✖


Jump to content

Карбанион

(Перенаправлено с Карбанионов )

В органической химии карбанион анион — это , в котором углерод заряжен отрицательно. [1] [ не удалось пройти проверку ]

Формально карбанион — это сопряженное основание кислоты угольной :

Р 3 СН + Б − → Р 3 С − + полупансион

где B обозначает основание . Карбанионы образуются в результате алканов ( sp при депротонирования 3 углерод), алкены (при пр. 2 углерод), арены (при пр. 2 углерод) и алкины (по атому углерода) известны как алкил- , алкенил ( винил ), арил и алкинил ( ацетилид ) анионы соответственно.

Карбанионы имеют концентрацию электронной плотности на отрицательно заряженном углероде, который в большинстве случаев эффективно реагирует с различными электрофилами различной силы, включая карбонильные группы , имины / соли иминия , галогенирующие реагенты (например, N -бромсукцинимид и дийод ). и доноры протонов . Карбанион — один из нескольких реакционноспособных промежуточных продуктов органической химии . В органическом синтезе литийорганические реагенты и реактивы Гриньяра обычно обрабатывают и называют «карбанионами». Это удобное приближение, хотя эти частицы обычно представляют собой кластеры или комплексы, содержащие высокополярные, но все же ковалентные связи металл-углерод (M д+ –С д- ), а не настоящие карбанионы.

Геометрия

[ редактировать ]

В отсутствие π-делокализации отрицательный заряд карбаниона локализован в sp х гибридизованная орбиталь углерода в виде неподеленной пары . Как следствие, локализованные алкильные, алкенил/ариловые и алкинильные карбанионы принимают тригональную пирамидальную, изогнутую и линейную геометрию соответственно. Согласно правилу Бента , размещение карбанионной неподеленной пары электронов на орбитали со значительным s-характером является благоприятным, что объясняет пирамидальную и изогнутую геометрию алкильных и алкенильных карбанионов соответственно. Теория отталкивания электронных пар валентной оболочки (VSEPR) делает аналогичные предсказания. Это контрастирует с карбокатионами, которые отдают предпочтение незанятым несвязывающим орбиталям чистого атомного p-характера, что приводит к плоской и линейной геометрии соответственно для алкильных и алкенильных карбокатионов.

Алкилкарбанион имеет тригонально-пирамидальную форму.
Винил-анионы изогнуты. 1,2-Дисзамещенные винильные анионы имеют E- и Z- изомеры, которые подвергаются инверсии через линейное переходное состояние.

Однако делокализованные карбанионы могут отклоняться от этой геометрии. Вместо того, чтобы находиться на гибридной орбитали, неподеленная карбанионная пара может занимать ар-орбиталь (или орбиталь с высоким p-характером). p-орбиталь имеет более подходящую форму и ориентацию для перекрытия с соседней π-системой, что приводит к более эффективной делокализации заряда. Как следствие, алкилкарбанионы с соседними сопряженными группами (например, аллильные анионы, еноляты, нитронаты и т. д.) обычно имеют плоскую, а не пирамидальную форму. Точно так же делокализованные алкенилкарбанионы иногда предпочитают линейную, а не изогнутую геометрию. Чаще всего изогнутая геометрия по-прежнему предпочтительна для замещенных алкенил-анионов, хотя линейная геометрия лишь немного менее стабильна, что приводит к легкому уравновешиванию между ( E ) и ( Z )-изомерами (изогнутого) аниона через линейное переходное состояние . [2] Например, расчеты показывают, что исходный винил-анион или этиленид, Н 2 С=СН − , имеет инверсионный барьер 27 ккал/моль (110 кДж/моль), тогда как алленил-анион или алленид, Н 2 С=С=СН − ↔ Н 2 С − −C≡CH ), отрицательный заряд которого стабилизируется за счет делокализации, имеет инверсионный барьер всего 4 ккал/моль (17 кДж/моль), что отражает стабилизацию линейного переходного состояния за счет лучшей π-делокализации. [3]

[ редактировать ]

Карбанионы обычно являются нуклеофильными и основными. Основность и нуклеофильность карбанионов определяются заместителями при углероде. К ним относятся

Геометрия также влияет на орбитальную гибридизацию несущего заряд карбаниона. Чем больше s-характер несущего заряд атома, тем стабильнее анион.

