✖


Jump to content

Соединения тория

(Перенаправлено из Нитрида тория )
Реакции металлического тория

Известны многие соединения тория : это потому, что торий и уран являются наиболее стабильными и доступными актинидами и единственными актинидами, которые можно безопасно и легально изучать в больших объемах в обычной лаборатории. По существу, они имеют наиболее известный химический состав актинидов, наряду с химическим составом плутония, поскольку самонагревания и излучения от них недостаточно, чтобы вызвать радиолиз химических связей, как это происходит в случае других актинидов. [1] В то время как более поздние актиниды, начиная с америция, преимущественно трехвалентны и ведут себя более похоже на соответствующие лантаноиды, как и следовало ожидать из периодических тенденций, ранние актиниды вплоть до плутония (включая торий и уран) имеют релятивистски дестабилизированные и, следовательно, делокализованные 5f и 6d электроны. которые участвуют в химии так же, как ранние переходные металлы групп с 3 по 8 : таким образом, все их валентные электроны могут участвовать в химических реакциях, хотя это не характерно для нептуния и плутония. [2]

Общая химия

[ редактировать ]

Атом тория имеет 90 электронов, из которых четыре валентные . четыре атомные орбитали, Теоретически доступны которые могут занять валентные электроны: 5f, 6d, 7s и 7p. Однако орбиталь 7p сильно дестабилизирована и, следовательно, не занята в основном состоянии каким-либо ионом тория. [3] Несмотря на положение тория в f-блоке таблицы Менделеева, он имеет аномальный [Rn]6d 2 7 с 2 электронная конфигурация в основном состоянии, поскольку подоболочки 5f и 6d в ранних актинидах очень близки по энергии, даже в большей степени, чем подоболочки 4f и 5d у лантаноидов. Однако в металлическом тории [Rn]5f 1 6д 1 7 с 2 Конфигурация представляет собой низколежащее возбужденное состояние , и, следовательно, вклад вносят 5f-орбитали, существующие в довольно широкой энергетической зоне . [3] Фактически, подоболочки 5f актинидов имеют большую пространственную протяженность, чем 4f-орбитали лантаноидов, и, таким образом, соединения актинидов имеют более ковалентный характер, чем соответствующие соединения лантаноидов, что приводит к более обширной координационной химии актинидов, чем лантаноидов. [4]

Электронные конфигурации основного состояния ионов тория следующие: Th + , [Rn]6d 2 7 с 1 ; че 2+ , [Rn]5f 1 6д 1 ; [а] че 3+ , [Rn]5f 1 ; че 4+ , [Рн]. Это показывает растущую стабилизацию 5f-орбитали по мере увеличения заряда иона; однако этой стабилизации недостаточно для химической стабилизации Th. 3+ с единственным валентным электроном 5f, поэтому стабильной и наиболее распространенной формой тория в химических веществах является Th. 4+ при этом все четыре валентных электрона теряются, оставляя после себя инертное ядро ​​из внутренних электронов с электронной конфигурацией благородного газа радона . [3] [5] Первый потенциал ионизации тория был измерен в 1974 году и составил (6,08 ± 0,12) эВ ; [6] более поздние измерения уточнили это значение до 6,3067 эВ. [7]

Торий — высокореактивный и электроположительный металл. При стандартной температуре и давлении он медленно подвергается воздействию воды, но плохо растворяется в большинстве распространенных кислот, за исключением соляной кислоты . [8] [9] Он растворяется в концентрированной азотной кислоте , содержащей небольшое количество каталитических фторида или фторосиликата ; ионов [8] [10] если их нет, может произойти пассивация , как у урана и плутония. [8] [11] При высоких температурах он легко подвергается воздействию кислорода , водорода , азота , галогенов и серы . Он также может образовывать бинарные соединения с углеродом и фосфором . [8] черный нерастворимый остаток, вероятно, ThO( OH , Cl )H . При растворении тория в соляной кислоте остается [8] аналогично протактинию и урану. [11]

