных земель. [60] В некоторых районах концентрации ТХДД в почве и воде в сотни раз превышали уровни, которые Агентство по охране окружающей среды США считало безопасными . [61] [62]
По данным Министерства иностранных дел Вьетнама, 4,8 миллиона вьетнамцев подверглись воздействию «Агента Оранж», в результате чего 400 000 человек были убиты или искалечены, а 500 000 детей родились с врожденными дефектами . [63] По оценкам Красного Креста Вьетнама , до 1 миллиона человек стали инвалидами или имеют проблемы со здоровьем из-за заражения агентом Orange. [64] Правительство Соединенных Штатов назвало эти цифры ненадежными и нереально высокими. [65] [66]
В 1963 году облако диоксина вырвалось после взрыва на заводе Philips -Duphar (ныне Solvay Group) недалеко от Амстердама . [6] После аварии завод был настолько загрязнен диоксином, что его пришлось разобрать, залить бетоном и сбросить в океан. [68] [69] [70]
завод Сполана Нератовице Хлорно-щелочной , вид с воздуха В период с 1965 по 1968 год производство 2,4,5-трихлорфенола на Сполана Нератовице заводе в Чехословакии серьезно отравило диоксинами около 60 рабочих; после 3 лет расследования проблем со здоровьем рабочих Сполана прекратила производство 2,4,5-Т (большая часть которого поставлялась военным США во Вьетнаме ). Несколько зданий химического завода в Сполане были сильно загрязнены диоксинами. [71] Неизвестное количество диоксинов было сброшено в реки Эльба и Мульде во время европейского наводнения 2002 года , загрязнив почву. [72] Анализ яиц и уток выявил уровни диоксина в 15 раз выше предела ЕС, а также высокую концентрацию диоксиноподобных ПХД в деревне Либиш . [73] В 2004 году государственный орган здравоохранения опубликовал исследование, в котором анализировался уровень токсичных веществ в крови человека возле Споланы. Согласно исследованию, уровни диоксина в Нератовице , Либише и Тишице были примерно вдвое выше уровня контрольной группы в Бенешове . Количество диоксинов в районе Споланы значительно превышает фоновые уровни в других странах. По данным Агентства по охране окружающей среды США, даже фоновый уровень может представлять риск развития рака от 1:10 000 до 1:1000, что примерно в 100 раз выше нормы. [74] Потребление местной рыбы, яиц, птицы и некоторых продуктов было запрещено из-за загрязнения после наводнения. [75]
Также в период с 1965 по 1968 год доктором Альбертом М. Клигманом компания Dow Chemical заключила контракт с на проведение пороговых испытаний на ТХДД на заключенных в тюрьме Холмсбург в Филадельфии после того, как исследования Доу выявили неблагоприятное воздействие на рабочих завода Доу в Мидленде, штат Мичиган , вероятно, из-за этого. в ТХДД. Последующее испытание Доу на моделях ушей кролика при воздействии 4–8 мкг обычно вызывало серьезную реакцию. Исследования на людях, проведенные в Холмсбурге, не соответствовали первоначальному протоколу Доу и не имели надлежащего информированного согласия участников. В результате плохого планирования исследования и последующего уничтожения записей тесты оказались практически бесполезными, хотя десять заключенных подверглись воздействию 7500 мкг ТХДД. [76]
В 1976 году большое количество диоксинов было выброшено в результате промышленной аварии в Севезо , Италия, хотя немедленных человеческих жертв или врожденных дефектов не произошло. [77] [78] [79]
С 1982 по 1985 год Таймс-Бич, штат Миссури , был выкуплен и эвакуирован по приказу Агентства по охране окружающей среды США из-за высокого уровня диоксинов в почве, вызванного применением загрязненного масла, предназначенного для борьбы с пылью на грунтовых дорогах города. [80] В конечном итоге город распался. [81]
Весной 1990 года химический завод «Химпром» в Уфе (Россия) сбросил фенол в воды притоков. Расследование выявило ранее засекреченную утилизацию диоксина при производстве 2,4,5-трихлорфеноксиуксусной кислоты . пострадали В результате аварии 670 000 человек. Диоксин был обнаружен в водопроводной воде. Предполагалось, что это результат хлорфенола , полученного в результате реакции с хлором при очистке воды. [82]
Взрывы, произошедшие в результате террористических атак на США 11 сентября 2001 года, подняли в воздух огромное количество пыли. В период с 23 сентября 2001 г. по 21 ноября 2001 г. в воздухе измеряли содержание диоксинов, и сообщалось, что это «вероятно, самая высокая концентрация диоксинов в окружающей среде, когда-либо зарегистрированная [в истории]». В отчете Агентства по охране окружающей среды США , датированном октябрем 2002 г. и опубликованном в декабре 2002 г., под названием «Оценка воздействия и здоровья человека загрязнения воздуха в результате катастрофы во Всемирном торговом центре», автором которого является Управление исследований и разработок Агентства по охране окружающей среды в Вашингтоне, говорится, что уровни диоксинов, зарегистрированные на уровне станции мониторинга на Парк-Роу возле Сити-Холл-Парка в Нью-Йорке в период с 12 по 29 октября 2001 года в среднем составляло 5,6 частей на триллион, что почти в шесть раз превышало самый высокий уровень диоксина, когда-либо зарегистрированный в США. Уровни диоксина в обломках Всемирного торгового центра были намного выше выше при концентрациях от 10 до 170 частей на триллион. В отчете не проводились измерения токсичности воздуха в помещениях.
