Ацетат палладия(II)
| |||
| |||
| |||
| Имена | |||
|---|---|---|---|
| Название ИЮПАК
Ацетат палладия(II)
| |||
| Другие имена
Диацетат палладия
гексакис(ацетато)трипалладий бис(ацетат)палладий | |||
| Идентификаторы | |||
3D model ( JSmol )
|
| ||
| ХимическийПаук | |||
| Информационная карта ECHA | 100.020.151 | ||
| Номер ЕС |
| ||
ПабХим CID
|
|||
| номер РТЭКС |
| ||
| НЕКОТОРЫЙ | |||
Панель управления CompTox ( EPA )
|
|||
| Характеристики | |||
| Pd(CH 3 COO) 2 | |||
| Молярная масса | 224.51 g/mol | ||
| Появление | Коричнево-желтое твердое вещество | ||
| Плотность | 2,19 г/см 3 | ||
| Температура плавления | 205 ° C (401 ° F; 478 К) разлагается. | ||
| низкий | |||
| Структура | |||
| моноклинический | |||
| плоский квадратный | |||
| 0 Д | |||
| Опасности | |||
| Безопасность и гигиена труда (OHS/OSH): | |||
Основные опасности
|
считается неопасным | ||
| СГС Маркировка : [1] | |||
  
| |||
| Опасность | |||
| Х317 , Х318 , Х410 | |||
| П261 , П272 , П273 , П280 , П302+П352 , П305+П351+П338 | |||
| Паспорт безопасности (SDS) | [1] | ||
| Родственные соединения | |||
Другие анионы
|
Хлорид палладия(II) | ||
Другие катионы
|
Ацетат платины(II) | ||
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа).
| |||
Ацетат палладия(II) представляет собой химическое соединение палладия , описываемое формулой [Pd(O 2 CCH 3 ) 2 ] n , сокращенно [Pd(OAc) 2 ] n . Оно более реакционноспособно, чем аналогичное соединение платины . В зависимости от значения n соединение растворимо во многих органических растворителях и обычно используется в качестве катализатора органических реакций. [2]
Структура
[ редактировать ]При стехиометрическом соотношении атомов палладия и ацетатных лигандов 1:2 соединение существует в виде молекулярных и полимерных форм, причем тримерная форма является доминирующей формой в твердом состоянии и в растворе. Pd достигает приблизительной квадратно-плоской координации В обеих формах .
Ацетат палладия (II), полученный Джеффри Уилкинсоном и его коллегами в 1965 году и позже охарактеризованный Скапски и Смартом в 1970 году с помощью дифракции рентгеновских лучей на монокристалле, представляет собой красно-коричневое твердое вещество, которое кристаллизуется в виде моноклинных пластинок. Он имеет тримерную структуру, состоящую из равностороннего треугольника атомов Pd, каждая пара которых соединена мостиками с двумя ацетатными группами в конформации «бабочка». [3] [4]
Ацетат палладия (II) также можно получить в бледно-розовой форме. По данным рентгенофазового анализа данная форма является полимерной. [5]
Подготовка
[ редактировать ]Ацетат палладия в тримерной форме можно получить обработкой губки палладия смесью уксусной и азотной кислот . требуется избыток губчатого металлического палладия или потока газообразного азота. Для предотвращения загрязнения смешанным нитритоацетатом (Pd 3 (OAc) 5 NO 2 ) [6] [7]
- Pd + 4 HNO 3 → Pd(NO 3 ) 2 + 2 NO 2 + 2 H 2 O
- Pd(NO 3 ) 2 + 2 CH 3 COOH → Pd(O 2 CCH 3 ) 2 + 2 HNO 3
По сравнению с тримерным ацетатом смешанный нитрат-ацетатный вариант имеет другую растворимость и каталитическую активность. Предотвращение или контроль количества этих примесей может быть важным аспектом надежного использования ацетата палладия (II). [8]
Пропионат палладия(II) получают аналогично; другие карбоксилаты получают обработкой ацетата палладия (II) соответствующей карбоновой кислотой . [3] Аналогично, ацетат палладия(II) можно получить обработкой других карбоксилатов палладия(II) уксусной кислотой. Этот обмен лиганда, начиная с очищенного другого карбоксилата, является альтернативным способом синтеза ацетата палладия (II), свободного от нитропримесей. [8]
Ацетат палладия(II) склонен к восстановлению до Pd(0) в присутствии реагентов, которые могут подвергаться элиминированию бета-гидрида, таких как первичные и вторичные спирты, а также амины . При нагревании со спиртами или при длительном кипячении с другими растворителями ацетат палладия(II) разлагается до палладия. [3]
Катализ
[ редактировать ]Ацетат палладия является катализатором многих органических реакций, особенно алкенов , диенов , а также алкил-, арил- и винилгалогенидов с образованием реакционноспособных аддуктов. [9]
Реакции, катализируемые ацетатом палладия(II):
- Винилирование : примером является реакция Хека и связанные с ней процессы. [10]
- Перегруппировка ациклических диенов: примером является перегруппировка Коупа.