Мелкодисперсный металлический торий представляет опасность пожара из-за своей пирофорности , поэтому с ним следует обращаться осторожно. [8] При нагревании на воздухе стружки тория воспламеняются и ярко горят белым светом, образуя диоксид. В массе реакция чистого тория с воздухом протекает медленно, хотя через несколько месяцев может возникнуть коррозия; Однако большинство образцов тория загрязнены диоксидом разной степени, что значительно ускоряет коррозию. [8] Такие образцы медленно тускнеют на воздухе, становясь серыми и, наконец, черными на поверхности. [8] Непроницаемость оксидного слоя тория контрастирует с непроницаемостью более поздних актинидов и соответствует тенденции увеличения электроположительности и реакционной способности по мере прохождения ряда актинидов. [11]

Наиболее важной степенью окисления тория является +4, представленная в таких соединениях, как диоксид тория (ThO 2 ) и тетрафторид тория (ThF 4 ), хотя известны некоторые соединения с торием в более низких формальных степенях окисления. [12] [13] [14] Из-за отсутствия у тория (IV) электронов на 6d и 5f-орбиталях соединения четырехвалентного тория бесцветны. [15] че 3+ соединения встречаются редко из-за большого отрицательного потенциала восстановления Th. 4+ /Чт 3+ пара. [2] В 1997 году появились сообщения об янтарном Th. 3+ (водный раствор), полученный из тетрахлорида тория и аммиака, были опубликованы: ион предположительно был стабилен в течение часа, прежде чем был окислен водой. Однако в следующем году было показано, что реакция термодинамически невозможна, и более вероятным объяснением сигналов были азидо-хлоркомплексы тория (IV). [16] Фактически, окислительно-восстановительные потенциалы тория, протактиния и урана гораздо больше похожи на потенциалы переходных металлов d-блока, чем у лантаноидов, что отражает их историческое положение до 1940-х годов как самых тяжелых членов групп 4, 5 и 6. в таблице Менделеева соответственно. [4]

В водном растворе торий встречается исключительно в виде тетраположительного акваиона [Th(H
2О )
9 ] 4+
, который имеет тригональную тригональную призматическую молекулярную геометрию : [16] [17] при pH < 3 в растворах солей тория этот катион преобладает. [16] Расстояние связи Th–O составляет (245 ± 1) пм , координационное число Th 4+ равен (10,8 ± 0,5), эффективный заряд 3,82, вторая координационная сфера содержит 13,4 молекулы воды. [16] Че 4+ Ион относительно велик и является самым крупным из тетраположительных ионов актинида и в зависимости от координационного числа может иметь радиус от 0,95 до 1,14 Å. [16] Гидратированный ион тория(IV) довольно кислый из-за своего высокого заряда, немного сильнее сернистой кислоты : поэтому он имеет тенденцию подвергаться гидролизу и полимеризации, преимущественно до [Th 2 (OH) 2 ] 6+ в растворах с pH 3 или ниже, но в более щелочных растворах полимеризация продолжается до тех пор, пока не образуется студенистый гидроксид и не выпадет в осадок (хотя для достижения равновесия могут потребоваться недели, поскольку полимеризация обычно значительно замедляется непосредственно перед осаждением): такое поведение аналогичен плутонию(IV). [18]

Правилом являются большие координационные числа: пентагидрат нитрата тория был первым известным примером координационного числа 11, тетрагидрат оксалата имеет координационное число 10, а Th (NO
3 ) −
Анион 6 в солях кальция и магния является 12-координатным. [2] Из-за большого размера Th 4+ катиона, соли тория имеют более слабую склонность к гидролизу, чем у многих многозарядных ионов, таких как Fe 3+ , но гидролиз происходит легче при pH выше 4, образуя различные полимеры неизвестной природы, кульминацией которых является образование студенистого гидроксида: [16] такое поведение аналогично поведению протактиния, который также легко гидролизуется в воде с образованием коллоидных осадков. [1] Отличительной способностью солей тория является их высокая растворимость не только в воде, но и в полярных органических растворителях. [15] Будучи жесткой кислотой Льюиса, Th 4+ отдает предпочтение жестким лигандам с атомами кислорода в качестве доноров: комплексы с атомами серы в качестве доноров менее стабильны. [2]

Стандартные потенциалы восстановления в кислом водном растворе для некоторых распространенных ионов тория приведены ниже: [19]