Карбанионы, особенно производные слабых углеродных кислот, которые не получают достаточного эффекта от двух перечисленных выше стабилизирующих факторов, обычно в разной степени чувствительны к кислороду и воде. В то время как некоторые из них просто разлагаются и разлагаются в течение нескольких недель или месяцев под воздействием воздуха, другие могут почти сразу же энергично и экзотермически реагировать с воздухом, приводя к самопроизвольному воспламенению ( пирофорность ). Среди карбанионных реагентов, часто встречающихся в лаборатории, ионные соли цианида водорода ( цианиды ) необычны тем, что они неопределенно стабильны в сухом воздухе и очень медленно гидролизуются в присутствии влаги.

Металлоорганические реагенты, такие как бутиллитий (гексамерный кластер, [BuLi] 6 ) или метилмагнийбромид (эфирный комплекс, MeMg(Br)(OEt 2 ) 2 ) часто называют «карбанионами», по крайней мере, в ретросинтетическом смысле. Однако на самом деле они представляют собой кластеры или комплексы, содержащие полярную ковалентную связь, хотя электронная плотность сильно поляризована в сторону атома углерода. Чем более электроположителен присоединенный атом металла, тем ближе поведение реагента к поведению настоящего карбаниона.

Фактически, настоящие карбанионы (т.е. виды, не присоединенные к стабилизирующему ковалентно связанному металлу) без электроноакцепторных и/или сопрягающих заместителей недоступны в конденсированной фазе, и эти виды необходимо изучать в газовой фазе. Некоторое время было неизвестно, могут ли простые алкил-анионы существовать в свободном виде; многие теоретические исследования предсказывали, что даже метанида анион CH - 3 должен быть несвязанным (т.е. сродство к электрону • CH 3 прогнозировался как отрицательный). Такая разновидность разложилась бы немедленно в результате спонтанного выброса электрона и, следовательно, была бы слишком мимолетной, чтобы ее можно было наблюдать непосредственно с помощью масс-спектрометрии. [4] Однако в 1978 г. метанид-анион был однозначно синтезирован путем воздействия на кетен электрического разряда, и сродство к электрону (EA) • CH 3 был определен с помощью фотоэлектронной спектроскопии как +1,8 ккал/моль, что делает его связанной разновидностью, но это лишь незначительно. Структура CH - 3 Было обнаружено, что имеет пирамидальную форму (C 3v ) с углом H-C-H 108 ° и инверсионным барьером 1,3 ккал / моль, в то время как • CH 3 был определен как плоский (точечная группа D 3h ). [5]

Простые первичные, вторичные и третичные зр. 3 карбанионы (например, этанид CH 3 CH - 2 , изопропанид (СН 3 ) 2 СН − и т -бутанид (СН 3 ) 3 С − впоследствии были определены как несвязанные виды (ЭА CH 3 CH 2 • , (СН 3 ) 2 СН• , (CH 3 ) 3 C• составляют -6, -7,4, -3,6 ккал/моль соответственно), что указывает на то, что α-замещение является дестабилизирующим. Однако относительно скромные стабилизирующие эффекты могут сделать их связанными. Например, циклопропильный и кубильный анионы связываются за счет увеличения s-характера орбитали неподеленной пары, тогда как неопентил- и фенетил -анионы также связываются в результате отрицательного гиперконъюгирования неподеленной пары с β-заместителем (n C → σ* С-С ). То же самое справедливо и для анионов с бензильной и аллильной стабилизацией. Газофазные карбанионы, представляющие собой sp 2 и sp-гибридизированные соединения гораздо более сильно стабилизированы и часто получаются непосредственно путем депротонирования в газовой фазе. [6]

