Ацетоксигруппа

В органической химии ацетоксигруппа ) (сокр. AcO или OAc ; название IUPAC : ацетилокси ^{[ 1 ]}), представляет собой функциональную группу с формулой −OCOCH ₃ и структура -O-C(=O)-CH ₃ . Как следует из суффикса -окси , он отличается от ацетильной группы ( −C(=O)−CH ₃ ) наличием дополнительного атома кислорода . Название ацетокси — это короткая форма ацетил-окси .

Функциональность

Ацетоксигруппа может использоваться в качестве защиты спиртовой функциональности в синтетическом пути, хотя сама защитная группа называется ацетильной группой .

Защита от алкоголя

Существует несколько вариантов введения ацетоксифункциональной группы в молекулу спирта (фактически защищая спирт путем ацетилирования ):

Ацетилгалогенид, например ацетилхлорид, в присутствии основания, такого как триэтиламин. ^{[ 2 ]}
Активированная эфирная форма уксусной кислоты, такая как сложный эфир N-гидроксисукцинимида , хотя это нецелесообразно из-за более высоких затрат и трудностей. ^{[ 3 ]}
Уксусный ангидрид в присутствии основания с катализатором, таким как пиридин, с добавлением небольшого количества ДМАП . ^{[ 4 ]}

Спирт не является особенно сильным нуклеофилом , и, если он присутствует, более мощные нуклеофилы, такие как амины, будут реагировать с вышеупомянутыми реагентами, а не со спиртом. ^{[ 5 ]}

Снятие защиты с алкоголя

Для снятия защиты (регенерации спирта)

Водная основа (pH >9) ^{[ 6 ]}
Водная кислота (pH <2), возможно, придется нагреть ^{[ 7 ]}
Безводное основание, такое как метоксид натрия в метаноле. метиловый эфир Очень полезно, когда в молекуле также присутствует карбоновой кислоты, поскольку он не гидролизует его, как это делает водное основание. (То же самое относится и к этоксиду в этаноле с этиловыми эфирами) ^{[ 8 ]}

См. также

Ссылки

^ Номенклатура органической химии: Рекомендации ИЮПАК и предпочтительные названия 2013 (Синяя книга) . Кембридж: Королевское химическое общество . 2014. с. 805. дои : 10.1039/9781849733069-00648 . ISBN 978-0-85404-182-4 . Систематическое название «ацетилокси» предпочтительнее сокращенного названия «ацетокси», которое может использоваться в общей номенклатуре.
^ Уэллетт, Роберт Дж.; Рон, Дж. Дэвид (2019). «22 – Производные карбоновых кислот» . Органическая химия (2-е изд.). стр. 665–710. дои : 10.1016/C2016-0-04004-4 . ISBN 978-0-12-812838-1 . Проверено 8 мая 2024 г.
^ Кали, Хасим; Туккори, Елена; Персо, Кришна К. (19 августа 2020 г.). «Глава восемнадцатая — Гравиметрические биосенсоры» . В Пелоси, Паоло; Нолл, Вольфганг (ред.). Связывание запахов и хемосенсорные белки . Методы энзимологии. Том. 642. стр. 435–468. дои : 10.1016/bs.mie.2020.05.010 . ISSN 0076-6879 . Проверено 8 мая 2024 г. {{cite book}}: CS1 maint: дата и год ( ссылка )
^ Нишихара, Сёко; Ангата, Киёхико; Аоки-Киношита, Киёко Ф.; Хирабаяши, Джун, ред. (2021). Протоколы Glycoscience (GlycoPODv2) . Сайтама (Япония): Японский консорциум гликобиологии и гликотехнологии. ПМИД 37590565 .
^ Уолл, Лео А.; Паммер, Уолтер Дж.; Ферн, Джеймс Э.; Антонуччи, Джозеф М. (1 сентября 1963 г.). «Реакции полифторбензолов с нуклеофильными реагентами» (PDF) . Журнал исследований Национального института стандартов и технологий . 67A (5): 481. doi : 10.6028/jres.067A.050 . ISSN 0022-4332 . ПМК 5319811 . ПМИД 31580596 .
^ Матияшевский, Кшиштоф; Мёллер, Мартин (2012). «8.03 – Фоторезисты и усовершенствованное рисование» . Наука о полимерах: полный справочник . Том. 8. Эльзевир Наука . стр. 37–76. дои : 10.1016/B978-0-444-53349-4.00201-6 . ISBN 978-0-08-087862-1 .
^ Ховард, Кайл Т.; Чисхолм, Джон Д. (02 января 2016 г.). «Получение и применение 4-метоксибензиловых эфиров в органическом синтезе» . Органические препараты и процедуры International . 48 (1): 1–36. дои : 10.1080/00304948.2016.1127096 . ISSN 0030-4948 . ПМК 4989276 . ПМИД 27546912 .
^ Баньиква, Эндрю Тойи; Миллер, Стивен Э.; Кребс, Ричард А.; Сяо, Юэву; Карни, Джеффри М.; Брейман, Марк С. (31 октября 2017 г.). «Безводные моноалкилгуанидины в апротонных и неполярных растворителях: модели боковых цепей депротонированного аргинина в мембранной среде» . АСУ Омега . 2 (10): 7239–7252. дои : 10.1021/acsomega.7b00281 . ISSN 2470-1343 . ПМК 6645140 . ПМИД 31457300 .

