✖


Jump to content

Аминирование Бухвальда-Хартвига

Аминирование Бухвальда-Хартвига
Назван в честь Стивен Л. Бухвальд
Джон Ф. Хартвиг
Тип реакции Реакция сцепления
Идентификаторы
Портал органической химии Реакция Бухвальда-Хартвига
RSC Идентификатор онтологии RXNO: 0000192

В органической химии аминирование Бухвальда -Хартвига представляет собой химическую реакцию синтеза связей углерод-азот катализируемых палладием реакций сочетания аминов посредством с арилгалогенидами . [1] Хотя о реакциях C–N, катализируемых Pd, сообщалось еще в 1983 году, следует упомянуть Стивена Л. Бухвальда и Джона Ф. Хартвига , чьи публикации в период с 1994 года по конец 2000-х годов установили масштабы трансформации. Синтетическая полезность реакции обусловлена ​​прежде всего недостатками типичных методов ( нуклеофильного замещения , восстановительного аминирования и др.) синтеза ароматических соединений. C-N Связи , причем большинство методов страдают от ограниченного объема субстрата и толерантности к функциональным группам . [2] Развитие реакции Бухвальда-Хартвига позволило осуществить легкий синтез ариламинов, заменив в некоторой степени более жесткие методы ( реакция Гольдберга , нуклеофильное ароматическое замещение и др.), существенно расширив при этом репертуар возможных методов. C-N . Образование связей [ нужна ссылка ]

В ходе его разработки было разработано несколько «поколений» каталитических систем, причем каждая система обеспечивает больший простор с точки зрения партнеров сочетания и более мягких условий, позволяя связывать практически любой амин с широким спектром партнеров арильного сочетания. [ нужна ссылка ] Из-за повсеместного распространения арил-C-N-связей в фармацевтических препаратах и ​​натуральных продуктах эта реакция получила широкое использование в синтетической органической химии, с применением во многих полных синтезах и промышленном приготовлении многочисленных фармацевтических препаратов.

История

[ редактировать ]

Первый пример катализируемой палладием реакции кросс-сочетания C–N был опубликован в 1983 году Мигитой и его сотрудниками и описал реакцию между несколькими арилбромидами и N,N-диэтиламинотрибутиловым оловом с использованием 1 мол% PdCl 2 [P(o- толил) 3 ] 2 . Хотя было протестировано несколько арилбромидов, только электронно нейтральные , стерически необремененные субстраты дали хорошие выходы. [3]

Оригинальный прецедент катализируемого Pd сочетания C–N
Original precedent for Pd-catalyzed C–N coupling
 ( Уравнение 2 )

В 1984 году Дейл Л. Богер и Джеймс С. Панек сообщили о примере Pd(0)-опосредованного образования связи C–N в контексте их работы по синтезу лавендамицина, в котором использовался стехиометрический Pd(PPh 3 ) 4 . Попытки сделать реакцию каталитической не увенчались успехом. [4]

Реакция сочетания C–N при полном синтезе лавендамицина
C–N coupling reaction in the total synthesis of lavendamycin
 ( Уравнение 3 )

Эти отчеты практически не цитировались в течение десятилетия. В феврале 1994 года Хартвиг ​​сообщил о систематическом исследовании соединений палладия, включенных в оригинальную статью Мигиты, и пришел к выводу, что d 10 комплекс Pd[P(o-Tolyl) 3 ] 2 Активным катализатором являлся . Был предложен каталитический цикл, включающий окислительное присоединение арилбромида. [5]

Хартвиг ​​1994
hartwig 1994
 ( Уравнение 4 )

В мае 1994 года Бухвальд опубликовал расширение статьи Мигиты, предлагающее два основных улучшения по сравнению с исходной статьей. Во-первых, переаминирование Bu 3 SnNEt 2 с последующей продувкой аргоном для удаления летучего диэтиламина позволило распространить методологию на различные вторичные амины (как циклические, так и ациклические) и первичные анилины . Во-вторых, выход богатых электронами и бедных электронами аренов был улучшен за счет незначительных модификаций процедуры реакции (более высокая загрузка катализатора, более высокая температура, более длительное время реакции), хотя в эту публикацию не были включены орто -замещенные арильные группы. [6]