В тематическом исследовании 2001 года [34] врачи сообщили о клинических изменениях у 30-летней женщины, которая подверглась воздействию огромной дозы (144 000 пг/г жира в крови) диоксина, в 16 000 раз превышающей нормальный уровень в организме; самая высокая доза диоксина, когда-либо зарегистрированная у человека. Она страдала от хлоракне , тошноты , рвоты , в эпигастрии болей , потери аппетита , лейкоцитоза , анемии , аменореи и тромбоцитопении . Однако другие важные лабораторные тесты, такие как тесты на иммунную функцию, были относительно нормальными. В том же исследовании также участвовал второй субъект, получивший дозу, в 2900 раз превышающую нормальный уровень, который, по-видимому, не испытал никаких заметных побочных эффектов, кроме хлоракне. Этим пациентам давали олестру для ускорения выведения диоксина. [84]
Виктор Ющенко заболел хлоракне после отравления ТХДД Согласно отчетам врачей, ответственных за его диагностику, в 2004 году в ходе примечательного индивидуального случая отравления диоксином украинский политик Виктор Ющенко получил вторую по величине измеренную дозу диоксинов. Это первый известный случай отравления однократной высокой дозой диоксина ТХДД, и он был диагностирован только после того, как токсиколог обнаружил симптомы хлоракне во время просмотра телевизионных новостей о его состоянии. [15]
В начале 2000-х годов жители города Нью-Плимут , Новая Зеландия , сообщили о многих заболеваниях людей, живущих поблизости и работающих на заводе Dow Chemical. Этот завод прекратил выпуск 2,4,5-Т в 1987 году.
На компанию DuPont подали в суд 1995 человек, которые утверждают, что выбросы диоксина на заводе DuPont в Делайле, штат Миссисипи , стали причиной их рака, болезней или смерти близких; из них только 850 находились на рассмотрении по состоянию на июнь 2008 года. В августе 2005 года Глен Стронг, ловец устриц с редким раком крови, множественной миеломой , получил от DuPont 14 миллионов долларов, но 5 июня 2008 года это решение было отменено судом присяжных штата Миссисипи , который обнаружил, что завод DuPont не имеет никакого отношения к болезни г-на Стронга. [85] В другом случае родители утверждали, что диоксин, образовавшийся в результате загрязнения, стал причиной смерти их 8-летней дочери; Суд состоялся летом 2007 года, и присяжные полностью отклонили претензии семьи, поскольку не удалось доказать никакую научную связь между DuPont и трагической утратой семьи. [86] Завод DuPont в ДеЛайле является одним из трех предприятий по производству диоксида титана (включая Эджмур, Делавэр и Нью-Джонсонвилл, Теннесси ), которые являются крупнейшими производителями диоксина в стране, согласно Перечню токсичных выбросов Агентства по охране окружающей среды США. Компания DuPont утверждает, что ее деятельность безопасна и экологически ответственна.