че 4+ + и − ⇌ Чт 3+ И 0 = −3.8 V
че 4+ + 4е − ⇌ Чт И 0 = −1.83 V

Оксиды и гидроксиды

[ редактировать ]
Диоксид тория имеет структуру флюорита . че 4+ : __ /О 2− : __

На воздухе торий сгорает с образованием бинарного оксида диоксида тория ThO 2 , также называемого торием или торином. [20] Тория, огнеупорный материал, имеет самую высокую температуру плавления (3390 °C) из всех известных оксидов. [21] Он несколько гигроскопичен и легко реагирует с водой и многими газами. [13] но легко растворяется в концентрированной азотной кислоте в присутствии фторида, как это делают диоксид нептуния и диоксид плутония . [22] При нагревании он излучает интенсивный синий свет, который становится белым при смешивании с его более легким гомологом диоксидом церия (CeO 2 , церий): это основа его ранее распространенного применения в газовых мантиях. [13]

Сообщения о пероксиде тория , первоначально предполагалось, что это Th 2 O 7 и образуется в результате реакции солей тория с пероксидом водорода , позже было обнаружено, что он содержит как пероксидные анионы, так и анионы реагирующей соли тория. [13]

Моноксид тория получают путем лазерной абляции тория в присутствии кислорода. [23] Предполагается, что эта высокополярная молекула имеет одно из самых больших известных внутренних электрических полей. [24]

Гидроксид тория , Th(OH) 4 , можно получить, добавляя гидроксид аммония или щелочного металла тория к раствору соли , где он появляется в виде студенистого осадка, который растворяется, среди других веществ, в разбавленных кислотах. [13] Его также можно получить электролизом нитратов тория . [13] Стабилен при температуре 260–450 °С; при 470 °C и выше он непрерывно разлагается с образованием тория. [13] Он легко поглощает углекислый газ из атмосферы с образованием гидратированного карбоната ThOCO 3 · x H 2 O и в условиях высокого давления в атмосфере углекислого газа Th(CO
3 )
2 •½H
2 O или Th(OH)
22CO
3 •2H
2О . [13] [25] Известно несколько смешанных оксидов, например BaThO 3 , имеющий структуру перовскита . [22]

Галогениды

[ редактировать ]
Кристаллическая структура тетрафторида тория. че 4+ : __ / Ф − : __

Известны все четыре тетрагалогенида тория, а также некоторые низковалентные бромиды и иодиды: [14] Все тетрагалогениды представляют собой гигроскопичные соединения, которые легко растворяются в полярных растворителях, таких как вода. [26] Кроме того, также известны многие родственные полигалогенид-ионы. [14] Тетрафторид тория (ThF 4 , белый, т. пл. 1068 °C) легче всего получить путем взаимодействия различных солей тория, тория или гидроксида тория с фтористым водородом : методы, включающие стадии в водной фазе, более сложны, поскольку они приводят к образованию гидроксида и оксида. фториды, которые необходимо восстанавливать фтористым водородом или газообразным фтором. [14] Он имеет моноклинную кристаллическую структуру и изотипен тетрафториду циркония и тетрафториду гафния , где Th 4+ ионы координируются с F − ионы в несколько искаженных квадратных антипризмах . [14] Это белый гигроскопичный порошок: при температуре выше 500°C он реагирует с атмосферной влагой с образованием оксифторида ThOF 2 . [27]

Тетрахлорид тория (ThCl 4 , белый, т.пл. 770°C) получают путем нагревания тория в хлорорганическом соединении, таком как четыреххлористый углерод . [26] Обычный метод очистки — кристаллизация из водного раствора с последующим нагреванием продукта выше 100 °C для его обезвоживания. [14] Дальнейшая очистка может быть достигнута путем его сублимации . Его температуры плавления и кипения составляют соответственно 770 °C и 921 °C. [14] Он претерпевает фазовый переход при 405 ° C с низкотемпературной α-фазой и высокотемпературной β-фазой. Тем не менее, β-фаза обычно сохраняется ниже температуры перехода. Обе фазы кристаллизуются в тетрагональной кристаллической системе , структурные различия невелики. [14] Ниже -203 ° C существует низкотемпературная форма со сложной структурой. [14]