Публикация Бухвальда 1994 г.
Buchwald 1994 publication
 ( Уравнение 5 )
Стивен Л. Бухвальд и Джон Ф. Хартвиг

В 1995 году последовательные исследования в каждой лаборатории показали, что связывание можно проводить со свободными аминами в присутствии объемистого основания ( NaOtBu в публикации Бухвальда, LiHMDS в публикации Хартвига), что позволяет осуществить связывание без оловоорганических соединений . Хотя эти улучшенные условия происходили более быстрыми темпами, объем субстратов был почти полностью ограничен вторичными аминами из-за конкурентного гидродегалогенирования бромаренов. [7] [8] (См. Механизм ниже)

1995 Условия соединения без олова
1995 Tin-free coupling conditions
 ( Уравнение 6 )

Эти результаты установили так называемое «первое поколение» каталитических систем Бухвальда-Хартвига. В последующие годы были разработаны более сложные фосфиновые лиганды , которые позволили расширить спектр аминов и арильных групп. Арилиодиды . , хлориды и трифлаты в конечном итоге стали подходящими субстратами, и были разработаны реакции, протекающие с более слабыми основаниями при комнатной температуре Эти достижения подробно описаны в разделе «Область применения» ниже, а распространение на более сложные системы остается активной областью исследований.

Механизм

[ редактировать ]

палладием . Было продемонстрировано, что механизм этой реакции протекает через стадии, аналогичные тем, которые известны для реакций сочетания CC, катализируемых Этапы включают окислительное присоединение арилгалогенида к частицам Pd(0), добавление амина к комплексу окислительного присоединения, депротонирование с последующим восстановительным элиминированием . Непродуктивная побочная реакция может конкурировать с восстановительным элиминированием, при котором амид подвергается отщеплению бета-гидрида с образованием гидродегалогенированного арена и иминного продукта. [9]

На протяжении всего развития реакции группа стремилась идентифицировать промежуточные продукты реакции посредством фундаментальных механистических исследований. Эти исследования выявили различные пути реакции в зависимости от того, используются ли в реакции монодентатные или хелатные фосфиновые лиганды, и был выявлен ряд нюансов влияния (особенно в отношении диалкилбиарилфосфиновых лигандов, разработанных Бухвальдом).

Каталитический цикл протекает следующим образом: [10] [11] [12] [13]

Каталитический цикл монодентатных систем фосфиновых лигандов
Catalytic cycle for monodentate phosphine ligand systems
 ( Уравнение 7 )

Считается, что для монодентатных лигандных систем монофосфиновая разновидность палладия (0) образует разновидность палладия (II), которая находится в равновесии с димером μ-галогена. Стабильность этого димера снижается в порядке X = I > Br > Cl и считается ответственной за медленную реакцию арилйодидов с каталитической системой первого поколения. Лигирование амина с последующим депротонированием основанием дает амид палладия. (Было показано, что хелатные системы проходят эти две стадии в обратном порядке: образование комплексов оснований предшествует образованию амида.) Это ключевое промежуточное соединение восстанавливается путем восстановительного удаления с образованием продукта и регенерацией катализатора. Однако может произойти побочная реакция, при которой удаление β-гидрида с последующим восстановительным удалением приводит к образованию гидродегалогенированного арена и соответствующего имина. Не показаны дополнительные равновесия, при которых различные промежуточные соединения координируются с дополнительными фосфиновыми лигандами на различных стадиях каталитического цикла.

