Бензиновый комплекс переходного металла
Бензиновые комплексы переходных металлов представляют собой металлоорганические комплексы , содержащие бензольные лиганды (C 6 H 4 ). В отличие от самого бензона, эти комплексы менее реакционноспособны, хотя и подвергаются ряду реакций внедрения . [ 2 ]
Примеры
[ редактировать ]Исследования металлбензиновых комплексов были начаты с получения цирконоценового комплекса реакцией дифенилцирконоцена с триметилфосфином . [ 3 ]
- Cp 2 ZrPh 2 + PMe 3 → Cp 2 Zr(C 6 H 4 )(PMe 3 ) + PhH
Получение Ta(η 5 -C 5 Me 5 )(C 6 H 4 )Me 2 протекает аналогично, требуя фенильного комплекса Ta(η 5 -C 5 Me 5 )(C 6 H 5 )Me 3 . Этот комплекс получают обработкой Ta(η 5 -C 5 Me 5 )Me 3 Cl с фениллитием . [ 4 ] При нагревании этот комплекс отщепляет метан, оставляя бензольный комплекс:
- Та(н 5 -C 5 Me 5 )(C 6 H 5 )Me 3 → Ta(n 5 -C 5 Me 5 )(C 6 H 4 )Me 2 + CH 4
Второй пример бензольного комплекса — Ni(η 2 -C 6 H 4 )(dcpe) (dcpe = Cy 2 PCH 2 CH 2 PCy 2 ). Его получают дегалогенированием бромфенильного комплекса NiCl(C 6 H 4 Br-2)(dcpe) амальгамой натрия . Его координационная геометрия близка к планарно-тригональной.
Реактивность
[ редактировать ]Бензиновые комплексы реагируют с различными электрофилами, что приводит к внедрению одной связи MC. [ 5 ] С трифторуксусной кислотой бензол теряется с образованием трифторацетата Ni(O 2 CF 3 ) 2 (dcpe). [ 5 ]
Структурные тенденции
[ редактировать ]Несколько бензольных комплексов были исследованы методом рентгеновской кристаллографии .
|
|
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Джон Ф. Хартвиг; Ричард А. Андерсен; Роберт Г. Бергман (1989). «Синтез высокореактивного (бензин)рутениевого комплекса. Реакции активации углерод-углерод, углерод-водород, азот-водород и кислород-водород». Дж. Ам. хим. Соц . 111 (7): 2717–2719. дои : 10.1021/ja00189a058 .
- ^ Jump up to: а б с Бухвальд, СЛ; Нильсен, Р.Б. «Металлокомплексы бензинов, циклоалкинов, ациклических алкинов и алкенов 4-й группы» Chem. Ред. 1988 г., том 88, 1047–1058.
- ^ Jump up to: а б Бухвальд, СЛ; Уотсон, Б.Т. Триметилфосфиновый аддукт комплекса цирконоцен-бензин: синтез, реакции и рентгеновская кристаллическая структура. Дж. Ам. хим. Соц. 1986, 108, 7411-7413
- ^ Маклейн, SJ; Шрок, Р.Р.; Шарп, PR; Черчилль, MR; Янгс, У.Дж. Синтез мономерных ниобий- и тантал-бензиновых комплексов и молекулярная структура Ta(η) 5 -C 5 Me 5 )(C 6 H 4 )Me 2 " J. Am. Chem. Soc. 1979, том 101, 263-265. два : 10.1021/ja00495a067
- ^ Jump up to: а б с д Беннетт, Массачусетс; Хэмбли, ТВ; Робертс, Северная Каролина; Робертсон, Великобритания (1985). «Синтез и монокристаллическое рентгеноструктурное исследование мононуклеара η 2 -Бензин (Дегидробензол) Никель(0) Комплекс Ni(η2-C6H4)((C6H11)2PCH2CH2P(C6H11)2). Реакции внедрения с простыми молекулами и рентгенокристаллическая структура никелайданового комплекса Ni(CH2CH2C6H4-o)((C6H11)2PCH2CH2P(C6H11)2" ". Металлоорганические соединения . 4 : 1992–2000. дои : 10.1021/om00130a012 .