В 2007 году тысячи тонн дурно пахнущего мусора были свалены в Неаполе (Италия) и окрестных деревнях, осквернив целые кварталы. Власти обнаружили, что уровни полихлорированных дибензодиоксинов в буйволином молоке, используемом 29 производителями моцареллы, превысили допустимые пределы; после дальнейшего расследования они конфисковали молоко на 66 фермах. Власти подозревали, что источником загрязнения были отходы, незаконно выброшенные на землю, где паслись буйволы. Прокуратура Неаполя привлекла 109 человек под следствие по подозрению в мошенничестве и пищевом отравлении. Продажи сыра Моцарелла в Италии упали на 50%. [87]
В декабре 2008 года в Ирландии было обнаружено, что уровень диоксина в свинине в 80–200 раз превышает установленный законом предел. Все ирландские продукты из свинины были изъяты из продажи как на национальном, так и на международном уровне.
В этом случае было обнаружено, что токсичность диоксинов в основном обусловлена диоксиноподобными полихлорированными дибензофуранами и полихлорированными дифенилами , а вклад реальных полихлорированных дибензодиоксинов был относительно низким. Предполагается, что инцидент произошел из-за загрязнения мазута , используемого в сушильной горелке одного перерабатывающего предприятия, ПХБ. В результате сгорания образовалась высокотоксичная смесь ПХД, диоксинов и фуранов , которая была включена в производимый корм и впоследствии скармливалась большому количеству свиней. [88]
По данным в 2009 г. [89] в 2005 году производство диоксина сталелитейной промышленностью ILVA в Таранто ( Италия ) составило 90,3 процента общих выбросов в Италии и 8,8 процента выбросов в Европе.
Инцидент с диоксином в Германии: в январе 2011 года около 4700 немецких ферм было запрещено осуществлять поставки после того, как самопроверка производителя кормов для животных показала, что уровень диоксина превышает максимальный уровень. Судя по всему, этот инцидент был связан с ПХДД, а не с ПХД. [17] Диоксины были обнаружены в кормах для животных и яйцах на многих фермах. Максимальные значения были превышены в два раза по кормам и максимально в четыре раза по некоторым отдельным яйцам. [17] Таким образом, инцидент был незначительным по сравнению с бельгийским кризисом 1999 года, и запреты на поставки были быстро сняты. [90]
Анализы, используемые для определения относительной токсичности этих соединений, имеют общие элементы, которые отличаются от методов, используемых для более традиционных аналитических определений. Предпочтительные методы определения диоксинов и связанных с ними анализов используют газовую хроматографию/масс-спектрометрию высокого разрешения (HRGC/HRMS). Концентрации определяются путем измерения соотношения аналита к соответствующему внутреннему стандарту, меченному изотопами. [91]
Также новые биоанализы, такие как DR CALUX, в настоящее время используются для идентификации диоксинов и диоксиноподобных соединений. Преимущество HRGC/HRMS заключается в том, что он позволяет сканировать множество образцов с меньшими затратами. Также он способен обнаружить все соединения, которые взаимодействуют с Ah-рецептором, ответственным за канцерогенные эффекты. [92]
Полихлорированные дибензофураны (ПХДФ) – группа соединений, образующихся в тех же условиях, что и диоксины, и обычно присутствующих вместе с диоксинами в случаях загрязнения. Они обладают одинаковым токсическим механизмом действия и включены в схему токсического эквивалента для целей оценки уровня диоксинов.
Chemetco - этот бывший медеплавильный завод упоминается в академическом исследовании как один из 10 самых рейтинговых источников загрязнения диоксинами, достигающего Нунавута в канадской Арктике.
Полихлорированные дифенилы – группа соединений, исторически использовавшихся при производстве электрических трансформаторов, некоторые члены которых также могут вызывать диоксиноподобную токсичность. Эти диоксиноподобные соединения также включаются в схему токсического эквивалента при измерении уровня диоксина.
^ Кулками П.С.; Креспо Дж.Г.; Афонсу САМ (2008). «Источники диоксинов и современные технологии очистки - обзор». Интернационал окружающей среды . 34 (1): 139–153. дои : 10.1016/j.envint.2007.07.009 . ПМИД 17826831 .