В конденсированной фазе в качестве истинно ионных частиц были выделены только карбанионы, которые достаточно стабилизированы путем делокализации. В 1984 году Олмстед и Пауэр представили литий- краун-эфирную соль карбаниона трифенилметанида из трифенилметана , н -бутиллития и 12-краун-4 (который образует стабильный комплекс с катионами лития) при низких температурах: [7]

Образование аниона трифенилметана
Formation of the triphenylmethane anion

Присоединение н -бутиллития к трифенилметану ( pKa ДМСО в CHPh 3 = 30,6) в ТГФ при низких температурах, а затем 12-краун-4 приводит к образованию красного раствора и солевого комплекса [Li(12-краун-4)] + [КФ 3 ] − выпадает в осадок при -20 ° C. Длина центральной связи C–C составляет 145 пм, фенильное кольцо движется под средним углом 31,2 °. Эта форма пропеллера менее выражена с противоионом тетраметиламмония. Кристаллическая структура аналогичного дифенилметанид-аниона ([Li(12-краун-4)] + [CHPh 2 ] − ), полученный из дифенилметана (p K a в ДМСО CH 2 Ph 2 = 32,3). Однако попытка выделения комплекса бензильного аниона PhCH - 2 из толуола (p K a в ДМСО CH 3 Ph ≈ 43) не увенчалась успехом из-за быстрой реакции образовавшегося аниона с растворителем ТГФ. [8] Свободный бензил-анион также был получен в фазе раствора импульсным радиолизом дибензилртути. [9]

В начале 1904 года [10] и 1917 год, [11] Шленк приготовил две соли красного цвета, сформулированные как [НМе 4 ] + [КФ 3 ] − и [НМе 4 ] + [ФЧ 2 ] − соответственно, метатезисом соответствующего натрийорганического реагента с хлоридом тетраметиламмония. Поскольку катионы тетраметиламмония не могут образовывать химическую связь с карбанионным центром, считается, что эти виды содержат свободные карбанионы. Хотя структура первого была подтверждена рентгеновской кристаллографией почти столетие спустя, [12] нестабильность последнего до сих пор препятствовала структурной проверке. Реакция предполагаемого» [НМе 4 ] + [ФЧ 2 ] − Сообщалось, что при взаимодействии с водой выделяется толуол и гидроксид тетраметиламмония, что является косвенным доказательством заявленного состава.

Одним из инструментов обнаружения карбанионов в растворе является протонный ЯМР . [13] Спектр циклопентадиена в ДМСО показывает четыре виниловых протона при 6,5 м.д. и два протона метиленового мостика при 3 м.д., тогда как циклопентадиенильный анион имеет одиночный резонанс при 5,50 м.д. Использование 6 Ли и 7 ЯМР лития предоставил данные о структуре и реакционной способности для различных видов литийорганических соединений .

Углеродные кислоты

[ редактировать ]

Любое соединение, содержащее водород, в принципе может подвергаться депротонированию с образованием сопряженного основания. Соединение является угольной кислотой , если депротонирование приводит к потере протона у атома углерода. По сравнению с соединениями, которые обычно считаются кислотами (например, минеральными кислотами , такими как азотная кислота , или карбоновыми кислотами, такими как уксусная кислота ), угольные кислоты обычно на много порядков слабее, хотя существуют исключения (см. ниже). Например, бензол не является кислотой в классическом понимании Аррениуса , поскольку его водные растворы нейтральны. Тем не менее, это очень слабая кислота Бренстеда с предполагаемым p K a 49, которая может подвергаться депротонированию в присутствии супероснования, такого как основание Лохмана-Шлоссера ( н -бутиллитий и калия т- бутоксид ). Факторы, определяющие относительную устойчивость карбанионов, как сопряженных кислотно-основных пар, определяют также и упорядоченность значений p K a соответствующих карбоновых кислот. Кроме того, значения p K a позволяют предсказать, будет ли процесс переноса протона термодинамически выгодным: Б − чтобы быть термодинамически выгодным ( K соотношение p K a (BH) > p K a > 1), должно выполняться (AH).