Тетрабромид тория (ThBr 4 , белый, т. пл. 679 °C) может быть получен либо путем взаимодействия гидроксида тория (IV) с бромистоводородной кислотой (недостаток которой заключается в том, что часто образуются продукты, загрязненные оксибромидами), либо путем прямой реакции брома или бромистого водорода с металлический торий или его соединения. [14] Затем продукт можно очистить сублимацией при 600 °C в вакууме. [14] Точки плавления и кипения составляют 679 °С и 857 °С. [14] Как и в случае тетрахлорида, существуют как α-, так и β-формы, и обе они изотипны формам тетрахлорида, хотя фазовый переход здесь происходит при 426 ° C. Существует также низкотемпературная форма. [14] неполные сообщения о низших бромидах ThBr 3 , ThBr 2 Известны и ThBr (последний известен только как молекулярная разновидность в газовой фазе): ThBr 3 и ThBr 2 известны как очень реакционноспособные вещества и при высоких температурах диспропорциональны . [14]

Тетраиодид тория (ThI 4 , желтый, т.пл. 556°С) получают прямой реакцией элементов в запаянной кварцевой ампуле . Вода и кислород не должны присутствовать, иначе ThOI 2 и ThO 2 могут загрязнить продукт. [14] Он имеет кристаллическую структуру, отличную от других тетрагалогенидов, поскольку является моноклинной. [14] Низшие иодиды ThI 3 (черный) и ThI 2 (золотой) можно получить восстановлением тетраиодида металлическим торием. (Предполагается также, что ThI образуется в качестве промежуточного продукта при диссоциации ThI 4 до металлического тория.) [14] Они не содержат Th(III) и Th(II), но вместо этого содержат Th. 4+ и может быть более четко сформулировано как Th 4+ (Я − ) 3 (и − ) и Че 4+ (Я − ) 2 (и − ) 2 соответственно. [14] В зависимости от количества времени, отведенного для реакции между ThI 4 и торием, могут быть получены две модификации ThI 3 : более короткое время дает тонкие блестящие стержни α-ThI 3 , а более длительное время дает небольшие кристаллы β-ThI 3 зеленого или зеленоватого цвета. блеск медного цвета. [14] Обе формы быстро окисляются воздухом и восстанавливают воду, быстро образуя большие количества газообразного водорода. [28] ThI 2 также имеет две модификации, которые можно получить, варьируя температуру реакции: при 600 °С α-ThI 2 образуется , а при температуре реакции 700–850 °С образуется β-ThI 2 , имеющий золотистый блеск . . [14]

Многие полинарные галогениды щелочных металлов, бария , таллия и аммония известны как фториды, хлориды и бромиды тория. [14] Например, при обработке фторидом калия и плавиковой кислотой Th 4+ образует комплексный анион ThF 2−
6 , который выпадает в осадок в виде нерастворимой соли K 2 ThF 6 . [10]

Халькогениды и пниктиды

[ редактировать ]

Известно, что более тяжелые халькогены сера, селен и теллур образуют халькогениды тория, многие из которых имеют более сложную структуру, чем оксиды. Помимо нескольких бинарных соединений, известны также оксихалькогениды ThOS (желтый), ThOSe и ThOTe. [29] Пять бинарных сульфидов тория – ThS (блестящий металлик), Th 2 S 3 (коричневый металлик), Th 7 S 12 (черный), ThS 2 (фиолетово-коричневый) и Th 2 S 5 (оранжево-коричневый) – могут быть получают в результате реакции сероводорода с торием, его галогенидами или торием (последним, если присутствует углерод): все они гидролизуются в кислых растворах. [29] Шесть селенидов аналогичны сульфидам с добавлением ThSe 3 . [29] Пять теллуридов также подобны сульфидам и селенидам (хотя Th 2 Te 5 неизвестен), но имеют несколько иную кристаллическую структуру: например, ThS имеет структуру хлорида натрия , а ThTe имеет структуру хлорида цезия , поскольку Th 4+ и Те 2− ионы схожи по размеру, а ионы S 2− ионы гораздо меньше. [29]