^ Latch DE, Packer JL, Stender BL, VanOverbeke J, Arnold WA, McNeill K (март 2005 г.). «Водная фотохимия триклозана: образование 2,4-дихлорфенола, 2,8-дихлордибензо-п-диоксина и продуктов олигомеризации». Environ Toxicol Chem . 24 (3): 517–25. дои : 10.1897/04-243р.1 . ПМИД 15779749 . S2CID 19322739 .
^ Прзырембель Х., Генрих-Хирш Б., Вит Б. (2000). «Воздействие и устранение последствий остатков грудного молока». Краткосрочное и долгосрочное влияние грудного вскармливания на здоровье детей . Достижения экспериментальной медицины и биологии. Том. 478. стр. 307–25. дои : 10.1007/0-306-46830-1_27 . ISBN 0-306-46405-5 . ПМИД 11065082 .
^ Туомисто, Дж. Принцип токсической эквивалентности и его применение при оценке риска диоксинов. В: Р. Похьянвирта (редактор): Рецептор AH в биологии и токсикологии. Уайли, 2011. ISBN 978-0-470-60182-2 .
^ Геусау А., Шмальдинст С., Дерфлер К., Папке О., Абрахам К. (июнь 2002 г.). «Тяжелая интоксикация 2,3,7,8-тетрахлордибензо-п-диоксином (ТХДД): кинетика и испытания по усилению выведения у двух пациентов». Арка Токсикол . 76 (5–6): 316–25. дои : 10.1007/s00204-002-0345-7 . ПМИД 12107649 . S2CID 5684780 .
^ Бок К.В., Кёле С. (август 2006 г.). «Рецептор Ah: диоксин-опосредованные токсические реакции как намек на нарушение регуляции физиологических функций». Биохим Фармакол . 72 (4): 393–404. дои : 10.1016/j.bcp.2006.01.017 . ПМИД 16545780 .
^ Петерсон Р.Э., Теобальд Х.М., Киммел Г.Л. (1993). «Токсичность диоксинов и родственных соединений для развития и репродуктивной системы: межвидовые сравнения». Крит Рев Токсикол . 23 (3): 283–335. дои : 10.3109/10408449309105013 . ПМИД 8260069 .
^ Пелцлова Д., Урбан П., Прейсс Дж. и др. (2006). «Неблагоприятные последствия для здоровья людей, подвергшихся воздействию 2,3,7,8-тетрахлордибензо-п-диоксина (ТХДД)». Обзоры на тему Гигиена окружающей среды . 21 (2): 119–38. дои : 10.1515/reveh.2006.21.2.119 . ПМИД 16898675 . S2CID 44739227 .
^ Павук М., Шектер А.Дж., Ахтар Ф.З., Михалек Дж.Е. (май 2003 г.). «Уровни 2,3,7,8-тетрахлордибензо-п-диоксина (ТХДД) в сыворотке крови и функция щитовидной железы у ветеранов ВВС Вьетнамской войны». Энн Эпидемиол . 13 (5): 335–43. дои : 10.1016/s1047-2797(02)00422-2 . ПМИД 12821272 .
^ Перейти обратно: а б Р. Похьянвирта, Дж. Туомисто, Кратковременная токсичность 2,3,7,8-тетрахлордибензодиоксина у лабораторных животных: эффекты, механизмы и модели на животных, Pharmacological Reviews 1994: 46: 483–549.
^ Перейти обратно: а б Национальная токсикологическая программа (2006 г.). «Технический отчет NTP об исследованиях токсикологии и канцерогенеза 2,3,7,8-тетрахлордибензо-п-диоксина (TCDD) (CAS № 1746-01-6) на самках крыс Harlan Sprague-Dawley (Исследования Гаважа)». Серия технических отчетов Национальной программы токсикологии (521): 4–232. ПМИД 16835633 .
^ Кранслер К.М., МакГарригл Б.П., Олсон Дж.Р. (январь 2007 г.). «Сравнительная токсичность 2,3,7,8-тетрахлордибензо-п-диоксина для развития у хомяка, крысы и морской свинки». Токсикология . 229 (3): 214–25. дои : 10.1016/j.tox.2006.10.019 . ПМИД 17126467 .