[iupac2013-1] Номенклатура органической химии: Рекомендации ИЮПАК и предпочтительные названия 2013 (Синяя книга) . Кембридж: Королевское химическое общество . 2014. с. 805. дои : 10.1039/9781849733069-00648 . ISBN 978-0-85404-182-4 . Систематическое название «ацетилокси» предпочтительнее сокращенного названия «ацетокси», которое может использоваться в общей номенклатуре.

[2] Уэллетт, Роберт Дж.; Рон, Дж. Дэвид (2019). «22 – Производные карбоновых кислот» . Органическая химия (2-е изд.). стр. 665–710. дои : 10.1016/C2016-0-04004-4 . ISBN 978-0-12-812838-1 . Проверено 8 мая 2024 г.

[3] Кали, Хасим; Туккори, Елена; Персо, Кришна К. (19 августа 2020 г.). «Глава восемнадцатая — Гравиметрические биосенсоры» . В Пелоси, Паоло; Нолл, Вольфганг (ред.). Связывание запахов и хемосенсорные белки . Методы энзимологии. Том. 642. стр. 435–468. дои : 10.1016/bs.mie.2020.05.010 . ISSN 0076-6879 . Проверено 8 мая 2024 г. {{cite book}}: CS1 maint: дата и год ( ссылка )

[4] Нишихара, Сёко; Ангата, Киёхико; Аоки-Киношита, Киёко Ф.; Хирабаяши, Джун, ред. (2021). Протоколы Glycoscience (GlycoPODv2) . Сайтама (Япония): Японский консорциум гликобиологии и гликотехнологии. ПМИД 37590565 .

[5] Уолл, Лео А.; Паммер, Уолтер Дж.; Ферн, Джеймс Э.; Антонуччи, Джозеф М. (1 сентября 1963 г.). «Реакции полифторбензолов с нуклеофильными реагентами» (PDF) . Журнал исследований Национального института стандартов и технологий . 67A (5): 481. doi : 10.6028/jres.067A.050 . ISSN 0022-4332 . ПМК 5319811 . ПМИД 31580596 .

[6] Матияшевский, Кшиштоф; Мёллер, Мартин (2012). «8.03 – Фоторезисты и усовершенствованное рисование» . Наука о полимерах: полный справочник . Том. 8. Эльзевир Наука . стр. 37–76. дои : 10.1016/B978-0-444-53349-4.00201-6 . ISBN 978-0-08-087862-1 .

[7] Ховард, Кайл Т.; Чисхолм, Джон Д. (02 января 2016 г.). «Получение и применение 4-метоксибензиловых эфиров в органическом синтезе» . Органические препараты и процедуры International . 48 (1): 1–36. дои : 10.1080/00304948.2016.1127096 . ISSN 0030-4948 . ПМК 4989276 . ПМИД 27546912 .

[8] Баньиква, Эндрю Тойи; Миллер, Стивен Э.; Кребс, Ричард А.; Сяо, Юэву; Карни, Джеффри М.; Брейман, Марк С. (31 октября 2017 г.). «Безводные моноалкилгуанидины в апротонных и неполярных растворителях: модели боковых цепей депротонированного аргинина в мембранной среде» . АСУ Омега . 2 (10): 7239–7252. дои : 10.1021/acsomega.7b00281 . ISSN 2470-1343 . ПМК 6645140 . ПМИД 31457300 .

[ 1 ]

[ 2 ]

[ 3 ]

[ 4 ]

[ 5 ]

[ 6 ]

[ 7 ]

[ 8 ]