Приведенные ниже значения представляют собой значения p K a , определенные в диметилсульфоксиде (ДМСО), который имеет более широкий полезный диапазон (от ~0 до ~35), чем значения, определенные в воде (от ~0 до ~14), и лучше отражает основность карбанионов в типичных органические растворители. Значения ниже 0 или больше 35 оцениваются косвенно; следовательно, численная точность этих значений ограничена. Значения p K a для водной среды также часто встречаются в литературе, особенно в контексте биохимии и энзимологии. Более того, водные значения часто приводятся во вводных учебниках по органической химии по педагогическим причинам, хотя вопрос зависимости от растворителей часто замалчивается. [14] В общем, значения p K a в воде и органическом растворителе значительно различаются, когда анион способен образовывать водородные связи. Например, в случае воды значения резко различаются: p K a в воде воды составляет 14,0, [15] тогда как p K a в ДМСО воды составляет 31,4, [16] что отражает различную способность воды и ДМСО стабилизировать гидроксид- анион. С другой стороны, для циклопентадиена численные значения сопоставимы: pKa в воде равно 15, а pKa в . ДМСО равно 18 [16]

Кислотность углекислого газа по p K a в ДМСО . [17]
Эти значения могут существенно отличаться от значений p K a для водной среды .
Имя Формула Структурная формула п Ка в ДМСО
Циклогексан С 6 Ч 12 ~60
Метан СН 4 ~56
Бензол С 6 Ч 6 ~49 [18]
Пропен C3HC3H6 ~44
Толуол С 6 Н 5 СН 3 ~43
Аммиак (N–H) НХ 3 ~41
Дитиан С 4 Ч 8 С 2 ~39
Диметилсульфоксид (СН 3 ) 2 ТАК 35.1
Дифенилметан С 13 Ч 12 32.3
Ацетонитрил СН 3 CN 31.3
Анилин (N – H) С 6 Н 5 NH 2 30.6
Трифенилметан С 19 Ч 16 30.6
Фтороформ CHF3 швейцарских франка 30.5 [19]
Ксантен С 13 Н 10 О 30.0
Этанол (O – H) С 2 Н 5 ОН 29.8
Фенилацетилен С 8 Ч 6 28.8
Тиоксантен С 13 Ч 10 С 28.6
Ацетон С 3 Н 6 О 26.5
Хлороформ CHClCHCl3 24.4 [19]
Бензоксазол С 7 Ч 5 НЕТ 24.4
флуорен С 13 Ч 10 22.6
Внутри C9HC9H8 20.1
Циклопентадиен C5HC5H6 18.0
Нитрометан CH3NOCH3NO2 17.2
Диэтилмалонат С 7 Н 12 О 4 16.4
Ацетилацетон (H 3 CCO) 2 СН 2 13.3
Цианистый водород HCN 12.9
Уксусная кислота (O–H) СН 3 СООН 12.6
Малононитрилы C3H2NC3H2N2 11.1
Димедон C8H12OC8H12O2 10.3
Кислота Мелдрама С 6 Н 8 О 4 7.3
Гексафторацетилацетон (Ф 3 КСО) 2 СН 2 2.3
Хлороводород (Cl–H) HCl HCl (г) −2.0 [20]
Трифлидовая кислота HC(SO 2 CF 3 ) 3 ~ −16 [а]
Обратите внимание, что уксусная кислота, аммиак, анилин, этанол и хлористый водород не являются углекислотами, а являются обычными кислотами, показанными для сравнения.
  1. ^ Сообщаемое значение p K a в ацетонитриле (MeCN) составляет -3,7. [21] Величину p K a в ДМСО оценивали по корреляции p K a MeCN = 0,98 × р К а ДМСО + 11.6 . [22]