Для хелатирующих лигандов монофосфиновые формы палладия не образуются; Pd происходят окислительное присоединение, образование амидов и восстановительное отщепление Из комплексов L 2 . Группа Хартвига обнаружила, что «восстановительное элиминирование может происходить либо из четырехкоординационного бисфосфинового, либо из трехкоординационного монофосфинарилпалладиевого амидокомплекса. Элиминирование из трехкоординационных соединений происходит быстрее. Во-вторых, элиминирование β-водорода происходит из трехкоординационного промежуточного соединения. Следовательно, удаление β-водорода происходит медленно из комплексов арилпалладия, содержащих хелатирующие фосфины, в то время как восстановительное удаление все еще может происходить из этих четырехкоординатных видов». [14]

Приложение

[ редактировать ]

Из-за повсеместного распространения арил-C-N-связей в фармацевтических препаратах и ​​натуральных продуктах эта реакция получила широкое использование в синтетической органической химии, с применением во многих полных синтезах и промышленном приготовлении многочисленных фармацевтических препаратов. [22] Промышленное применение включает α-арилирование карбонильных соединений (таких как кетоны, сложные эфиры, амиды, альдегиды) и нитрилов. [23]

Объем

[ редактировать ]

Хотя область применения аминирования Бухвальда-Хартвига была расширена и теперь включает широкий спектр партнеров по связыванию арила и амина, условия, необходимые для любых конкретных реагентов, по-прежнему во многом зависят от субстрата. Были разработаны различные лигандные системы, каждая из которых имеет разные возможности и ограничения, а выбор условий требует учета стерических и электронных свойств обоих партнеров. Ниже подробно описаны субстраты и условия для основных поколений лигандных систем. (Сюда не включены N-гетероциклические карбеновые лиганды и лиганды с широкими углами прикусывания, такие как Ксанфос и Спанфос, которые также значительно разработаны.) [9]

Каталитическая система первого поколения

[ редактировать ]

Было обнаружено, что каталитическая система первого поколения (Pd[P(o-Tolyl) 3 ] 2 ) эффективна для связывания как циклических, так и ациклических вторичных аминов, несущих как алкильную, так и арильную функциональность (но не диариламинов), с различными арилбромидами. . В общем, в этих условиях не было возможности связать первичные амины из-за конкурентного гидродегалогенирования арена. [7] [8]

Арилиодиды оказались подходящими субстратами для внутримолекулярного варианта этой реакции. [8] и, что важно, можно было связать межмолекулярно только в том случае, если вместо толуола в качестве растворителя использовался диоксан, хотя и со скромными выходами. [24]

Бидентатные фосфиновые лиганды

[ редактировать ]

Разработка дифенилфосфинобинаптила (BINAP) и дифенилфосфиноферроцена (DPPF) в качестве лигандов для аминирования Бухвальда-Хартвига обеспечила первое надежное расширение первичных аминов и позволило эффективно сочетать арилиодиды и трифлаты. (Считается, что бидентатные лиганды предотвращают образование димера йодида палладия после окислительного присоединения, ускоряя реакцию.) Эти лиганды обычно производят связанные продукты с более высокими скоростями и лучшими выходами, чем катализаторы первого поколения. Первоначальные сообщения об этих лигандах в качестве катализаторов были несколько неожиданными, учитывая механистические доказательства того, что монолигированные комплексы служат активными катализаторами в системе первого поколения. Фактически, первые примеры из обеих лабораторий были опубликованы в одном выпуске JACS . [25] [26] [27]

Примеры бидентатных лигандов
Bidentate ligand examples
 ( Уравнение 8 )

этих Считается, что хелатирование лигандов подавляет удаление β-гидрида, предотвращая образование открытого координационного сайта. Фактически было обнаружено, что α-хиральные амины не рацемизируются при использовании хелатирующих лигандов, в отличие от каталитической системы первого поколения. [28]

Хиральное удержание за счет хелатирования фосфиновых лигандов
Chiral retention by chelating phosphine ligands
 ( Уравнение 9 )

Стерически затрудненные лиганды

[ редактировать ]

Было показано, что объемистые три- и диалкилфосфиновые лиганды являются чрезвычайно активными катализаторами, позволяющими связывать широкий спектр аминов (первичных, вторичных, электроноакцепторных, гетероциклических и т. д.) с арилхлоридами, бромидами, иодидами и трифлатами. . Кроме того, разработаны реакции с использованием гидроксидных , карбонатных и фосфатных оснований вместо традиционных алкоксидных и силиламидных оснований. Группа Бухвальда разработала широкий спектр диалкилбиарилфосфиновых лигандов , а группа Хартвига сосредоточилась на производных ферроцена и триалкилфосфиновых лигандах. [29] [30] [31] [32] [33] [34]

