Перхлорат

Перхлорат
Ball-and-stick model of the perchlorate ion	Spacefill model of perchlorate
Имена
	Систематическое название ИЮПАК Перхлорат
Идентификаторы
Номер CAS	14797-73-0 ;
3D model ( JSmol )	Интерактивное изображение ;
КЭБ	ЧЕБИ: 49706 ;
ХЭМБЛ	ХЕМБЛ1161634 ;
ХимическийПаук	109953 ;
Лекарственный Банк	ДБ03138 ;
Информационная карта ECHA	100.152.366
Справочник Гмелина	2136
ИЮФАР/БПС	4524 ;
МеШ	180053
ПабХим CID	123351 ;
НЕКОТОРЫЙ	ВЛА4НЗС2П4 ;
Панель управления CompTox ( EPA )	DTXSID6024252 ;
	показывать ИнЧИ
	показывать УЛЫБКИ
Характеристики
Химическая формула	ClO - 4
Молярная масса	99.45 g·mol −1
Конъюгатная кислота	Хлорная кислота
	Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа). проверить ( что такое ?) Ссылки на инфобоксы

Перхлорат , – это химическое соединение содержащее перхлорат- ион . ClO - 4 , сопряженное основание ( хлорной кислоты ионный перхлорат ). В качестве противоионов могут выступать металлов катионы , катионы четвертичного аммония или другие ионы, например, катион нитрония ( НЕТ + 2 ).

Термин «перхлорат» может также обозначать перхлоратные эфиры или ковалентные перхлораты . ^{[ 2 ]} Это органические соединения, представляющие собой алкиловые или ариловые эфиры кислоты хлорной . Для них характерна ковалентная связь между атомом кислорода ClO ₄ фрагмента и органильной группой .

В большинстве ионных перхлоратов катион является некоординирующим . Большинство ионных перхлоратов представляют собой коммерчески производимые соли, которые обычно используются в качестве окислителей для пиротехнических устройств и из-за их способности контролировать статическое электричество в упаковке пищевых продуктов . ^{[ 3 ]} Кроме того, они используются в ракетном топливе , удобрениях и в качестве отбеливателей в бумажной и текстильной промышленности .

перхлоратами Загрязнение продуктов питания и воды ставит под угрозу здоровье человека, в первую очередь поражая щитовидную железу .

Ионные перхлораты обычно представляют собой бесцветные твердые вещества, которые хорошо растворяются в воде . Перхлорат-ион образуется при растворении в воде, диссоциируя на ионы. Многие перхлоратные соли также хорошо растворяются в неводных растворителях . ^{[ 4 ]} Основной коммерческий интерес представляют четыре перхлората: перхлорат аммония. (NH ₄ )ClO ₄ , хлорная кислота HClO ₄ , перхлорат калия KClO ₄ и перхлорат натрия NaClO ₄ .

Производство

Перхлоратные соли обычно производятся в процессе электролиза , который включает окисление водных растворов соответствующих хлоратов . Этот метод обычно используется при производстве перхлората натрия , который находит широкое применение в качестве ключевого ингредиента ракетного топлива . ^{[ 5 ]} Перхлоратные соли также обычно получают путем взаимодействия хлорной кислоты с основаниями, такими как гидроксид аммония или гидроксид натрия . Перхлорат аммония , который высоко ценится, ^{[ почему? ]} также может быть получен электрохимическим способом. ^{[ 6 ]}

Эфиры перхлората образуются в присутствии нуклеофильного катализатора перхлоратной соли посредством нуклеофильного замещения на алкилирующий агент . ^{[ 7 ]}

Использование

Перхлораты преимущественно используются в качестве окислителей в ракетном топливе, фейерверках и дорожных факелах. Особую ценность представляет композиционное топливо на основе перхлората аммония как компонент твердого ракетного топлива. В аналогичном, но меньшем применении перхлораты широко используются в пиротехнической промышленности, в некоторых боеприпасах и для производства спичек. ^{[ 5 ]}
Перхлорат используется для контроля статического электричества в упаковке пищевых продуктов. При распылении на контейнеры он предотвращает прилипание статически заряженных продуктов к пластиковой или бумажной/картонной поверхности. ^{[ 8 ]}
Нишевые применения включают перхлорат лития , который экзотермически разлагается с образованием кислорода, что полезно в кислородных «свечах» на космических кораблях, подводных лодках и в других ситуациях, когда необходим надежный резервный источник кислорода. ^{[ 9 ]}
В прошлом перхлорат калия использовался в терапевтических целях для лечения болезни Грейвса . Он препятствует выработке гормонов щитовидной железы, содержащих йод. ^{[ 10 ]}

Химические свойства

Перхлорат-ион является наименее реакционноспособным из обобщенных хлоратов . Перхлорат содержит хлор с самой высокой степенью окисления. Таблица восстановительных потенциалов четырех хлоратов показывает, что, вопреки ожиданиям, перхлорат является самым слабым окислителем среди четырех в воде. ^{[ 11 ]}

Ион	Кислотная реакция	Е ° (В)	Нейтральная/основная реакция	Е ° (В)
Гипохлорит	2 часа ⁺ + 2 HOCl + 2 е ⁻ → Cl ₂ ( г ) + 2 H ₂ O	1.63	ClO ⁻ + Н ₂ О + 2 е ⁻ → Кл ⁻ + 2 ОН ⁻	0.89
Хлорит	6 ч. ⁺ + 2 HOClO + 6 е ⁻ → Cl ₂ ( г ) + 4 H ₂ O	1.64	ClO − 2 + 2 H ₂ O + 4 е ⁻ → Кл ⁻ + 4 ОН ⁻	0.78
хлорат	12 ч. ⁺ + 2 ClO − 3 + 10 е ⁻ → Cl ₂ ( г ) + 6 H ₂ O	1.47	ClO − 3 + 3 H ₂ O + 6 е ⁻ → Кл ⁻ + 6 ОН ⁻	0.63
Перхлорат	16 ч. ⁺ + 2 ClO − 4 + 14 е ⁻ → Cl ₂ ( г ) + 8 H ₂ O	1.42	ClO − 4 + 4 H ₂ O + 8 е ⁻ → Кл ⁻ + 8 ОН ⁻	0.56

Эти данные показывают, что перхлорат и хлорат являются более сильными окислителями в кислых условиях, чем в основных.