Все пять химически охарактеризованных пниктогенов (азот, фосфор, мышьяк, сурьма и висмут) также образуют соединения с торием. [30] три нитрида тория : Известны ThN, Th 3 N 4 и Th 2 N 3 . цвета латуни Th 3 N 4 легче всего получить путем нагревания металлического тория в атмосфере азота. Th 3 N 4 и Th 2 N 3 разлагаются до золотисто-желтого ThN, и действительно, ThN часто можно увидеть покрывающим поверхность образцов Th 3 N 4, поскольку Th 3 N 4 гигроскопичен и пары воды в воздухе могут его разлагать: тонкие пленки ThN имеют металлический характер и, как и все другие мононитриды актинидов, имеют структуру хлорида натрия. ThN также является низкотемпературным сверхпроводником. Все три нитрида могут реагировать с галогенидами тория с образованием галогениднитридов ThNX (X = F, Cl, Br, I). [30] Более тяжелые пниктогены также образуют аналогичные монопниктиды, за исключением ThBi, структура которого еще не охарактеризована. Другими хорошо изученными пниктидами тория являются Th 3 P 4 , Th 2 P 11 , ThP 7 , Th 3 As 4 , ThAs 2 , Th 3 Sb 4 , ThSb 2 и ThBi 2 . [30]

Другие неорганические соединения

[ редактировать ]

Торий реагирует с водородом с образованием гидридов тория ThH 2 и Th 4 H 15 , последний из которых является сверхпроводящим ниже температуры перехода 7,5–8 К; при стандартной температуре и давлении он проводит электричество, как металл. [12] Торий — единственный металлический элемент, который легко образует гидрид с молекулярной массой выше MH 3 . [31] Мелкодисперсный металлический торий очень легко реагирует с водородом при стандартных условиях, но для того, чтобы реакция произошла, большие куски, возможно, придется нагреть до 300–400 ° C. [12] Около 850 °С протекает реакция с образованием сначала ThH 2 , а затем Th 4 H 15 без разрушения структуры металлического тория. [12] Гидриды тория легко реагируют с кислородом или водяным паром с образованием тория, а при 250–350 °С быстро реагируют с галогеноводородами , сульфидами, фосфидами и нитридами с образованием соответствующих бинарных соединений тория. [12]

три бинарных борида Известны тория: ThB 6 , ThB 4 и ThB 12 . Последний изотипичен UB 12 . Хотя существуют сообщения о ThB 66 и ThB 76 , они могут быть просто стабилизированными торием аллотропами бора. ThB 6 и ThB 12 можно получить путем нагревания тория с бором. [32] Три известных бинарных карбида тория — это ThC 2 , Th 2 C 3 и ThC: все они получаются путем реакции тория или тория с углеродом. ThC и ThC 2 являются тугоплавкими твердыми веществами и имеют температуру плавления более 2600 °C. [32] Бориды, карбиды, силициды и нитраты тория, как и урана и плутония, являются тугоплавкими материалами и поэтому привлекли внимание в качестве возможного ядерного топлива . [33]

Координационные соединения

[ редактировать ]

Известны многие другие неорганические соединения тория с многоатомными анионами, такие как перхлораты , сульфаты , сульфиты , нитраты, карбонаты, фосфаты, ванадаты , молибдаты , хроматы и другие оксометаллаты. [б] многие из которых известны в гидратированных формах. [25] Они важны для очистки тория и утилизации ядерных отходов, но большинство из них еще не полностью охарактеризовано, особенно их структурные свойства. [25] Например, перхлорат тория хорошо растворим в воде и кристаллизуется из кислых растворов в виде тетрагидрата Th (ClO
4 )
4 •4H
2 O , а нитрат тория образует тетра- и пентагидраты, растворим в воде и спиртах и ​​является важным промежуточным продуктом при очистке тория и его соединений. [25]

Галогениды тория часто могут координироваться с растворителями кислоты Льюиса, такими как тетрагидрофуран и пиридин , следующим образом:

ThX 4 + THF → ThX 4 (THF) 3

Из-за своей большой склонности к гидролизу торий образует не простые карбонаты, а скорее карбонатные комплексы, такие как [Th (CO
3 )
5 ] 6−
, аналогично урану(IV) и плутонию(IV). [18] Торий образует стабильный тетранитрат Th(NO
3 )
4 •5H
2 O , свойство, свойственное только плутонию (IV) среди актинидов: это наиболее распространенная соль тория и первый известный пример 11-координированного соединения. Другим примером высокой координационной характеристики тория является [Th(C
55Ч
5 НЕТ)
6 (НЕТ
3 )
2 ] 2+
, 10-координированный комплекс с искаженной двушапочной антипризматической молекулярной геометрией. [18] Анионный [Th(NO
3 )
6 ] 2−
изотипен своим аналогам церия, урана, нептуния и плутония и имеет искаженную икосаэдрическую структуру. [18] Особенно важен боргидрид Th(BH
4 )
4 , впервые полученный в рамках Манхэттенского проекта вместе со своим аналогом урана(IV). Его производят следующим образом: [18]