Объемные лиганды при аминировании Бухвальда – Хартвига.
Bulky ligands in the Buchwald–Hartwig amination
 ( уравнение 10 )

Резкое увеличение активности, наблюдаемое для этих лигандов, объясняется их склонностью стерически благоприятствовать монолигированным формам палладия на всех стадиях каталитического цикла, резко увеличивая скорость окислительного присоединения, образования амидов и восстановительного элиминирования. Некоторые из этих лигандов, по-видимому, также повышают скорость восстановительного элиминирования по сравнению с элиминированием β-гидрида за счет электронодонорного взаимодействия арен-палладий. [19] [20]

Даже электроноакцепторные амины и гетероциклические субстраты могут быть связаны в этих условиях, несмотря на их тенденцию дезактивировать палладиевый катализатор. [35] [36]

Гетеоарильные и амидные субстраты при аминировании Бухвальда-Хартвига.
Heteoaryl and amide substrates in the Buchwald–Hartwig amination
 ( Уравнение 11 )

Аммиачный эквивалент

[ редактировать ]

Аммиак остается одним из наиболее сложных партнеров реакции аминирования Бухвальда-Хартвига, проблема, связанная с его прочным связыванием с комплексами палладия. Для преодоления этой проблемы было разработано несколько стратегий, основанных на реагентах, которые служат эквивалентами аммиака. Использование бензофенонимина или силиламида может преодолеть это ограничение с последующим гидролизом с получением первичного анилина . [37] [38] [39]

Эквиваленты аммиака при аминировании Бухвальда – Хартвига
Ammonia equivalents in the Buchwald–Hartwig amination
 ( Уравнение 12 )

Каталитическая система, которая может напрямую связывать аммиак с помощью лиганда типа Йозифоса. [40]

Вариации связей C–N: связи C–O, C–S и C–C.

[ редактировать ]

В условиях, аналогичных условиям аминирования, спирты могут сочетаться с арилгалогенидами с образованием соответствующих ариловых эфиров . Это служит удобной заменой более жестких аналогов этого процесса, таких как конденсация Ульмана . [41] [42]

Синтез арилового эфира
Aryl ether synthesis
 ( Уравнение 13 )

Тиолы и тиофенолы могут быть связаны с арилгалогенидами в условиях типа Бухвальда-Хартвига с получением соответствующих арилтиоэфиров. Кроме того, меркаптоэфиры использовались в качестве H 2 S-эквивалентов для получения тиофенола из соответствующего арилгалогенида. [43]

Еноляты и другие подобные углеродные нуклеофилы также могут соединяться с образованием α-арилкетонов, малонатов, нитрилов и т. д. Объем этого преобразования аналогичным образом зависит от лиганда, и был разработан ряд систем. [44] Было разработано несколько энантиоселективных методов этого процесса. [45] [46]

Енолятное сочетание как продолжение аминирования Бухвальда-Хартвига.
Enolate coupling as an extension of the Buchwald–Hartwig amination
 ( Уравнение 14 )

несколько вариантов реакции с использованием комплексов меди и никеля вместо палладия. Разработано также [18]