Измерения теплоты реакции в газовой фазе (которые позволяют рассчитать Δ _f H °) различных оксидов хлора действительно соответствуют ожидаемой тенденции: Cl ₂ O ₇ демонстрирует наибольшее эндотермическое значение Δ _f H ° (238,1 кДж/моль), в то время как Cl ₂ O демонстрирует самое низкое эндотермическое значение Δ _f H ° (80,3 кДж/моль). ^{[ 12 ]}

Хлор в перхлорат-анионе представляет собой атом с закрытой оболочкой и хорошо экранирован четырьмя атомами кислорода. Большинство перхлоратных соединений, особенно соли электроположительных металлов, такие как перхлорат натрия или перхлорат калия , не окисляют органические соединения до тех пор, пока смесь не будет нагрета. Это свойство полезно во многих приложениях, таких как факелы , где для инициирования реакции требуется воспламенение. Перхлорат аммония стабилен в чистом виде, но может образовывать потенциально взрывоопасные смеси с химически активными металлами или органическими соединениями. был В результате катастрофы PEPCON разрушен завод по производству перхлората аммония, когда в результате пожара перхлорат аммония, хранившийся на объекте, вступил в реакцию с алюминием, из которого были построены резервуары для хранения, и взорвался. ^{[ нужна ссылка ]}

В растворе Ru(II) может восстанавливать ClO - от 4 до ClO - 3 , а V(II), V(III), Mo(III), Cr(II) и Ti(III) могут восстанавливать ClO - от 4 до кл. ⁻. ^{[ 13 ]}

Биология

Более 40 филогенетически и метаболически разнообразных микроорганизмов, способных к росту за счет восстановления перхлората. ^{[ 14 ]} были выделены с 1996 года. Большинство из них происходят от Pseudomonadota , но другие включают Bacillota , Moorella perchromatireducens и Sporomusa sp., а также архею Archaeoglobus fulgidus . ^{[ 15 ]}^{[ 16 ]} За исключением A. fulgidus , все известные микробы, растущие за счет восстановления перхлората, используют ферменты перхлоратредуктазу и хлоритдисмутазу , которые в совокупности превращают перхлорат в безобидный хлорид. ^{[ 15 ]} При этом свободный кислород ( O ₂ ). ^{[ 15 ]}

Природное изобилие

Земное изобилие

Перхлорат образуется в результате грозовых разрядов в присутствии хлорида. Перхлорат был обнаружен в пробах дождя и снега во Флориде и Лаббоке, штат Техас . ^{[ 17 ]} Он также присутствует в марсианской почве .

Наиболее распространенный природный перхлорат можно найти в смеси с отложениями нитрата натрия в пустыне Атакама на севере Чили. Эти месторождения активно разрабатываются в качестве источников удобрений на основе нитратов. Фактически, по оценкам, чилийская нитрат является источником около 81 000 тонн (89 000 тонн) перхлоратов, импортированных в США (1909–1997 гг.). Результаты исследований грунтовых вод, льда и относительно нетронутых пустынь были использованы для оценки «глобального запаса» природного перхлората, который в настоящее время находится на Земле, от 100 000 до 3 000 000 тонн (от 110 000 до 3 310 000 тонн). ^{[ 18 ]}

На Марсе

Перхлорат был обнаружен в марсианском грунте на уровне ~0,6% по массе. ^{[ 19 ]}^{[ 20 ]} Было показано, что на месте посадки Феникса он присутствовал в виде смеси на 60% Са(ClO ₄ ) ₂ и 40% Mg(ClO ₄ ) ₂ . ^{[ 21 ]} Эти соли, образующиеся из перхлоратов, действуют как антифриз и существенно понижают температуру замерзания воды. Судя по условиям температуры и давления на современном Марсе в посадочной площадке «Феникс» , условия позволяют раствору перхлоратной соли оставаться стабильным в жидкой форме в течение нескольких часов каждый день в течение лета. ^{[ 22 ]}

Возможность того, что перхлорат был загрязнителем, принесенным с Земли, была исключена несколькими доказательствами. В ретро-ракетах «Феникс» использовался сверхчистый гидразин и стартовое топливо, состоящее из перхлората аммония или нитрата аммония . Датчики на борту «Феникса» не обнаружили следов нитрата аммония , и, таким образом, нитрат в количествах, присутствующих во всех трех образцах почвы, является коренным для марсианской почвы. Перхлорат широко распространен в марсианских почвах в концентрациях от 0,5 до 1%. В таких концентрациях перхлорат может быть важным источником кислорода, но он также может стать критической химической опасностью для астронавтов. ^{[ 23 ]}

В 2006 году был предложен механизм образования перхлоратов, который особенно важен для открытия перхлората на Феникса посадочной площадке . Показано, что почвы с высоким содержанием хлоридов превращаются в перхлорат в присутствии диоксида титана и солнечного/ультрафиолетового света. Преобразование было воспроизведено в лаборатории с использованием богатых хлоридом почв Долины Смерти . ^{[ 24 ]} Другие эксперименты показали, что образование перхлората связано с широкозонными полупроводниковыми оксидами. ^{[ 25 ]} В 2014 году было показано, что перхлорат и хлорат можно получать из хлоридных минералов в марсианских условиях с помощью УФ-излучения, используя только NaCl и силикат. ^{[ 26 ]}

Дальнейшие открытия перхлората и хлората в марсианском метеорите EETA79001 ^{[ 27 ]} и марсоходом Curiosity в 2012-2013 годах подтверждают идею о том, что перхлораты глобально распределены по поверхности Марса. ^{[ 28 ]}^{[ 29 ]}^{[ 30 ]} При концентрациях, приближающихся к 0,5% и превышающих токсичные уровни на марсианской почве, марсианские перхлораты могут стать серьезной проблемой для человеческих поселений . ^{[ 31 ]} а также микроорганизмы. ^{[ 32 ]} С другой стороны, перхлорат станет удобным источником кислорода для поселений.

28 сентября 2015 года НАСА объявило, что анализ спектральных данных с помощью компактного спектрометра изображений для Марса (CRISM) на борту орбитального аппарата Mars Reconnaissance Orbiter из четырех разных мест, где присутствуют повторяющиеся наклонные линии (RSL), обнаружил доказательства наличия гидратированных солей. Гидратными солями, наиболее соответствующими характеристикам спектрального поглощения, являются перхлорат магния, хлорат магния и перхлорат натрия. Полученные данные убедительно подтверждают гипотезу о том, что RSL образовались в результате современной активности воды на Марсе. ^{[ 33 ]}^{[ 34 ]}^{[ 35 ]}^{[ 36 ]}^{[ 37 ]}

Загрязнение окружающей среды

Перхлораты вызывают обеспокоенность из-за неопределенности в отношении токсичности и последствий для здоровья при низких концентрациях в питьевой воде, воздействия на экосистемы и путей косвенного воздействия на человека из-за накопления в овощах. ^{[ 10 ]} Они растворимы в воде, чрезвычайно подвижны в водных системах и могут сохраняться в течение многих десятилетий в типичных условиях грунтовых и поверхностных вод. ^{[ 38 ]}

Промышленное происхождение

Перхлораты используются в основном в ракетном топливе, а также в дезинфицирующих средствах, отбеливателях и гербицидах. Загрязнение перхлоратами возникает как при производстве, так и при поджигании ракет и фейерверков. ^{[ 4 ]} Фейерверки также являются источником перхлоратов в озерах. ^{[ 39 ]} Методы удаления и восстановления этих соединений из взрывчатых веществ и ракетного топлива включают промывку водой под высоким давлением, в результате которой образуется водный перхлорат аммония.