Как видно из приведенных выше примеров, кислотность увеличивается (p K a уменьшается), когда отрицательный заряд делокализован. Этот эффект возникает, когда заместители карбаниона ненасыщены и/или электроотрицательны. Хотя угольные кислоты обычно считаются кислотами, которые намного слабее, чем «классические» кислоты Бренстеда, такие как уксусная кислота или фенол, кумулятивный (аддитивный) эффект нескольких электроноакцепторных заместителей может привести к образованию кислот, которые будут такими же сильными или более сильными, чем неорганические минеральные кислоты. кислоты. Например, тринитрометан HC(NO 2 ) 3 , трицианометан HC(CN) 3 , пентацианоциклопентадиен C 5 (CN) 5 H и фульминовая кислота HCNO представляют собой сильные кислоты с водными значениями p K a , которые указывают на полный или почти полный перенос протона в воду. Трифлидовая кислота с тремя сильно электроноакцепторными трифлильными группами имеет расчетное значение p K a значительно ниже -10. На другом конце шкалы считается, что углеводороды, содержащие только алкильные группы, имеют значения p K a в диапазоне от 55 до 65. Таким образом, диапазон констант кислотной диссоциации углеродных кислот охватывает более 70 порядков величины.

Кислотность α-водорода в карбонильных соединениях позволяет этим соединениям участвовать в синтетически важных реакциях образования связей C–C, включая альдольную реакцию и присоединение Михаэля .

Хиральные карбанионы

[ редактировать ]

С молекулярной геометрией карбаниона, описываемой как тригональная пирамида, вопрос заключается в том, могут ли карбанионы проявлять хиральность , потому что, если активационный барьер для инверсии этой геометрии слишком низок, любая попытка введения хиральности закончится рацемизацией , подобно азоту. инверсия . Однако существуют убедительные доказательства того, что карбанионы действительно могут быть хиральными, например, в исследованиях, проведенных с некоторыми литийорганическими соединениями.

Первые доказательства существования хиральных литийорганических соединений были получены в 1950 году. Реакция хирального 2-иодоктана с втор -бутиллитием в петролейном эфире при -70 ° C с последующей реакцией с сухим льдом дала в основном рацемическую 2-метилмасляную кислоту, но также и количество оптически активной 2-метилоктановой кислоты, которая могла образоваться только из столь же оптически активного 2-метилгептиллития с атомом углерода, связанным с карбанионом лития: [23]

Оптически активный литийорганический
Optically active organolithium

При нагревании реакции до 0°С оптическая активность теряется. Еще больше доказательств последовало в 1960-х годах. Реакция цис- изомера 2-метилциклопропилбромида с втор -бутиллитием снова с последующим карбоксилированием сухим льдом дала цис -2-метилциклопропилкарбоновую кислоту. Образование транс- изомера указывало бы на нестабильность промежуточного карбаниона. [24]

Стереохимия литийорганических соединений
Stereochemistry of organolithiums

Таким же образом реакция (+)-( S ) -1 -бром- 1- метил-2,2-дифенилциклопропана с н- бутиллитием с последующей закалкой метанолом привела к получению продукта с сохранением конфигурации : [25]

Оптическая стабильность 1-метил-2,2-дифенилциклопропиллития
Optical stability of 1-methyl-2,2-diphenylcyclopropyllithium

В последнее время появились хиральные соединения метиллития: [26]

Хиральные окси[2H1]метиллитии. Bu означает бутил, i-Pr означает изопропил.
Chiral oxy[2H1]methyllithiums. Bu stands for butyl, i-Pr stands for isopropyl.

Фосфат содержит 1 хиральную группу с водородным и дейтериевым заместителями. Станнильная , группа замещается литием в интермедиат 2 , который подвергается фосфатно-фосфорановой перегруппировке в фосфоран 3 который при реакции с уксусной кислотой дает спирт 4 . И снова в диапазоне от -78 ° C до 0 ° C в этой реакционной последовательности сохраняется хиральность. ( Энантиоселективность определяли методом ЯМР-спектроскопии после дериватизации кислотой Мошера .)