Ссылки

[ редактировать ]
  1. ^ Фореро-Кортес, Паола А.; Хайдл, Александр М. (2 июля 2019 г.). «25-летие аминирования Бухвальда-Хартвига: развитие, применение и перспективы». Исследования и разработки органических процессов . 23 (8): 1478–1483. дои : 10.1021/acs.oprd.9b00161 . S2CID   198366762 .
  2. ^ Вейганд, Конрад (1972). Хильгетаг, Г.; Мартини, А. (ред.). Препаративная органическая химия Вейганда / Хильгетага (4-е изд.). Нью-Йорк: John Wiley & Sons, Inc. п. 461. ИСБН  0471937495 .
  3. ^ Косуги, М.; Камеяма, М.; Мигита, Т. (1983), «Катализируемое палладием ароматическое аминирование арилбромидов н, н-ди-этиламино-трибутилоловом», Chemistry Letters , 12 (6): 927–928, doi : 10.1246/cl.1983.927
  4. ^ Богер, Д.Л.; Панек, Дж. С. (1984), «Палладий (0)-опосредованный синтез бета-карболина: получение кольцевой системы CDE лавендамицина», Tetrahedron Letters , 25 (30): 3175–3178, doi : 10.1016/S0040-4039 (01)91001-9
  5. ^ Пол, Ф.; Патт, Дж.; Хартвиг, Дж. Ф. (1994), «Катализируемое палладием образование связей углерод-азот. Промежуточные продукты реакции и усовершенствования катализаторов в гетерокросс-сочетании арилгалогенидов и амидов олова», J. Am. хим. Соц. , 116 (13): 5969–5970, doi : 10.1021/ja00092a058
  6. ^ Гурам А.С.; Бухвальд, С.Л. (1994), "Катализируемые палладием ароматические аминирования с генерируемыми in situ аминостаннами", J. Am. хим. Соц. , 116 (17): 7901–7902, doi : 10.1021/ja00096a059
  7. ^ Jump up to: а б Луи, Дж.; Хартвиг, Дж. Ф. (1995), «Катализируемый палладием синтез ариламинов из арилгалогенидов. Механистические исследования приводят к связыванию в отсутствие оловянных реагентов», Tetrahedron Letters , 36 (21): 3609–3612, doi : 10.1016/0040-4039 (95)00605-С
  8. ^ Jump up to: а б с Гурам А.С.; Реннельс, РА; Бухвальд, С.Л. (1995), «Простой каталитический метод превращения арилбромидов в ариламины», Angewandte Chemie International Edition , 34 (12): 1348–1350, номер документа : 10.1002/anie.199513481.
  9. ^ Jump up to: а б с Муси, Арканзас; Бухвальд, С.Л. (2002), «Практические палладиевые катализаторы для образования связей C–N и C–O», Темы в Curr. хим. , Темы современной химии, 219 : 131–209, doi : 10.1007/3-540-45313-x_5 , ISBN  978-3-540-42175-7
  10. ^ Водитель, МС; Хартвиг, Дж. Ф. (1997), "Восстановительное удаление ариламинов из фосфиновых комплексов палладия (II), образующих углерод-азотные связи", J. Am. хим. Соц. , 119 (35): 8232–8245, doi : 10.1021/ja971057x
  11. ^ Хартвиг, Дж. Ф.; Ричардс, С.; Бараньано, Д.; Пол, Ф. (1996), «Влияние на относительные скорости восстановительного элиминирования амидов, образующих связи C-N, и элиминирования β-водорода из амидов. Тематическое исследование истоков конкурирующего восстановления при катализируемом палладием аминировании арилгалогенидов» , Дж. Ам. хим. Соц. , 118 (15): 3626–3633, doi : 10.1021/ja954121o
  12. ^ Водитель, МС; Хартвиг, Дж. Ф. (1995), «Редкий низковалентный алкиламидный комплекс, дифениламидный комплекс и их восстановительное удаление аминов трехкоординатными промежуточными соединениями», J. Am. хим. Соц. , 117 (16): 4708–4709, doi : 10.1021/ja00121a030
  13. ^ Виденхофер, РА; Бухвальд, С.Л. (1996), «Влияние галогенидов и аминов на равновесное образование трис(о-толил)фосфинмоно(аминных) комплексов палладия из димеров арилгалогенидов палладия», Organometallics , 15 (12): 2755–2763, doi : 10.1021/om9509608