В питьевой воде США

В 2000 году загрязнение перхлоратом под бывшим факельным заводом Olin Corporation Flare Facility, Морган-Хилл, Калифорния, было впервые обнаружено через несколько лет после закрытия завода. На протяжении 40 лет работы завод использовал перхлорат калия в качестве одного из ингредиентов. К концу 2003 года штат Калифорния и водный округ долины Санта-Клара подтвердили наличие шлейфа грунтовых вод, который в настоящее время простирается более чем на девять миль через жилые и сельскохозяйственные поселения. ^{[ нужна ссылка ]} Калифорнийский региональный совет по контролю качества воды и водный округ долины Санта-Клара объединили усилия ^{[ когда? ]} В рамках масштабной информационно-пропагандистской программы тестирования водяных скважин проводится программа примерно для 1200 жилых, муниципальных и сельскохозяйственных колодцев. Крупные установки ионообменной очистки работают в трех системах общественного водоснабжения, включая семь муниципальных колодцев с детекторами перхлората. , Потенциально ответственные стороны Olin Corporation и Standard Fuse Incorporated, снабжали бутилированной водой почти 800 домохозяйств, имеющих частные колодцы. ^{[ когда? ]} а Региональный совет по контролю качества воды контролирует усилия по очистке. ^{[ 40 ]}

Источником перхлората в Калифорнии в основном считались два производителя в юго-восточной части долины Лас-Вегаса в Неваде, где перхлорат производился для промышленного использования. ^{[ 41 ]} Это привело к выбросу перхлоратов в озеро Мид в Неваде и реку Колорадо , что затронуло регионы Невады, Калифорнии и Аризоны , где вода из этого водоема используется для потребления, орошения и отдыха примерно половиной населения этих штатов. ^{[ 4 ]} Озеру Мид приписывают ^{[ когда? ]} как источник 90% перхлората в питьевой воде Южной Невады. Судя по отбору проб, перхлорат затронул 20 миллионов человек, при этом самый высокий уровень обнаружения наблюдается в Техасе , южной Калифорнии, Нью-Джерси и Массачусетсе, но интенсивный отбор проб на Великих равнинах и в других регионах средних штатов может привести к пересмотру оценок с учетом дополнительных пострадавших регионов. ^{[ 4 ]} Был принят уровень действия 18 мкг/л. ^{[ когда? ]} несколькими пострадавшими государствами. ^{[ 38 ]}

В 2001 году это химическое вещество было обнаружено на уровне 5 мкг/л на объединенной базе Кейп-Код (бывшая военная резервация Массачусетса ), тогда как штат Массачусетс регулировал уровень 2 мкг/л. ^{[ 42 ]}^{[ 43 ]}

по состоянию на 2009 год низкие уровни перхлората были обнаружены как в питьевой воде, так и в грунтовых водах в 26 штатах США. По данным Агентства по охране окружающей среды (EPA), ^{[ 44 ]}

В еде

В 2004 году это химическое вещество было обнаружено в коровьем молоке в Калифорнии в среднем на уровне 1,3 частей на миллиард (ppb или мкг/л), и оно могло попасть в организм коров при кормлении сельскохозяйственными культурами, подвергшимися воздействию воды, содержащей перхлораты. ^{[ 45 ]} Исследование 2005 года показало, что грудное молоко человека содержит в среднем 10,5 мкг/л перхлората. ^{[ 46 ]}

Из минералов и других природных явлений

В некоторых местах нет явного источника перхлората, и он может иметь естественное происхождение. Природный перхлорат на Земле был впервые обнаружен в наземных отложениях нитратов/удобрениях пустыни Атакама в Чили еще в 1880-х годах. ^{[ 47 ]} и долгое время считался уникальным источником перхлоратов. Перхлораты, образующиеся в результате исторического использования чилийских удобрений на основе нитратов, которые США импортировали сотнями тонн в начале 19 века, до сих пор можно найти в некоторых источниках подземных вод Соединенных Штатов, например, на Лонг-Айленде, штат Нью-Йорк. ^{[ 48 ]} Недавние улучшения аналитической чувствительности с использованием методов, основанных на ионной хроматографии, выявили более широкое присутствие природного перхлората, особенно в недрах юго-запада США. ^{[ 49 ]} соляные эвапориты в Калифорнии и Неваде, ^{[ 50 ]} Подземные воды плейстоцена в Нью-Мексико, ^{[ 51 ]} и даже присутствует в чрезвычайно отдаленных местах, таких как Антарктида . ^{[ 52 ]} Данные этих и других исследований показывают, что природный перхлорат откладывается на Земле во всем мире, а его последующее накопление и перенос регулируются местными гидрологическими условиями.

Несмотря на его важность для загрязнения окружающей среды, конкретный источник и процессы, связанные с производством природного перхлората, остаются плохо изученными. Лабораторные эксперименты в сочетании с изотопными исследованиями ^{[ 53 ]} предположили, что перхлорат может производиться на Земле путем окисления форм хлора с участием озона или его фотохимических продуктов. ^{[ 54 ]}^{[ 55 ]} Другие исследования показали, что перхлорат также может образовываться в результате активированного молнией окисления аэрозолей хлоридов (например, хлоридов в брызгах морской соли). ^{[ 56 ]} и ультрафиолетовое или термическое окисление хлора (например, растворы отбеливателей, используемые в плавательных бассейнах) в воде. ^{[ 57 ]}^{[ 58 ]}^{[ 59 ]}

Из нитратных удобрений

Хотя перхлорат как загрязнитель окружающей среды обычно связан с производством, хранением и испытаниями твердотопливных ракетных двигателей , ^{[ 60 ]} Загрязнение перхлоратом рассматривалось как побочный эффект использования природных нитратных удобрений и их попадания в грунтовые воды. Использование естественно загрязненных нитратных удобрений способствует проникновению перхлорат-анионов в грунтовые воды и угрожает водоснабжению многих регионов США. ^{[ 60 ]}

Было обнаружено, что одним из основных источников загрязнения перхлоратами в результате использования природных нитратных удобрений являются удобрения, полученные из чилийского калише ( карбоната кальция ), поскольку Чили имеет богатый источник природного перхлорат-аниона. ^{[ 61 ]} Концентрация перхлората была самой высокой в чилийских нитратах и колебалась от 3,3 до 3,98%. ^{[ 38 ]} Содержание перхлората в твердом удобрении колебалось от 0,7 до 2,0 мг/г. ⁻¹, вариация менее чем в 3 раза, и, по оценкам, удобрения натриевой нитрата, полученные из чилийской калише, содержат примерно 0,5–2 мг г ⁻¹ перхлорат-аниона. ^{[ 61 ]} Прямой экологический эффект перхлората малоизвестен; на его воздействие могут влиять такие факторы, как осадки и орошение, разбавление, естественное затухание, адсорбция почвой и биодоступность. ^{[ 61 ]} Количественное определение концентрации перхлоратов в компонентах нитратных удобрений с помощью ионной хроматографии показало, что в компонентах садовых удобрений содержание перхлората варьируется от 0,1 до 0,46%. ^{[ 38 ]}

Очистка окружающей среды

Было предпринято множество попыток устранить загрязнение перхлоратами. Существующие технологии восстановления перхлората имеют недостатки, заключающиеся в высокой стоимости и сложности в эксплуатации. ^{[ 62 ]} Таким образом, существовал интерес в разработке систем, которые предлагали бы экономические и экологические альтернативы. ^{[ 62 ]}

Лечение ex situ и in situ

Некоторые технологии позволяют удалить перхлорат посредством обработки ex situ (вдали от места) и in situ (на месте).