ThF 4 + 2 Al(BH 4 ) 3 → Th(BH
4 )
4 + 2 АлФ 2 ЧД 4

после чего боргидрид тория можно легко выделить, поскольку он сублимируется из реакционной смеси. Как и его аналоги протактиний(IV) и уран(IV), это термически и химически стабильное соединение, в котором торий имеет координационное число 14 с двушапочной гексагональной антипризматической молекулярной геометрией. [18]

Металлоорганические соединения

[ редактировать ]
Строение тооцена

Большая часть работ по торийорганическим соединениям была сосредоточена на циклопентадиенилах и циклооктатетраенилах . Как и многие ранние и средние актиниды (от тория до америция , а также ожидается от кюрия ), торий образует желтый циклооктатетраенидный комплекс Th(C
88Ч
8 )
2 , тороцен. Он изотипен более известному аналогичному соединению урана — ураноцену . [34] Хотя эти циклооктатетраенилы f-серии не изотипичны циклопентадиенилам d-серии, включая более известный ферроцен , они имеют очень схожие структуры и были названы, чтобы подчеркнуть это сходство. [35] Его можно получить взаимодействием K 2 C 8 H 8 с тетрахлоридом тория в тетрагидрофуране (ТГФ) при температуре сухого льда или взаимодействием тетрафторида тория с MgC 8 H 8 . [34] Это нестабильное соединение на воздухе, полностью разлагается в воде или при температуре 190 °C. [34] Известны также полусэндвичевые соединения, такие как 2( η 8 -C 8 H 8 )ThCl 2 (THF) 2 , который имеет структуру рояльного стула и получается путем реакции тооцена с тетрахлоридом тория в тетрагидрофуране. [2]

Простейшими из циклопентадиенилов являются Th. III (С
55Ч
5 )
3 и Че IV (С
55Ч
5 )
4 : известно множество производных. Первый (имеющий две формы: фиолетовую и зеленую) представляет собой редкий пример тория в формальной степени окисления +3. [35] [34] В производной [Th III { п 5 -C 5 H 3 (SiMe 3 ) 2 } 3 ], голубое парамагнитное соединение, геометрия молекулы тригонально-планарная вокруг атома тория, имеющего [Rn]6d 1 конфигурации вместо ожидаемого [Rn]5f 1 . [Чт III { п 5 -C 5 H 3 (SiMe 3 ) 2 } 3 ] может быть восстановлен до аниона [Th II { п 5 -C 5 H 3 (SiMe 3 ) 2 } 3 ] − , в котором торий проявляет очень редкую степень окисления +2. [36] Второй получают нагреванием тетрахлорида тория с K(C
55Ч
5 ) при кипячении в бензоле: четыре циклопентадиенильных кольца расположены тетраэдрически вокруг центрального атома тория. Производное галогенида Th(C
55Ч
5 )
3 Cl можно получить аналогичным образом, уменьшив количество K(C
55Ч
5 ) (также можно использовать циклопентадиенилы других одновалентных металлов), а атом хлора может быть дополнительно заменен другими галогенами или группами алкокси, алкила, арила или BH 4 . Из них алкильные и арильные производные были исследованы более глубоко благодаря пониманию, которое они дают относительно природы σ-связи Th – C. [35] Особый интерес представляет димер [Th( η 5 -C 5 H 5 ) 2 - м -( н 5 , ч 1 -C 5 H 5 )] 2 , где два атома тория соединены двумя циклопентадиенильными кольцами, аналогично структуре ниобоцена. [35]