  14. ^ Jump up to: а б Хартвиг, Дж. Ф. (1999), "Подходы к открытию катализаторов. Образование новых связей углерод-гетероатом и углерод-углерод", Pure Appl. хим. , 71 (8): 1416–1423, doi : 10.1351/pac199971081417 , S2CID   34700080
  15. ^ Хартвиг, Дж. Ф. (1997), «Катализируемое палладием аминирование арилгалогенидов: механизм и рациональный дизайн катализатора», Synlett , 1997 (4): 329–340, doi : 10.1055/s-1997-789 , S2CID   196704196
  16. ^ Хартвиг, Дж. Ф. (1998), "Восстановительное удаление аминов, простых эфиров и сульфидов с образованием связей между углеродом и гетероатомом", Acc. хим. Рез. , 31 : 852–860, doi : 10.1021/ar970282g
  17. ^ Вулф, JP; Вагау, С.; Марку, Ж.Ф.; Бухвальд, С.Л. (1998), "Рациональная разработка практических катализаторов для образования ароматических связей углерод-азот", Acc. хим. Рез. , 31 : 805–818, doi : 10.1021/ar9600650
  18. ^ Jump up to: а б Хартвиг, Дж. Ф. (1998), «Синтез ариламинов и ариловых эфиров из арилгалогенидов и трифлатов, катализируемый переходными металлами: область применения и механизм», Angew. хим. Межд. Эд. , 37 (15): 2046–2067, doi : 10.1002/(sici)1521-3773(19980817)37:15<2046::aid-anie2046>3.0.co;2-l , PMID   29711045
  19. ^ Jump up to: а б Хартвиг, Дж. Ф. (2008), «Эволюция катализатора четвертого поколения для аминирования и тиоэтерификации арилгалогенидов», Acc. хим. Рез. , 41 (11): 1534–1544, doi : 10.1021/ar800098p , PMC   2819174 , PMID   18681463
  20. ^ Jump up to: а б Сарри, Д.С.; Бухвальд, С.Л. (2008), «Биарилфосфановые лиганды в катализируемом палладием аминировании», Angew. хим. Межд. Эд. , 47 (34): 6338–6361, doi : 10.1002/anie.200800497 , PMC   3517088 , PMID   18663711
  21. ^ Сарри, Д.С.; Бухвальд, С.Л. (2011), «Диалкилбиарилфосфины в Pd-катализируемом аминировании: руководство пользователя», Chem. наук. , 2 (1): 27–50, doi : 10.1039/c0sc00331j , PMC   3306613 , PMID   22432049
  22. ^ [15] [16] [14] [9] [17] [18] [19] [20] [21]
  23. ^ Томас Дж. Колакот. Нобелевская премия по химии 2010 года: перекрестное соединение, катализируемое палладием. Архивировано 2 июня 2020 г. в Wayback Machine Platinum Metals Rev., 2011, 55, (2) doi: 10.1595/147106711X558301.
  24. ^ Вулф, JP; Бухвальд, С.Л. (1996), "Катализируемое палладием аминирование арилйодидов", J. Org. хим. , 61 (3): 1133–1135, дои : 10.1021/jo951844h
  25. ^ Водитель, МС; Хартвиг, Дж. Ф. (1996), «Катализатор второго поколения для аминирования арилгалогенидов: смешанные вторичные амины из арилгалогенидов и первичные амины, катализируемые (DPPF)PdCl2», J. Am. хим. Соц. , 118 (30): 7217–7218, doi : 10.1021/ja960937t
  26. ^ Вулф, JP; Вагау, С.; Бухвальд, С.Л. (1996), "Улучшенная каталитическая система для образования ароматических связей углерод-азот: возможное участие бис(фосфин)палладиевых комплексов в качестве ключевых промежуточных продуктов", J. Am. хим. Соц. , 118 : 7215–7216, doi : 10.1021/ja9608306
  27. ^ Луи, Дж.; Водитель, МС; Хаманн, Британская Колумбия; Хартвиг, Дж. Ф. (1997), "Катализируемое палладием аминирование арилтрифлатов и важность скорости добавления трифлата", J. Org. хим. , 62 (5): 1268–1273, дои : 10.1021/jo961930x
  28. ^ Вагау, С.; Реннельс, РА; Бухвальд, С.Л. (1997), "Катализируемое палладием сочетание оптически активных аминов с арилбромидами", J. Am. хим. Соц. , 119 (36): 8451–8458, doi : 10.1021/ja971583o