Обработка ex situ включает ионный обмен с использованием смол, селективных к перхлоратам или нитритам, биоремедиацию с насадочным или псевдоожиженным слоем с использованием биореакторов , а также мембранные технологии с помощью электродиализа и обратного осмоса . ^{[ 63 ]} При обработке ex situ посредством ионного обмена загрязнения притягиваются и прилипают к ионообменной смоле, поскольку такие смолы и ионы загрязнений имеют противоположный заряд. ^{[ 64 ]} Когда ион загрязнителя прилипает к смоле, другой заряженный ион выбрасывается в обрабатываемую воду, в которой затем ион обменивается на загрязнитель. ^{[ 64 ]} Ионообменная технология имеет преимущества, заключающиеся в том, что она хорошо подходит для обработки перхлоратами и обеспечивает высокую производительность, но имеет недостаток, заключающийся в том, что она не обрабатывает хлорированные растворители . Кроме того, используется технология жидкофазной адсорбции углерода ex situ, при которой для удаления небольших концентраций перхлората используется гранулированный активированный уголь (ГАУ), а при организации ГАУ для удаления перхлората может потребоваться предварительная обработка. ^{[ 63 ]}

Для лечения перхлората также используются методы обработки на месте, такие как биоремедиация с помощью селективных к перхлоратам микробов и проницаемого реактивного барьера. ^{[ 63 ]} Преимуществом биоремедиации in situ является минимальная надземная инфраструктура и способность одновременно обрабатывать хлорированные растворители, перхлораты, нитраты и гексоген . Однако у него есть и обратная сторона: он может отрицательно повлиять на качество вторичной воды. Также можно использовать технологию фиторемедиации in situ , хотя механизм перхлоратной фиторемедиации еще не полностью обоснован. ^{[ 63 ]}

Также была предложена биоремедиация с использованием перхлоратредуцирующих бактерий, которые восстанавливают ионы перхлората до безвредного хлорида. ^{[ 65 ]}

Влияние на здоровье

Ингибирование щитовидной железы

Перхлорат является мощным конкурентным ингибитором симпортера йодида натрия в щитовидной железе . ^{[ 66 ]} Таким образом, его используют для лечения гипертиреоза с 1950-х годов. ^{[ 67 ]} В очень высоких дозах (70 000–300 000 частей на миллиард ) введение перхлората калия считалось стандартом лечения в Соединенных Штатах и остается одобренным фармакологическим вмешательством во многих странах.

В больших количествах перхлорат препятствует поступлению йода в щитовидную железу. У взрослых щитовидная железа помогает регулировать обмен веществ, выделяя гормоны, а у детей щитовидная железа способствует правильному развитию. Национальная академия наук в своем отчете за 2005 год « Последствия употребления перхлоратов для здоровья» подчеркнула, что этот эффект, также известный как ингибирование поглощения йода (IUI), не является неблагоприятным воздействием на здоровье. Однако в январе 2008 года Департамент контроля токсичных веществ Калифорнии заявил, что перхлорат становится серьезной угрозой для здоровья человека и водных ресурсов. ^{[ 68 ]} В 2010 году Управление генерального инспектора Агентства по охране окружающей среды определило, что собственная эталонная доза перхлората в 24,5 частей на миллиард защищает человека от всех биологических эффектов воздействия, поскольку федеральное правительство несет ответственность за все загрязнения подземных вод военных баз США. Этот вывод был обусловлен значительным изменением политики Агентства по охране окружающей среды, основанной на оценке риска на не неблагоприятных последствиях, таких как ВМИ, а не на побочных эффектах. Управление Генерального инспектора также обнаружило, что, поскольку эталонная доза перхлората, установленная Агентством по охране окружающей среды, является консервативной и защищает здоровье человека, дальнейшее снижение воздействия перхлоратов ниже эталонной дозы не приводит к эффективному снижению риска. ^{[ 69 ]}

Из-за неблагоприятного воздействия перхлората аммония на детей Массачусетс установил максимально допустимый уровень содержания перхлората аммония в питьевой воде на уровне 2 частей на миллиард (2 части на миллиард = 2 микрограмма на литр). ^{[ 70 ]}

Перхлорат влияет только на гормон щитовидной железы. Поскольку он не хранится и не метаболизируется , воздействие перхлората на щитовидную железу обратимо, тогда как влияние на развитие мозга из-за недостатка гормонов щитовидной железы у плода , новорожденных и детей — нет. ^{[ 71 ]}

Токсическое воздействие перхлората изучалось в ходе опроса рабочих промышленных предприятий, подвергшихся воздействию перхлората, по сравнению с контрольной группой других рабочих промышленных предприятий, о которых не было известно о воздействии перхлората. После прохождения нескольких тестов у рабочих, подвергшихся воздействию перхлората, было обнаружено значительное повышение систолического артериального давления по сравнению с рабочими, которые не подвергались воздействию перхлората, а также значительное снижение функции щитовидной железы по сравнению с контрольной группой. ^{[ 72 ]}

Исследование с участием здоровых взрослых добровольцев показало, что при дозах выше 0,007 миллиграммов на килограмм в день (мг/(кг·сут)) перхлорат может временно подавлять способность щитовидной железы поглощать йод из кровотока («ингибирование поглощения йода», таким образом, перхлорат известный зобоген ). ^{[ 73 ]} Агентство по охране окружающей среды преобразовало эту дозу в эталонную дозу 0,0007 мг/(кг·сут), разделив этот уровень на стандартный внутривидовой коэффициент неопределенности, равный 10. Затем агентство рассчитало «эквивалентный уровень питьевой воды» в 24,5 частей на миллиард, предполагая, что человек весит Весит 70 кг (150 фунтов) и потребляет 2 л (0,44 имп галлона; 0,53 галлона США) питьевой воды в день в течение всей жизни. ^{[ 74 ]}^{[ нужно обновить ]}

В 2006 году исследование показало статистическую связь между уровнями перхлората в окружающей среде и изменениями гормонов щитовидной железы у женщин с низким содержанием йода. Авторы исследования особо отметили, что уровень гормонов у всех участников исследования оставался в пределах нормы. Авторы также указали, что изначально они не нормализовали свои результаты по креатинину, что, по сути, объясняло колебания концентрации одноразовых образцов мочи, подобных тем, которые использовались в этом исследовании. ^{[ 75 ]} Когда исследование Блаунта было повторно проанализировано с поправкой на креатинин, популяция исследования была ограничена женщинами репродуктивного возраста, а результаты не были показаны в исходном анализе, любая оставшаяся связь между результатами и потреблением перхлората исчезла. ^{[ 76 ]} Вскоре после публикации пересмотренного исследования Блаунта Роберт Ютигер, врач Гарвардского медицинского института, дал показания перед Конгрессом США и заявил: «Я продолжаю верить, что эта референтная доза, 0,007 миллиграмма на килограмм (24,5 частей на миллиард), которая включает коэффициент 10 для защиты тех, кто может быть более уязвимым, вполне достаточен». ^{[ 77 ]}