История

[ редактировать ]

Карбанионная структура впервые появилась в механизме реакции конденсации бензоина , правильно предложенном Кларком и Артуром Лэпвортом в 1907 году. [27] В 1904 году Вильгельм Шленк подготовил [Ф 3 С] − [НМе 4 ] + в поисках тетраметиламмония (из хлорида тетраметиламмония и Ph 3 CNa ) [10] а в 1914 году он продемонстрировал, как триарилметильные радикалы могут быть восстановлены до карбанионов щелочными металлами. [28] Фраза «карбанион» была введена Уоллисом и Адамсом в 1933 году как отрицательно заряженный аналог иона карбония. [29] [30]

См. также

[ редактировать ]

Ссылки

[ редактировать ]
  1. ^ ИЮПАК , Сборник химической терминологии , 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Исправленная онлайн-версия: (2006–) « Карбанион ». doi : 10.1351/goldbook.C00804
  2. ^ Карамелла, Пьерлуиджи; Хоук, КН (1 января 1981 г.). «Влияние электроноакцепторных заместителей на геометрию и барьеры инверсии виниловых анионов» . Буквы тетраэдра . 22 (9): 819–822. дои : 10.1016/0040-4039(81)80005-6 . ISSN   0040-4039 .
  3. ^ Алабугин, Игорь В. (19 сентября 2016 г.). Стереоэлектронные эффекты: мост между структурой и реактивностью . Чичестер, Великобритания: John Wiley & Sons, Ltd. doi : 10.1002/9781118906378 . ISBN  978-1-118-90637-8 .
  4. ^ Мэриник, Деннис С.; Диксон, Дэвид А. (1977). «Сродство к электрону метилового радикала: структуры CH 3 и CH −
    3     "     . Proceedings of the National Academy of Sciences of the United States of America . 74 (2): 410–413. Бибкод : 1977PNAS...74..410M . doi : 10.1073/pnas.74.2.410 . JSTOR   66197 . ПМЦ   392297 . ПМИД   16592384 .
  5. ^ Эллисон, Дж. Барни; Энгелькинг, ПК; Линебергер, WC (апрель 1978 г.). «Экспериментальное определение геометрии и сродства к электрону метилового радикала». Журнал Американского химического общества . 100 (8): 2556–2558. дои : 10.1021/ja00476a054 . ISSN   0002-7863 .
  6. ^ Бланксби, С.Дж.; Боуи, Дж. Х. (2005). «Карбанионы: образование, строение и термохимия». Энциклопедия масс-спектрометрии . Гросс, Майкл Л., Каприоли, Р.М. (1-е изд.). Амстердам: Эльзевир. ISBN  9780080438504 . OCLC   55939535 .
  7. ^ Олмстед, Мэрилин М. (1985). «Выделение и рентгеноструктурные структуры литиевых краун-эфирных солей свободных фенилкарбанионов [CHPh 2 ] − и [CPh 3 ] − ". Журнал Американского химического общества . 107 (7): 2174–2175. doi : 10.1021/ja00293a059 .
  8. ^ Хардер, С. (2002). «Ранние «свободные» карбанионы Шленка». Химия: Европейский журнал . 8 (14): 3229–3232. doi : 10.1002/1521-3765(20020715)8:14<3229::AID-CHEM3229>3.0.CO;2-3 . ПМИД   12203352 .
  9. ^ Бократ, Брэдли; Дорфман, Леон М. (1 мая 2002 г.). «Субмикросекундное образование и наблюдение реакционноспособных карбанионов». Журнал Американского химического общества . 96 (18): 5708–5715. дои : 10.1021/ja00825a005 .
  10. ^ Перейти обратно: а б Шленк, В.; Вайкель, Т.; Герценштейн, А. (1910). «О трифенилметиле и аналогах трифенилметила в ряду бифенилов» . «Анналы химии» Юстуса Либиха . 372 : 1–20. дои : 10.1002/jlac.19103720102 .
  11. ^ Шленк, В.; Хольц, Джоанна (1917). «О бензилтетраметиламмонии» [О бензилтетраметиламмонии]. Отчеты Немецкого химического общества . 50 (1): 274–275. дои : 10.1002/cber.19170500143 . ISSN   1099-0682 .