  29. ^ Старый, ДВ; Вулф, JP; Бухвальд, С.Л. (1998), "Высокоактивный катализатор для реакций кросс-сочетания, катализируемых палладием: соединения Сузуки при комнатной температуре и аминирование неактивированных арилхлоридов", J. Am. хим. Соц. , 120 (37): 9722–9723, doi : 10.1021/ja982250+
  30. ^ Вулф, JP; Бухвальд, С.Л. (1999), «Высокоактивный катализатор для аминирования при комнатной температуре и связывания арилхлоридов Сузуки», Angew. хим. Межд. Эд. , 38 (16): 2413–2416, doi : 10.1002/(sici)1521-3773(19990816)38:16<2413::aid-anie2413>3.0.co;2-h , PMID   10458806
  31. ^ Хаманн, Британская Колумбия; Хартвиг, Дж. Ф. (1998), «Стерически затрудненные хелатирующие алкилфосфины обеспечивают значительное ускорение скорости катализируемого палладием аминирования арилйодидов, бромидов и хлоридов и первого аминирования арилтозилатов», J. Am. хим. Соц. , 120 (29): 7369–7370, doi : 10.1021/ja981318i
  32. ^ Вулф, JP; Томори, Х.; Садиги, JP; Инь, Дж.; Бухвальд, С.Л. (2000), «Простая и эффективная каталитическая система для катализируемого палладием аминирования арилхлоридов, бромидов и трифлатов» (PDF) , J. Org. хим. , 65 (4): 1158–1174, doi : 10.1021/jo991699y , PMID   10814067
  33. ^ Стамбули, Япония; Кувано, Р.; Хартвиг, Дж. Ф. (2002), «Беспрецедентные скорости активации арилхлоридов и бромидов: взаимодействие с аминами и бороновыми кислотами за считанные минуты при комнатной температуре», Angew. хим. Межд. Эд. , 41 (24): 4746–4748, doi : 10.1002/anie.200290036 , PMID   12481346
  34. ^ Хуанг, X.; Андерсон, КВ; Зим, Д.; Цзян, Л.; Клапарс, А.; Бухвальд, С.Л. (2003), «Расширение процессов образования связей C–N, катализируемых палладием: первое амидирование арилсульфонатов, водное аминирование и комплементарность с реакциями, катализируемыми медью», J. Am. хим. Соц. , 125 (22): 6653–6655, doi : 10.1021/ja035483w , PMID   12769573
  35. ^ Андерсон, КВ; Тундел, RE; Икава, Т.; Альтман, РА; Бухвальд, С.Л. (2006), «Монодентатные фосфины обеспечивают высокоактивные катализаторы для Pd-катализируемых реакций образования связей C–N гетероароматических галогенидов/аминов и (H)N-гетероциклов», Angew. хим. Межд. Эд. , 45 (39): 6523–6527, doi : 10.1002/anie.200601612 , PMID   16955526
  36. ^ Икава, Т.; Бардер, Т.Э.; Биско, MR; Бухвальд, С.Л. (2007), «Pd-катализируемые амидирования арилхлоридов с использованием монодентатных биарилфосфиновых лигандов: кинетическое, вычислительное и синтетическое исследование», J. Am. хим. Соц. , 129 (43): 13001–13007, doi : 10.1021/ja0717414 , PMID   17918833
  37. ^ Вулф, JP; Ахман, Дж.; Садиги, JP; Сингер, РА; Бухвальд, С.Л. (1997), "Аммиачный эквивалент для катализируемого палладием аминирования арилгалогенидов и трифлатов", Tetrahedron Lett. , 38 (36): 6367–6370, doi : 10.1016/S0040-4039(97)01465-2
  38. ^ Ли, С.; Йоргенсен, М.; Хартвиг, Дж. Ф. (2001), «Катализируемый палладием синтез ариламинов из арилгалогенидов и бис(триметилсилил)амида лития в качестве аммиачного эквивалента», Org. Летт. , 3 (17): 2729–2732, doi : 10.1021/ol016333y , PMID   11506620
  39. ^ Хуанг, X.; Бухвальд, С.Л. (2001), «Новые эквиваленты аммиака для катализируемого Pd аминирования арилгалогенидов», Org. Летт. , 3 (21): 3417–3419, doi : 10.1021/ol0166808 , PMID   11594848
  40. ^ Во, ГД; Хартвиг, Дж. Ф. (2009), «Катализируемое палладием сочетание аммиака с арилхлоридами, бромидами, йодидами и сульфонатами: общий метод получения первичных ариламинов», J. Am. хим. Соц. , 131 (31): 11049–11061, doi : 10.1021/ja903049z , PMC   2823124 , PMID   19591470