^ Брюггеман В., Свеннен К., Де Кетелар Б., Онагбесан О., Тона К., Декайпер Э. (сентябрь 2003 г.). «Эмбриональное воздействие 2,3,7,8-тетрахлордибензо-п-диоксина на цыплят: влияние дозы и эмбриональной стадии на выводимость и рост». Комп Биохим Физиол С. 136 (1): 17–28. дои : 10.1016/s1532-0456(03)00168-6 . ПМИД 14522596 .
^ Карни С.А., Праш А.Л., Хайдеман В., Петерсон Р.Э. (январь 2006 г.). «Понимание токсичности диоксина для развития с использованием модели рыбки данио». Врожденные дефекты Res A. 76 (1): 7–18. дои : 10.1002/bdra.20216 . ПМИД 16333842 .
^ Гринвис Г.К., Ветаак А.Д., Вестер П.В., Вос Дж.Г. (март 2000 г.). «Токсикология химических веществ окружающей среды камбалы (Platichthys flesus) с акцентом на иммунную систему: полевые, полуполевые (мезокосм) и лабораторные исследования». Токсикол Летт . 112–113: 289–301. дои : 10.1016/s0378-4274(99)00239-8 . ПМИД 10720744 .
^ Эль-Сабеави Ф., Энан Э., Лесли Б. (август 2001 г.). «Биохимическое и токсическое действие 2,3,7,8-тетрахлордибензо-п-диоксина на неполовозрелых цыплят-самцов и самок». Комп Биохим Физиол С. 129 (4): 317–27. дои : 10.1016/s1532-0456(01)00199-5 . ПМИД 11489429 .
^ Зодроу Дж. М., Стегеман Дж. Дж., Тангуай Р.Л. (январь 2004 г.). «Гистологический анализ острой токсичности 2,3,7,8-тетрахлордибензо-п-диоксина (ТХДД) у рыбок данио». Акват Токсикол . 66 (1): 25–38. дои : 10.1016/j.aquatox.2003.07.002 . ПМИД 14687977 .
^ Запись «Дефолиация» в Спенсер С. Такер, изд. (2011). Энциклопедия войны во Вьетнаме (2-е изд.). АВС-КЛИО. ISBN 978-1-85109-961-0 .
^ БЕН СТОКИНГ (22 мая 2010 г.) Вьетнам и США все еще находятся в конфликте из-за агента Orange. Автор Associated Press seattletimes.com/html/health/2011928849_apasvietnamusagentorange.html
^ Кристоф Э.Х., Умлауф Г.К., Бидольо Г. (сентябрь 2004 г.). «ПХДД/Ф и диоксиноподобные ПХБ в почвах после разлива рек Эльба и Мульде в 2002 году». ДИОКСИН 2004 г. – 24-й стажер. Симпозиум по галогенированным органическим загрязнителям окружающей среды и СОЗ, 6–10 сентября 2004 г. Берлин.
Arc.Ask3.Ru Номер скриншота №: 65d9e55e5d94ceb27001df76e32747ed__1720678020 URL1:https://arc.ask3.ru/arc/aa/65/ed/65d9e55e5d94ceb27001df76e32747ed.html Заголовок, (Title) документа по адресу, URL1: Polychlorinated dibenzodioxins - Wikipedia
Данный printscreen веб страницы (снимок веб страницы, скриншот веб страницы), визуально-программная копия документа расположенного по адресу URL1 и сохраненная в файл, имеет: квалифицированную, усовершенствованную (подтверждены: метки времени, валидность сертификата), открепленную ЭЦП (приложена к данному файлу), что может быть использовано для подтверждения содержания и факта существования документа в этот момент времени. Права на данный скриншот принадлежат администрации Ask3.ru, использование в качестве доказательства только с письменного разрешения правообладателя скриншота. Администрация Ask3.ru не несет ответственности за информацию размещенную на данном скриншоте. Права на прочие зарегистрированные элементы любого права, изображенные на снимках принадлежат их владельцам. Качество перевода предоставляется как есть. Любые претензии, иски не могут быть предъявлены. Если вы не согласны с любым пунктом перечисленным выше, вы не можете использовать данный сайт и информация размещенную на нем (сайте/странице), немедленно покиньте данный сайт. В случае нарушения любого пункта перечисленного выше, штраф 55! (Пятьдесят пять факториал, Денежную единицу (имеющую самостоятельную стоимость) можете выбрать самостоятельно, выплаичвается товарами в течение 7 дней с момента нарушения.)