  12. ^ Хардер, Сьерд (15 июля 2002 г.). «Ранние «свободные» карбанионы Шленка». Химия – Европейский журнал . 8 (14): 3229–3232. doi : 10.1002/1521-3765(20020715)8:14<3229::AID-CHEM3229>3.0.CO;2-3 . ПМИД   12203352 .
  13. ^ Касмаи, Хамид С. (июнь 1999 г.). «Простой и удобный метод генерации и ЯМР-наблюдения стабильных карбанионов». Журнал химического образования . 76 (6). дои : 10.1021/ed076p830 .
  14. ^ Хеллер, Стивен Т.; Сильверстайн, Тодд П. (23 апреля 2020 г.). «Значения pKa в учебной программе бакалавриата: введение значений pKa, измеренных в ДМСО, для иллюстрации эффектов растворителя» . Химтексты . 6 (2): 15. дои : 10.1007/s40828-020-00112-z . ISSN   2199-3793 .
  15. ^ Сильверстайн, Тодд П.; Хеллер, Стивен Т. (17 апреля 2017 г.). «Значения p K a в учебной программе бакалавриата: каково настоящее p K a воды?». Журнал химического образования . 94 (6): 690–695. Бибкод : 2017ЖЧЭд..94..690С . doi : 10.1021/acs.jchemed.6b00623 .
  16. ^ Перейти обратно: а б Эванс, Д.А.; Рипин, Д.Х. (2005). Chem 206 p K a « Таблица » (PDF) . Архивировано из оригинала (PDF) 2 июля 2019 г.
  17. ^ Бордвелл, Фредерик Г. (1988). «Равновесная кислотность в растворе диметилсульфоксида». Отчеты о химических исследованиях . 21 (12): 456–463. дои : 10.1021/ar00156a004 .
  18. ^ Бордвелл, Г.Ф.; Мэтьюз, Уолтер С. (1 мая 2002 г.). «Равновесные кислотности угольных кислот. III. Углекислоты в мембранном ряду». Журнал Американского химического общества . 96 (4): 1216–1217. дои : 10.1021/ja00811a041 .
  19. ^ Перейти обратно: а б Рассел, Джейми; Рокес, Николя (5 ноября 1998 г.). «Эффективное нуклеофильное трифторметилирование фтороформом и общим основанием». Тетраэдр . 54 (45): 13771–13782. дои : 10.1016/S0040-4020(98)00846-1 . ISSN   0040-4020 .
  20. ^ Трумаль, Александр; Липпинг, Лаури; Кальюранд, Ивари; Коппель, Ильмар А.; Лейто, Иво (06 мая 2016 г.). «Кислотность сильных кислот в воде и диметилсульфоксиде». Журнал физической химии А. 120 (20): 3663–3669. Бибкод : 2016JPCA..120.3663T . дои : 10.1021/acs.jpca.6b02253 . ПМИД   27115918 . S2CID   29697201 .
  21. ^ Хантер, Агнес; Родима, Томас; Мы можем, Яан; Книга, Элин; Горный лес, Вахур; Пляж Кальюр, Ивари; Коппель, Ильмар А.; Гарляускайте, Ромуте Ю.; Ягупольский Юрий Л.; Ягупольский Лев М.; Бернхардт, Эдуард; Виллнер, Хельге; Лейто, Иво (2011). «Равновесные кислотности суперкислот». Журнал органической химии . 76 (2): 391–395. дои : 10.1021/jo101409p . ПМИД   21166439 .
  22. ^ Дин, Фейчжи; Смит, Джереми М.; Ван, Хаобин (2009). «Основные принципы расчета значений p K a для органических кислот в неводном растворе». Журнал органической химии . 74 (7): 2679–2691. дои : 10.1021/jo802641r . ПМИД   19275192 .
  23. ^ Летсингер, Роберт Л. (1950). «Образование оптически активного 1-метилгептиллития». Журнал Американского химического общества . 72 (10): 4842. doi : 10.1021/ja01166a538 .
  24. ^ Эпплквист, Дуглас Э. (1961). «Конфигурационная стабильность цис- и транс -2-метилциклопропиллития и некоторые наблюдения по стереохимии их реакций с бромом и углекислым газом». Журнал Американского химического общества . 83 (4): 862–865. дои : 10.1021/ja01465a030 .