В 2014 году было опубликовано исследование, показывающее, что воздействие перхлората на беременных женщин с гипотиреозом из окружающей среды связано со значительным риском низкого IQ у их детей. ^{[ 78 ]}

Легочная токсичность

Некоторые исследования показывают, что перхлорат также оказывает легочное токсическое действие. Исследования проводились на кроликах, которым перхлорат вводили в трахею. Легочную ткань удалили и проанализировали, и было обнаружено, что легочная ткань, инъецированная перхлоратом, демонстрировала несколько побочных эффектов по сравнению с контрольной группой, которой интратрахеально вводили физиологический раствор. Побочные эффекты включали воспалительные инфильтраты, альвеолярный коллапс, субплевральное утолщение и пролиферацию лимфоцитов. ^{[ 79 ]}

Апластическая анемия

В начале 1960-х годов перхлорат калия, используемый для лечения болезни Грейвса, был вовлечен в развитие апластической анемии — состояния, при котором костный мозг не может производить новые клетки крови в достаточном количестве — у тринадцати пациентов, семь из которых умерли. ^{[ 80 ]} Последующие исследования показали, что связь между введением перхлората калия и развитием апластической анемии «в лучшем случае двусмысленна», а это означает, что польза от лечения, если это единственный известный метод лечения, перевешивает риск, и оказалось, что отравление примесью 13. ^{[ 81 ]}

Регулирование в США

Вода

В 1998 году перхлорат был включен в Список кандидатов на загрязнители Агентства по охране окружающей среды США , в первую очередь из-за его обнаружения в питьевой воде Калифорнии. ^{[ 82 ]}^{[ 4 ]}

В 2002 году Агентство по охране окружающей среды завершило проект токсикологического обзора перхлората и предложило референтную дозу 0,00003 миллиграмма на килограмм в день (мг/кг/день), основываясь главным образом на исследованиях, которые выявили нарушения развития нервной системы у крысят. Этот дефицит был связан с воздействием перхлората на мать. ^{[ 83 ]}

В 2003 году федеральный окружной суд Калифорнии установил, что Закон о комплексном реагировании на окружающую среду, компенсациях и ответственности применяется, поскольку перхлорат легко воспламеняется и, следовательно, является «характерным» опасным отходом. ^{[ 84 ]}

Впоследствии Национальный исследовательский совет Национальной академии наук США (NAS) рассмотрел влияние перхлората на здоровье и в 2005 году предложил гораздо более высокую референтную дозу - 0,0007 мг/кг/день, основываясь главным образом на исследовании 2002 года, проведенном Greer et al. ^{[ 83 ]} В ходе этого исследования 37 взрослых людей были разделены на четыре группы, подвергавшиеся воздействию 0,007 (7 субъектов), 0,02 (10 субъектов), 0,1 (10 субъектов) и 0,5 (10 субъектов) мг/кг/день. Значительное снижение поглощения йода было обнаружено в трех группах с наибольшим воздействием. Поглощение йодида существенно не снизилось в группе с самым низким уровнем воздействия, но у четырех из семи субъектов в этой группе наблюдалось замедление поглощения йодида. В 2005 году RfD, предложенный NAS, был принят EPA и добавлен в его интегрированную систему информации о рисках (IRIS).

В отчете NAS уровень наименьшего воздействия по данным Greer et al . описывается как NOEL . Тем не менее, эффект на этом уровне действительно имел место, хотя и не был статистически значимым, в основном из-за небольшого размера исследуемой популяции (четыре из семи участников показали небольшое снижение поглощения йода).
Снижение поглощения йода не считалось побочным эффектом, хотя оно является предшественником побочного эффекта — гипотиреоза . Следовательно, при экстраполяции от исходной точки до RfD потребуются дополнительные факторы безопасности.
Учет неопределенности данных был недостаточным, поскольку Greer et al. исследование отражало только 14-дневное воздействие (= острое) на здоровых взрослых, и не рассматривалось никаких дополнительных факторов безопасности для защиты чувствительных групп населения, таких как, например, новорожденные, вскармливаемые грудью.

Несмотря на то, что в целом был достигнут консенсус с исследованием Грира и др ., не было единого мнения относительно разработки RfD на перхлорат. Одно из ключевых различий связано с тем, как рассматривается отправная точка (т. е. NOEL или LOAEL ) или следует ли использовать эталонную дозу для получения RfD. Определение отправной точки как NOEL или LOAEL имеет последствия, когда речь идет о применении соответствующих коэффициентов безопасности к отправной точке для получения RfD. ^{[ 85 ]}

В начале 2006 года Агентство по охране окружающей среды выпустило «Руководство по очистке» и рекомендовало уровень эквивалента питьевой воды (DWEL) для перхлората 24,5 мкг/л. ^{[ нужна ссылка ]} И DWEL, и Руководство по очистке были основаны на обзоре существующих исследований Национальной академии наук (NAS) 2005 года. ^{[ 86 ]}

Не имея федерального стандарта на питьевую воду, несколько штатов впоследствии опубликовали свои собственные стандарты по перхлорату, включая Массачусетс в 2006 году. ^{[ нужна ссылка ]} и Калифорния в 2007 году. Другие штаты, в том числе Аризона, Мэриленд, Невада, Нью-Мексико, Нью-Йорк и Техас, установили не подлежащие принудительному исполнению рекомендательные уровни перхлората. ^{[ нужна ссылка ]}

В 2008 году Агентство по охране окружающей среды выпустило временные рекомендации по здоровью питьевой воды для перхлоратов, а также руководство и анализ воздействия на окружающую среду и питьевую воду. ^{[ 87 ]} Калифорния также выпустила руководство ^{[ когда? ]} относительно использования перхлоратов. ^{[ 88 ]} И Министерство обороны , и некоторые экологические группы высказали вопросы по поводу отчета НАН. ^{[ нужна ссылка ]} но не появилось никакой заслуживающей доверия науки, которая могла бы оспорить выводы НАН. ^{[ нужна ссылка ]}

США В феврале 2008 года Управление по санитарному надзору за качеством пищевых продуктов и медикаментов (FDA) сообщило, что американские малыши в среднем получали более половины безопасной дозы, установленной Агентством по охране окружающей среды (EPA), только через пищу. ^{[ 89 ]} В марте 2009 года исследование Центров по контролю заболеваний выявило, что 15 марок детских смесей загрязнены перхлоратами, и что в сочетании с существующим загрязнением питьевой воды перхлоратами младенцы могут подвергаться риску воздействия перхлоратов, превышающего уровни, которые Агентство по охране окружающей среды считает безопасными.