- Реакции карбонилирования : например, образование эфиров из арилиодидов, оксида углерода , спирта или фенола. [11]
- Восстановительное аминирование альдегидов или кетонов формиатом калия. [12]
- Процесс Вакера : окисление этилена водой до ацетальдегида (предшественника поливинилацетата).
- Бухвальду-Хартвигу Аминирование арилгалогенидов /псевдогалогенидов по алкил- и ариламинами. [13] [14]
- Превращение арилбромидов в триметилсиланы — функциональную группу во многих органических соединениях, включая фунгицид «Широта».
- RC 6 H 4 Br + Si 2 (CH 3 ) 6 → RC 6 H 4 Si(CH 3 ) 3 + Si(CH 3 ) 3 Br
Pd(O 2 CCH 3 ) 2 совместим с электронными свойствами арилбромидов и, в отличие от других методов синтеза, этот метод не требует оборудования высокого давления. [15]
Прекурсор других соединений Pd
[ редактировать ]Ацетат палладия используется для производства других соединений палладия (II). Например, ацетат фенилпалладия, используемый для изомеризации аллиловых спиртов в альдегиды , получают по следующей реакции: [16]
- Hg(C 6 H 5 )(OAc) + Pd(OAc) 2 → Pd(C 6 H 5 )(OAc) + Hg(OAc) 2
Ацетат палладия(II) реагирует с ацетилацетоном (лигандом «acac») с образованием Pd(acac) 2 .
Катализатор Херрмана получают реакцией ацетата палладия (II) с трис ( о -толил) фосфином . [17]
Структура катализатора Германа . [18]
Свет или тепло восстанавливают ацетат палладия с образованием тонких слоев палладия и могут производить нанопроволоки и коллоиды . [6]
См. также
[ редактировать ]Ссылки
[ редактировать ]- ^ «520764 [Pd(OAc)2]3» . Сигма-Олдрич . Проверено 23 декабря 2021 г.
- ^ Греннберг, Хелена; Фут, Джонатан С.; Банвелл, Мартин Г.; Роман, Даниэла Сустак (2001). «Ацетат палладия(II)». Энциклопедия реагентов для органического синтеза . стр. 1–35. дои : 10.1002/047084289X.rp001.pub3 . ISBN 978-0-470-84289-8 .
- ^ Jump up to: а б с Т. А. Стивенсон; С.М. Морхаус; А. Р. Пауэлл; Дж. П. Хеффер; Г. Уилкинсон (1965). «667. Карбоксилаты палладия, платины и родия и их аддукты». Журнал Химического общества (обновленный) : 3632. doi : 10.1039/jr9650003632 .
- ^ Скапски, AC; М. Л. Смарт (1970). «Кристаллическая структура тримерного ацетата палладия (II)». Дж. Хим. Соц. Д (11): 658б–659. дои : 10.1039/C2970000658b .
- ^ Кирик, С.Д.; Мулагалеев, С.Ф.; Блохин, А.И. (2004). «[Pd(CH 3 COO) 2 ] n по данным порошковой рентгеновской дифракции». Акта Кристаллогр. С. 60 (9): м449–м450. дои : 10.1107/S0108270104016129 . ПМИД 15345831 .