  25. ^ Валборский, HM (1964). «Циклопропаны. XV. Оптическая стабильность 1-метил-2,2-дифенилциклопропиллития». Журнал Американского химического общества . 86 (16): 3283–3288. дои : 10.1021/ja01070a017 .
  26. ^ Капеллер, Дагмар (2007). «Приготовление хирального α-окси-[ 2 H 1 ]метиллитий с 99% э.и. и определение их конфигурационной стабильности». Журнал Американского химического общества . 129 (4): 914–923. doi : 10.1021/ja066183s . PMID   17243828 .
  27. ^ Кларк, RWL; Лэпворт, А. (1907). «LXV. Расширение синтеза бензоина» . Журнал Химического общества, Сделки . 91 : 694–705. дои : 10.1039/CT9079100694 .
  28. ^ Шленк, В.; Маркус, Э. (1914). «О присоединении металлов к свободным органическим радикалам. XII. О триарилметиле» [О присоединении металлов к свободным органическим радикалам. XII. О триарилметиле». XII. триарилметилы]. Отчеты Немецкого химического общества . 47 (2): 1664. doi : 10.1002/cber.19140470256 .
  29. ^ Уоллис, ES; Адамс, Ф.Х. (1933). «Пространственная конфигурация валентностей в трехковалентных соединениях углерода1». Журнал Американского химического общества . 55 (9): 3838. doi : 10.1021/ja01336a068 .
  30. ^ Тидвелл, Т.Т. (1997). «Первый век физической органической химии: Пролог» . Чистая и прикладная химия . 69 (2): 211–214. дои : 10.1351/pac199769020211 . S2CID   98171271 .
[ редактировать ]
  • Большая база данных значений Bordwell p K a на сайте www.chem.wisc.edu. Ссылка.
  • Большая база данных значений Bordwell p K a на daecr1.harvard.edu. Ссылка
Retrieved from "https://en.wikipedia.org/w/index.php?title=Carbanion&oldid=1236084318"
Arc.Ask3.Ru: конец переведенного документа.
Arc.Ask3.Ru
Номер скриншота №: 87fa9a032319320cec0770251d73e1e5__1721669520
URL1:https://arc.ask3.ru/arc/aa/87/e5/87fa9a032319320cec0770251d73e1e5.html
Заголовок, (Title) документа по адресу, URL1:
Carbanion - Wikipedia
Данный printscreen веб страницы (снимок веб страницы, скриншот веб страницы), визуально-программная копия документа расположенного по адресу URL1 и сохраненная в файл, имеет: квалифицированную, усовершенствованную (подтверждены: метки времени, валидность сертификата), открепленную ЭЦП (приложена к данному файлу), что может быть использовано для подтверждения содержания и факта существования документа в этот момент времени. Права на данный скриншот принадлежат администрации Ask3.ru, использование в качестве доказательства только с письменного разрешения правообладателя скриншота. Администрация Ask3.ru не несет ответственности за информацию размещенную на данном скриншоте. Права на прочие зарегистрированные элементы любого права, изображенные на снимках принадлежат их владельцам. Качество перевода предоставляется как есть. Любые претензии, иски не могут быть предъявлены. Если вы не согласны с любым пунктом перечисленным выше, вы не можете использовать данный сайт и информация размещенную на нем (сайте/странице), немедленно покиньте данный сайт. В случае нарушения любого пункта перечисленного выше, штраф 55! (Пятьдесят пять факториал, Денежную единицу (имеющую самостоятельную стоимость) можете выбрать самостоятельно, выплаичвается товарами в течение 7 дней с момента нарушения.)