  41. ^ Манн, Г.; Инкарвито, К.; Рейнгольд, Алабама; Хартвиг, Дж. Ф. (1999), «Катализируемое палладием соединение C–O с участием неактивированных арилгалогенидов. Стерически индуцированное восстановительное отщепление для образования связи CO в диариловых эфирах», J. Am. хим. Соц. , 121 : 3224–3225, doi : 10.1021/ja984321a
  42. ^ Торрака, Кентукки; Хуанг, X.; Пэрриш, Калифорния; Бухвальд, С.Л. (2001), "Эффективный межмолекулярный палладий-катализируемый синтез ариловых эфиров", J. Am. хим. Соц. , 123 (43): 10770–10771, doi : 10.1021/ja016863p , PMID   11674023
  43. ^ Хесгаард Джепсен, вторник (2011 г.). «Синтез функционализированных дибензотиофенов - эффективный трехэтапный подход, основанный на Pd-катализируемом образовании связей C – C и CS». Европейский журнал органической химии . 2011 : 53–57. дои : 10.1002/ejoc.201001393 .
  44. ^ Калкин, Д.А.; Хартвиг, Дж. Ф. (2003), «Катализируемое палладием р-арилирование карбонильных соединений и нитрилов», Acc. хим. Рез. , 36 (4): 234–245, doi : 10.1021/ar0201106 , PMID   12693921
  45. ^ Хамада, Т.; Шеффи, А.; Ахман, Дж.; Бухвальд, С.Л. (2002), «Улучшенный катализатор асимметричного арилирования енолятов кетонов», J. Am. хим. Соц. , 124 (7): 1261–1268, doi : 10.1021/ja011122+ , PMID   11841295
  46. ^ Ляо, X.; Венг, З.; Хартвиг, Дж. Ф. (2008), «Энантиоселективное р-арилирование кетонов с помощью арилтрифлатов, катализируемое дифторфосфорными комплексами палладия и никеля», J. Am. хим. Соц. , 130 (1): 195–200, doi : 10.1021/ja074453g , PMC   2551326 , PMID   18076166
[ редактировать ]
Retrieved from "https://en.wikipedia.org/w/index.php?title=Buchwald–Hartwig_amination&oldid=1220646081"
Arc.Ask3.Ru: конец переведенного документа.
Arc.Ask3.Ru
Номер скриншота №: 64b32cae45e3da3107cae8c82867cc62__1713998160
URL1:https://arc.ask3.ru/arc/aa/64/62/64b32cae45e3da3107cae8c82867cc62.html
Заголовок, (Title) документа по адресу, URL1:
Buchwald–Hartwig amination - Wikipedia
Данный printscreen веб страницы (снимок веб страницы, скриншот веб страницы), визуально-программная копия документа расположенного по адресу URL1 и сохраненная в файл, имеет: квалифицированную, усовершенствованную (подтверждены: метки времени, валидность сертификата), открепленную ЭЦП (приложена к данному файлу), что может быть использовано для подтверждения содержания и факта существования документа в этот момент времени. Права на данный скриншот принадлежат администрации Ask3.ru, использование в качестве доказательства только с письменного разрешения правообладателя скриншота. Администрация Ask3.ru не несет ответственности за информацию размещенную на данном скриншоте. Права на прочие зарегистрированные элементы любого права, изображенные на снимках принадлежат их владельцам. Качество перевода предоставляется как есть. Любые претензии, иски не могут быть предъявлены. Если вы не согласны с любым пунктом перечисленным выше, вы не можете использовать данный сайт и информация размещенную на нем (сайте/странице), немедленно покиньте данный сайт. В случае нарушения любого пункта перечисленного выше, штраф 55! (Пятьдесят пять факториал, Денежную единицу (имеющую самостоятельную стоимость) можете выбрать самостоятельно, выплаичвается товарами в течение 7 дней с момента нарушения.)