Тетрабензилторий, Th(CH
22С
66Ч
5 ) , известен, но его структура пока не определена. Торий образует моноблокированный тригонально-призматический анион [Th(CH 3 ) 7 ] 3− , гептаметилторат, образующий соль [Li(тмеда)] 3 [ThMe 7 ] (тмеда = Me 2 NCH 2 CH 2 NMe 2 ). Хотя одна метильная группа присоединена только к атому тория (расстояние Th–C 257,1 пм), а остальные шесть соединяют атомы лития и тория (расстояния Th–C 265,5–276,5 пм), в растворе они ведут себя одинаково. Тетраметилторий, Th(CH
3 )
4 , неизвестно, но его аддукты стабилизируются фосфиновыми лигандами. [2] некоторые координационные комплексы с карбоксилатами и ацетилацетонатами , хотя они не являются торийорганическими соединениями. Известны также [25]

См. также

[ редактировать ]

Примечания

[ редактировать ]
  1. ^ [Rn] 6d 2 представляет собой очень низколежащую конфигурацию возбужденного состояния Th 2+ . [3]
  2. ^ Среди небольшого числа других известных оксометаллатов тория - арсенат , вольфрамат , германат , силикат , борат и перренат . Хотя титанаты и танталаты тория известны, по структуре они больше похожи на двойные оксиды, чем на настоящие оксометаллаты. [25]

Ссылки

[ редактировать ]
  1. ^ Перейти обратно: а б Гринвуд и Эрншоу, с. 1265
  2. ^ Перейти обратно: а б с д и ж Коттон, Саймон (2006). Химия лантаноидов и актинидов . Джон Уайли и сыновья, ООО
  3. ^ Перейти обратно: а б с д Викледер и др., стр. 59–60
  4. ^ Перейти обратно: а б Гринвуд и Эрншоу, с. 1266
  5. ^ Голуб и др., стр. 222–7.
  6. ^ Мартин, туалет; Хаган, Люси; Читатель, Джозеф; Суган, Джек (1974). «Уровни земли и потенциалы ионизации для атомов и ионов лантаноидов и актинидов» (PDF) . Дж. Физ. хим. Ссылка. Данные . 3 (3): 771–9. Бибкод : 1974JPCRD...3..771M . дои : 10.1063/1.3253147 . Архивировано из оригинала (PDF) 11 февраля 2014 года . Проверено 19 октября 2013 г.
  7. ^ Дэвид Р. Лиде (редактор), Справочник CRC по химии и физике, 84-е издание . ЦРК Пресс. Бока-Ратон, Флорида, 2003 г.; Секция 10 «Атомная, молекулярная и оптическая физика»; Потенциалы ионизации атомов и атомарных ионов.
  8. ^ Перейти обратно: а б с д и ж г час Викледер и др., стр. 61–63
  9. ^ Хаммонд, ЧР (2004). Элементы в Справочнике по химии и физике (81-е изд.). ЦРК Пресс. ISBN  0-8493-0485-7 .
  10. ^ Перейти обратно: а б Хайд, Эрл К. (1960). Радиохимия тория (PDF) . Подкомитет по радиохимии Национальной академии наук — Национальный исследовательский совет.
  11. ^ Перейти обратно: а б с Гринвуд и Эрншоу, с. 1264
  12. ^ Перейти обратно: а б с д и Викледер и др., стр. 64–6
  13. ^ Перейти обратно: а б с д и ж г час Викледер и др., стр. 70–7
  14. ^ Перейти обратно: а б с д и ж г час я дж к л м н тот п д р с т в Викледер и др., стр. 78–94
  15. ^ Перейти обратно: а б Ю. Д. Третьяков, изд. (2007). Неорганическая химия в трех томах . Химия переходных элементов. Том. 3. Москва: Академия. ISBN  978-5-7695-2533-9 .
  16. ^ Перейти обратно: а б с д и ж Викледер и др., стр. 117–134
  17. ^ Перссон, Ингмар (2010). «Гидратные ионы металлов в водном растворе: насколько регулярна их структура?» . Чистое приложение. Хим . 82 (10): 1901–1917. doi : 10.1351/PAC-CON-09-10-22 .
  18. ^ Перейти обратно: а б с д и ж Гринвуд и Эрншоу, с. 1275–7
  19. ^ Гринвуд и Эрншоу, с. 1263
  20. ^ Ямасита, Тосиюки; Нитани, Норико; Цудзи, Тошихидэ; Инагаки, Хироницу (1997). «Тепловые расширения NpO 2 и некоторых других диоксидов актинидов» Дж. Нукл. Матер 245 (1): 72–78. Бибкод : 1997JNuM..245...72Y . дои : 10.1016/S0022-3115(96) 00750-7
  21. ^ Эмсли, Джон (2001). Строительные блоки природы (твердый переплет, первое изд.). Издательство Оксфордского университета . стр. 441 . ISBN  0-19-850340-7 .
  22. ^ Перейти обратно: а б Гринвуд и Эрншоу, с. 1269
  23. ^ Дьюберри, Кристофер Т.; Этчисон, Керри К.; Кук, Стивен А. (2007). «Чистый вращательный спектр актинидсодержащего соединения монооксида тория». Физическая химия Химическая физика . 9 (35): 4895–7. Бибкод : 2007PCCP....9.4895D . дои : 10.1039/B709343H . ПМИД   17912418 .
  24. ^ «Эксперимент ACME EDM». электронедм.орг
  25. ^ Перейти обратно: а б с д и ж Викледер и др., стр. 101–115
  26. ^ Перейти обратно: а б Гринвуд и Эрншоу, с. 1271
  27. ^ Перри, Дейл Л.; Филлипс, Сидни Л. (1995). Справочник неорганических соединений . ЦРК Пресс. п. 412. ИСБН  0-8493-8671-3 .
  28. ^ Гринвуд и Эрншоу, с. 1272
  29. ^ Перейти обратно: а б с д Викледер и др., стр. 95–97
  30. ^ Перейти обратно: а б с Викледер и др., стр. 97–101
  31. ^ Синтетические вехи в неорганической химии f элементов Лестера Р. Морсса
  32. ^ Перейти обратно: а б Викледер и др., стр. 66–70
  33. ^ Гринвуд и Эрншоу, с. 1267
  34. ^ Перейти обратно: а б с д Викледер и др., стр. 116–7
  35. ^ Перейти обратно: а б с д Гринвуд и Эрншоу, стр. 1278–80.
  36. ^ Лангеслей, Райан Р.; Физер, Меган Э.; Циллер, Джозеф В.; Фурче, Филип; Эванс, Уильям Дж. (2015). «Синтез, строение и реакционная способность кристаллических молекулярных комплексов {[C 5 H 3 (SiMe 3 ) 2 ] 3 Th} 1− анион, содержащий торий в формальной степени окисления +2» . Chem. Sci . 6 (1): 517–521. : 10.1039 /C4SC03033H . PMC   5811171. . PMID   29560172 doi