- ^ Jump up to: а б Бахмутов В.И.; Берри, Дж. Ф.; Коттон, ФА; Ибрагимов С.; Мурильо, Калифорния (2005). «Нетривиальное поведение ацетата палладия (II)». Далтон Транзакции (11): 1989–1992. дои : 10.1039/b502122g . ПМИД 15909048 .
- ^ «Гомогенный катализатор высокой чистоты» (PDF) . Энгельгард . Сентябрь 2005 г. Архивировано из оригинала (PDF) 17 марта 2006 г. . Проверено 24 февраля 2006 г.
- ^ Jump up to: а б Риттер, Стивен К. (2 мая 2016 г.). «Химики представляют руководство пользователя ацетата палладия». Новости химии и техники . 94 (18): 20–21. doi : 10.1021/cen-09418-scitech1 .
- ^ Саггс, Дж. В. «Палладий: металлоорганическая химия». Энциклопедия неорганической химии. Эд. Р. Б. Кинг. 8 томов. Чичестер: Уайли, 1994.
- ^ Кири М. Энгл; Навид Дастбараварде; Питер С. Туи-Боун; Донг-Хуэй Ван; Аарон С. Сатер; Цзинь-Цюань Ю (2015). «Ускоренное лигандом орто-СН-олефинирование фенилуксусных кислот» . Орг. Синтез . 92 : 58–75. дои : 10.15227/orgsyn.092.0058 . ПМЦ 4936495 . ПМИД 27397943 .
- ^ Никитин Кирилл В.; Андрюхова, Н.П.; Бумагин Н.А.; Белецкая, ИП (1991). «Синтез ариловых эфиров палладий-катализируемым карбонилированием арилйодидов». Менделеевские сообщения . 1 (4): 129–131. дои : 10.1070/MC1991v001n04ABEH000080 .
- ^ Басу Б., Сатадру Дж., Мошареф Х.Б. и Пралай Д. (2003). «Простой протокол прямого восстановительного аминирования альдегидов и кетонов с использованием формиата калия и каталитического ацетата палладия». ХимИнформ . 34 (30): 555–557. дои : 10.1002/chin.200330069 .
{{cite journal}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка ) - ^ Линли Хэ; Шон П. Оллвейн; Бенджамин Дж. Дуган; Кайл В. Ноус; Грегори Р. Отт; Крейг А. Зифицак (2016). «Синтез α-карболина» . Орг. Синтез . 93 : 272. дои : 10.15227/orgsyn.093.0272 .
- ^ «Реакция перекрестного сочетания Бухвальда-Хартвига» . Портал органической химии.
- ^ Губен, Л. Дж. «Область исследований «Новые реакции кросс-сочетания, катализируемые Pd»» 28 февраля 2006 г. < http://www.mpi-muelheim.mpg.de/kofo/bericht2002/pdf/2.1.8_gossen.pdf > Архивировано 12 июля 2007 г. в Wayback Machine.
- ^ Ричард Ф. Хек . «Альдегиды из аллиловых спиртов и ацетата фенилпалладия: 2-метил-3-фенилпропиональдегид» . Органические синтезы ; Сборник томов , т. 6, с. 815 .
- ^ Херрманн, Вашингтон; Броссмер, К.; Райзингер, К.-П.; Рирмайер, TH; Офеле, К.; Беллер, М. (1997). «Палладациклы: новые эффективные катализаторы для винилирования арилгалогенидов». Химия – Европейский журнал . 3 : 1357–1364. дои : 10.1002/chem.19970030823 .
- ^ Херрманн, Вашингтон; Броссмер, К.; Райзингер, К.-П.; Рирмайер, TH; Офеле, К.; Беллер, М. (1997). «Палладациклы: новые эффективные катализаторы для чертовски винилирования арилгалогенидов». Химия – Европейский журнал . 3 (8): 1357–1364. дои : 10.1002/chem.19970030823 .