В 2010 году Департамент охраны окружающей среды Массачусетса установил RfD в 10 раз ниже (0,07 мкг/кг/день), чем RfD NAS, используя гораздо более высокий коэффициент неопределенности, равный 100. Они также рассчитали значение RfD для младенцев, которое не соответствует ни Агентству по охране окружающей среды США, ни Агентству по охране окружающей среды США. CalEPA сделало это. ^{[ 90 ]}

11 февраля 2011 года Агентство по охране окружающей среды установило, что перхлорат соответствует критериям Закона о безопасной питьевой воде в качестве загрязняющего вещества. ^{[ 87 ]}^{[ 91 ]} Агентство обнаружило, что перхлорат может оказывать неблагоприятное воздействие на здоровье людей и, как известно, встречается в общественных системах водоснабжения с такой частотой и в таких количествах, что представляет угрозу для общественного здравоохранения. С тех пор Агентство по охране окружающей среды продолжает определять, какой уровень загрязнения является подходящим. Агентство по охране окружающей среды подготовило обширные ответы на представленные комментарии общественности. ^{[ 92 ]}^{[ нужен лучший источник ]}

В 2016 году Совет по защите природных ресурсов (NRDC) подал иск об ускорении регулирования EPA в отношении перхлората. ^{[ 93 ]}

В 2019 году Агентство по охране окружающей среды предложило максимальный уровень загрязнения 0,056 мг/л для систем общественного водоснабжения. ^{[ 94 ]}

18 июня 2020 года Агентство по охране окружающей среды объявило об отзыве своего нормативного определения 2011 года и предложения 2019 года, заявив, что оно предприняло «активные шаги» совместно с правительствами штатов и местными властями для решения проблемы загрязнения перхлоратами. ^{[ 95 ]} В сентябре 2020 года NRDC подала иск против EPA за неспособность регулировать перхлорат и заявила, что 26 миллионов человек могут пострадать от перхлората в питьевой воде. ^{[ 96 ]}

31 марта 2022 года Агентство по охране окружающей среды объявило, что проверка подтвердила его решение на 2020 год. ^{[ 97 ]}

Ковалентные перхлораты

Хотя обычно он встречается в виде некоординационного аниона, несколько комплексов металлов известно . Гексаперхлоралюминат и тетраперхлоралюминат являются сильными окислителями .

Известно несколько перхлоратных эфиров. ^{[ 2 ]} Например, метилперхлорат — высокоэнергетический материал, который является сильным алкилирующим агентом . Перхлорат хлора является ковалентным неорганическим аналогом.