Библиография

[ редактировать ]
Retrieved from "https://en.wikipedia.org/w/index.php?title=Thorium_compounds&oldid=1221262709#Chalcogenides_and_pnictides"
Arc.Ask3.Ru: конец переведенного документа.
Arc.Ask3.Ru
Номер скриншота №: 34cc211b98a29bae02a14cef44a9485f__1714328760
URL1:https://arc.ask3.ru/arc/aa/34/5f/34cc211b98a29bae02a14cef44a9485f.html
Заголовок, (Title) документа по адресу, URL1:
Thorium compounds - Wikipedia
Данный printscreen веб страницы (снимок веб страницы, скриншот веб страницы), визуально-программная копия документа расположенного по адресу URL1 и сохраненная в файл, имеет: квалифицированную, усовершенствованную (подтверждены: метки времени, валидность сертификата), открепленную ЭЦП (приложена к данному файлу), что может быть использовано для подтверждения содержания и факта существования документа в этот момент времени. Права на данный скриншот принадлежат администрации Ask3.ru, использование в качестве доказательства только с письменного разрешения правообладателя скриншота. Администрация Ask3.ru не несет ответственности за информацию размещенную на данном скриншоте. Права на прочие зарегистрированные элементы любого права, изображенные на снимках принадлежат их владельцам. Качество перевода предоставляется как есть. Любые претензии, иски не могут быть предъявлены. Если вы не согласны с любым пунктом перечисленным выше, вы не можете использовать данный сайт и информация размещенную на нем (сайте/странице), немедленно покиньте данный сайт. В случае нарушения любого пункта перечисленного выше, штраф 55! (Пятьдесят пять факториал, Денежную единицу (имеющую самостоятельную стоимость) можете выбрать самостоятельно, выплаичвается товарами в течение 7 дней с момента нарушения.)