Ссылки

^ «Перхлорат - Публичная химическая база данных PubChem» . Проект ПабХим . США: Национальный центр биотехнологической информации.
^ Перейти обратно: ^а ^б Марков, П.О.; Яшин, Н.В.; Аверина, Е.Б. (2022). «Ковалентные органические перхлораты: синтез и свойства» . Обзоры и достижения в области химии . 12 (3): 178–193. дои : 10.1134/S2634827622600153 . ISSN 2634-8276 . S2CID 257355136 .
^ Проект токсикологического профиля перхлоратов , Агентство по регистрации токсичных веществ и заболеваний , Министерство здравоохранения и социальных служб США, сентябрь 2005 г.
^ Перейти обратно: ^а ^б ^с ^д ^и Кухаржик, Катажина (2009). «Разработка стандартов питьевой воды по перхлоратам в США». Журнал экологического менеджмента . 91 (2): 303–310. Бибкод : 2009JEnvM..91..303K . дои : 10.1016/j.jenvman.2009.09.023 . ПМИД 19850401 .
^ Перейти обратно: ^а ^б Хельмут Фогт, Ян Балей, Джон Э. Беннетт, Питер Винтцер, Саид Акбар Шейх, Патрицио Галлоне «Оксиды хлора и хлоркислородные кислоты» в Энциклопедии промышленной химии Ульмана , 2002, Wiley-VCH. два : 10.1002/14356007.a06_483
^ Дотсон Р.Л. (1993). «Новый электрохимический процесс производства перхлората аммония». Журнал прикладной электрохимии . 23 (9): 897–904. дои : 10.1007/BF00251024 . S2CID 96020879 .
^ Зефиров Н.С.; Зеданкин В.В.; Козьмин, А.С. (1988). «Синтез и свойства ковалентных органических перхлоратов». Российское химическое обозрение . 57 (11). Турпион: 1042. Бибкод : 1988RuCRv..57.1041Z . дои : 10.1070/RC1988v057n11ABEH003410 . S2CID 250838799 . Перевод из «Успехов химии» , том 57 (1988), стр. 1815-1839.
^ Макмаллен Дженика, Гассабиан Ахгар, Кон Бренда, Трасанде Леонардо (2017). «Идентификация субпопуляций, уязвимых к тиреоблокирующим эффектам перхлората и тиоцианата» . Журнал клинической эндокринологии и метаболизма . 102 (7): 2637–2645. дои : 10.1210/jc.2017-00046 . ПМИД 28430972 . {{cite journal}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )
^ Марковиц, ММ; Борита, Д.А.; Стюарт, Харви (1964). «Кислородная свеча из перхлората лития. Пирохимический источник чистого кислорода». Исследования и разработки продуктов промышленной и инженерной химии . 3 (4): 321–330. дои : 10.1021/i360012a016 .
^ Перейти обратно: ^а ^б Сусарла Шридхар; Коллетт CW; Гарнизон AW; Вулф Н.Л.; Маккатчеон СК (1999). «Идентификация перхлоратов в удобрениях». Экологические науки и технологии . 33 (19): 3469–3472. Бибкод : 1999EnST...33.3469S . дои : 10.1021/es990577k .
^ Коттон, Ф. Альберт ; Уилкинсон, Джеффри (1988), Advanced Inorganic Chemistry (5-е изд.), Нью-Йорк: Wiley-Interscience, стр. 564, ISBN 0-471-84997-9
^ Вагман, Д.Д.; Эванс, Вашингтон; Паркер, вице-президент; Шумм, Р.Х.; Халоу, И.; Бейли, С.М.; Чурни, КЛ; Наттолл, RL J. Phys. хим. Ссылка. Объем данных . 11(2); 1982, Американское химическое общество и Американский институт физики.
^ Эдвард Т. Урбански. Химия перхлоратов: значение для анализа и восстановления. Архивировано 29 января 2022 г. в Wayback Machine , 1998 г.
^ Трэш Джей Си, Поллок Дж, Торок Т, Коутс Джей Ди (2010). «Описание новых перхлоратвосстанавливающих бактерий Dechromobacter Hydrogenophilus gen. nov., sp. nov. и Propionivibrio militaris , sp. nov.» . Appl Microbiol Biotechnol . 86 (1): 335–43. дои : 10.1007/s00253-009-2336-6 . ПМЦ 2822220 . ПМИД 19921177 . {{cite journal}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )
^ Перейти обратно: ^а ^б ^с Джон Д. Коутс; Лори А. Ахенбах (2004). «Микробное восстановление перхлората: ракетный метаболизм». Обзоры природы Микробиология . 2 (7): 569–580. дои : 10.1038/nrmicro926 . ПМИД 15197392 . S2CID 21600794 .
^ Мартин Г. Либенштайнер, Мартин В. Х. Пинксе, Питер Дж. Шаап, Альфонс Дж. М. Стамс, Барт П. Ломанс (5 апреля 2013 г.). «Архейное (пер)восстановление хлората при высокой температуре: взаимодействие биотических и абиотических реакций». Наука . 340 (6128): 85–87. Бибкод : 2013Sci...340...85L . дои : 10.1126/science.1233957 . ПМИД 23559251 . S2CID 32634949 . {{cite journal}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )
^ Кэтлин Селлерс, Кэтрин Уикс, Уильям Р. Олсоп, Стивен Р. Клаф, Мэрилин Хойт, Барбара Пью, Джозеф Робб. Перхлорат: экологические проблемы и решения , 2007, стр. 9. Taylor & Francisco Group, LLC.
^ Дюбуа, Дженнифер Л.; Оджа, Сунил (2015). «Глава 3, раздел 2.2 Природная распространенность перхлората на Земле ». Питер М. Х. Кронек и Марта Э. Соса Торрес (ред.). Поддержание жизни на планете Земля: металлоферменты, усваивающие дикислород и другие жевательные газы . Ионы металлов в науках о жизни. Том. 15. Спрингер. стр. 45–87. дои : 10.1007/978-3-319-12415-5_3 . ISBN 978-3-319-12414-8 . ПМК 5012666 . ПМИД 25707466 .
^ Хехт, М.Х., С.П. Кунавес, Р. Куинн; и др. (2009). «Обнаружение перхлората и растворимого химического состава марсианской почвы на станции спуска на Марс в Фениксе». Наука . 325 (5936): 64–67. Бибкод : 2009Sci...325...64H . дои : 10.1126/science.1172466 . ПМИД 19574385 . S2CID 24299495 . {{cite journal}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )
^ Кунавес СП; и др. (2010). «Эксперименты по влажной химии на посадочном модуле Phoenix Mars Scout 2007 года: анализ данных и результаты» . Дж. Геофиз. Рез . 115 (Е3): Е00Е10. Бибкод : 2009JGRE..114.0A19K . дои : 10.1029/2008JE003084 .
^ Кунавес СП; и др. (2014). «Идентификация родительских солей перхлоратов на месте посадки на Марс в Фениксе и возможные последствия». Икар . 232 : 226–231. Бибкод : 2014Icar..232..226K . дои : 10.1016/j.icarus.2014.01.016 .
^ Шеврие В.К., Хэнли Дж. и Алтейд Т.С. (2009). «Стабильность перхлоратных гидратов и их жидких растворов на посадочной площадке Феникс, Марс» . Письма о геофизических исследованиях . 36 (10): L10202. Бибкод : 2009GeoRL..3610202C . дои : 10.1029/2009GL037497 . S2CID 42150205 . {{cite journal}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )
^ Давила, Альфонсо Ф.; Уилсон, Дэвид; Коутс, Джон Д.; Маккей, Кристофер П. (2013). «Перхлорат на Марсе: химическая опасность и ресурс для человека». Международный журнал астробиологии . 12 (4): 321–325. Бибкод : 2013IJAsB..12..321D . дои : 10.1017/S1473550413000189 . ISSN 1473-5504 . S2CID 123983003 .
^ Миллер, Глен. « Фотоокисление хлорида до перхлората в присутствии пустынных почв и диоксида титана . Архивировано 7 сентября 2016 г. в Wayback Machine ». Американское химическое общество . 29 марта 2006 г.
^ Шаттлфилд Дженнифер Д.; Самбур Джастин Б.; Гелвикс Мелисса; Эгглстон Каррик М.; Паркинсон Б.А. (2011). «Фотоокисление хлоридов оксидными минералами: последствия для перхлората на Марсе». Дж. Ам. хим. Соц . 133 (44): 17521–17523. дои : 10.1021/ja2064878 . ПМИД 21961793 .
^ Перевозчик БЛ; Кунавес СП (2015). «Происхождение перхлоратов в марсианской почве». Геофиз. Рез. Летт . 42 (10): 3746–3754. Бибкод : 2015GeoRL..42.3739C . дои : 10.1002/2015GL064290 . hdl : 10044/1/53915 . S2CID 97694189 .
^ Кунавес СП; Перевозчик БЛ; О'Нил Г.Д.; Стробл С.Т. и Клер М.В. (2014). «Свидетельства наличия марсианского перхлората, хлората и нитрата в марсианском метеорите EETA79001: последствия для окислителей и органических веществ». Икар . 229 : 206–213. Бибкод : 2014Icar..229..206K . дои : 10.1016/j.icarus.2013.11.012 .
^ Адам Манн. « Посмотрите, что мы нашли на Марсе: марсоход Curiosity демонстрирует потрясающую науку ». Шифер (журнал) . 26 сентября 2013 г.
^ Чанг, Кеннет (1 октября 2013 г.). «Удар по грязи на Марсе» . Нью-Йорк Таймс . Проверено 2 октября 2013 г.
^ Керр Ричард А. (2013). «Досадные перхлораты по всему Марсу». Наука . 340 (6129): 138. Бибкод : 2013Sci...340R.138K . дои : 10.1126/science.340.6129.138-b . ПМИД 23580505 .
^ Дэвид, Леонард (13 июня 2013 г.). «Токсичный Марс: астронавтам придется иметь дело с перхлоратом на Красной планете» . Space.com . Проверено 9 мая 2017 г.
^ Марс покрыт токсичными химическими веществами, которые могут уничтожить живые организмы, показывают тесты . Ян Сэмпл, The Guardian . 6 июля 2017 г.
^ Вебстер, Гай; Эгл, округ Колумбия; Браун, Дуэйн; Кантильо, Лори (28 сентября 2015 г.). «НАСА подтверждает доказательства того, что жидкая вода течет на современном Марсе» . Лаборатория реактивного движения . Проверено 28 сентября 2015 г.
^ Чанг, Кеннет (28 сентября 2015 г.). «НАСА сообщает о признаках течения жидкой воды на Марсе» . Нью-Йорк Таймс . Проверено 28 сентября 2015 г.
^ Оджа, Лухендра; Вильгельм, Мэри Бет; Мерчи, Скотт Л.; МакИвен, Альфред С.; Рэй, Джеймс Дж.; Хэнли, Дженнифер; Массе, Марион; Хойнацкий, Мэтт (28 сентября 2015 г.). «Спектральные доказательства наличия гидратированных солей в повторяющихся наклонных линиях на Марсе». Природа Геонауки . 8 (11): 829–832. Бибкод : 2015NatGe...8..829O . дои : 10.1038/ngeo2546 .
^ Персонал (28 сентября 2015 г.). «Основной момент видео (02:58) — Пресс-конференция НАСА — Доказательства наличия жидкой воды на современном Марсе» . НАСА . Архивировано из оригинала 21 декабря 2021 г. Проверено 30 сентября 2015 г.
^ Персонал (28 сентября 2015 г.). «Видео завершено (58:18) – Пресс-конференция НАСА – Вода течет по современному Марсу м» . НАСА . Архивировано из оригинала 21 декабря 2021 г. Проверено 30 сентября 2015 г.
^ Перейти обратно: ^а ^б ^с ^д Сусарла Шридхар; Коллетт Т.В.; Гарнизон AW; Вулф Н.Л.; Маккатчеон СК (1999). «Идентификация перхлоратов в удобрениях». Экологические науки и технологии . 33 (19): 3469–3472. Бибкод : 1999EnST...33.3469S . дои : 10.1021/es990577k .
^ «Фейерверки, связанные с загрязнением озер перхлоратами» . Наука Дейли . Роквилл, доктор медицины. 28 мая 2007 г.
^ «Перхлорат на юго-западе Тихого океана: Калифорния» . Агентство по охране окружающей среды – Регион 9 . Сан-Франциско, Калифорния: Агентство по охране окружающей среды.
^ «Перхлорат» . Водный район долины Лас-Вегаса . Лас-Вегас, Невада. Архивировано из оригинала 4 ноября 2016 г. Проверено 6 июля 2017 г.
^ Клаузен, Джей (ноябрь 2001 г.). «Перхлорат, источник и распространение в подземных водах в военной резервации Массачусетса» (PDF) . Презентация на полугодовом совещании проекта технической поддержки Агентства по охране окружающей среды США, Кембридж, Массачусетс.
^ «Максимальные уровни загрязнения неорганическими химическими веществами, требования к мониторингу и аналитические методы» (PDF) . Массачусетское управление по вопросам энергетики и окружающей среды. Свод правил Массачусетса (CMR), 310 CMR 22.06. Архивировано из оригинала (PDF) 28 февраля 2017 г. Проверено 5 июля 2017 г.
^ Брандхубер, Филип; Кларк, Сара; Морли, Кевин (ноябрь 2009 г.). «Обзор появления перхлоратов в общественных системах питьевого водоснабжения» (PDF) . Журнал Американской ассоциации водопроводных предприятий . 101 (11): 63–73. Бибкод : 2009JAWWA.101k..63B . дои : 10.1002/j.1551-8833.2009.tb09991.x . S2CID 17523940 .
^ Ассошиэйтед Пресс . « В калифорнийском молоке обнаружено токсичное химическое вещество ». Новости Эн-Би-Си . 22 июня 2004 г.
^ Макки, Мэгги. « Перхлорат обнаружен в грудном молоке по всей территории США. Архивировано 27 сентября 2008 г. в Wayback Machine ». Новый учёный . 23 февраля 2005 г.
^ Эриксен, GE «Геология и происхождение чилийских месторождений нитратов»; Статья профессора Геологической службы США 1188; Геологическая служба США: Рестон, Вирджиния, 1981, 37 стр.
^ Бёльке Й.К.; Хацингер П.Б.; Стурчио, Северная Каролина; Гу Б.; Аббене И.; Мрочковский С.Дж. (2009). «Перхлорат Атакамы как сельскохозяйственный загрязнитель грунтовых вод: изотопные и хронологические данные из Лонг-Айленда, штат Нью-Йорк». Экологические науки и технологии . 43 (15): 5619–5625. Бибкод : 2009EnST...43.5619B . дои : 10.1021/es9006433 . ПМИД 19731653 .
^ Рао Б.; Андерсон Т.А.; Оррис Дж.Дж.; Дождевая вода КА; Раджагопалан С.; Сандвиг Р.М.; Скэнлон БР ; Стоунстрем С.А.; Уолворд, Массачусетс; Джексон, Вашингтон (2007). «Распространенный природный перхлорат в ненасыщенных зонах юго-запада США». Окружающая среда. наук. Технол . 41 (13): 4522–4528. Бибкод : 2007EnST...41.4522R . дои : 10.1021/es062853i . ПМИД 17695891 .
^ Оррис, Дж.Дж.; Харви, Дж.Дж.; Цуй, Д.Т.; Элдридж, Дж. Э. Предварительный анализ перхлоратов в отдельных природных материалах и продуктах их производных; Отчет об открытом файле Геологической службы США 03-314; Геологическая служба США, Типография правительства США: Вашингтон, округ Колумбия, 2003 г.
^ Пламмер Л.Н.; Больке Дж.К.; Даутен М.В. (2005). «Перхлорат в подземных водах плейстоцена и голоцена в северо-центральной части Нью-Мексико». Окружающая среда. наук. Технол . 40 (6): 1757–1763. Бибкод : 2006EnST...40.1757P . дои : 10.1021/es051739h . ПМИД 16570594 .
^ ИП Кунавес; и др. (2010). «Природный перхлорат в сухих долинах Антарктики и последствия для его глобального распространения и истории». Экологические науки и технологии . 44 (7): 2360–2364. Бибкод : 2010EnST...44.2360K . дои : 10.1021/es9033606 . ПМИД 20155929 .
^ Бёлке, Карл Джон, Стурчио Нил К., Гу Баохуа, Хорита Юске, Браун Гилберт М., Джексон В. Эндрю, Батиста Хасимария, Хацингер Пол Б. (2005). «Судебная экспертиза перхлоратных изотопов». Аналитическая химия . 77 (23): 7838–7842. дои : 10.1021/ac051360d . ПМИД 16316196 . {{cite journal}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )
^ Рао Б., Андерсон Т.А., Реддер А., Джексон В.А. (2010). «Образование перхлората путем окисления озоном водных соединений хлора/оксихлора: роль радикалов ClxOy». Окружающая среда. наук. Технол . 44 (8): 2961–2967. Бибкод : 2010EnST...44.2961R . дои : 10.1021/es903065f . ПМИД 20345093 . {{cite journal}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )
^ Кэтлинг, округ Колумбия, М.В. Клэр, К.Дж. Занле, Р.К. Куинн, Б.К. Кларк, М.Х. Хехт и С. Кунавес (2010). «Атмосферное происхождение перхлората на Марсе и в Атакаме» . Дж. Геофиз. Рез . 115 (Е1): Е00Е11. Бибкод : 2010JGRE..115.0E11C . дои : 10.1029/2009JE003425 . ПМЦ 7265485 . ПМИД 32487988 . {{cite journal}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )
^ Дасгупта ПК; Мартинеланго ПК; Джексон, Вашингтон; Андерсон Т.А.; Тянь К.; Ток RW; Раджагопалан С. (2005). «Происхождение природных перхлоратов: роль атмосферных процессов». Экологические науки и технологии . 39 (6): 1569–1575. Бибкод : 2005EnST...39.1569D . дои : 10.1021/es048612x . ПМИД 15819211 .
^ Рао Б.; Эстрада Н; Мангольд Дж.; Шелли М.; Гу Б.; Джексон, Вашингтон (2012). «Производство перхлората фоторазложением водного хлора». Окружающая среда. наук. Технол . 46 (21): 11635–11643. Бибкод : 2012EnST...4611635R . дои : 10.1021/es3015277 . ПМИД 22962844 .
^ Стэнфорд Б.Д.; Писаренко А.Н.; Снайдер С.А.; Гордон Г. (2011). «Перхлорат, бромат и хлорат в растворах гипохлорита: Руководство для коммунальных предприятий». Журнал Американской ассоциации водопроводных предприятий . 103 (6): 71. Бибкод : 2011JAWWA.103f..71S . дои : 10.1002/j.1551-8833.2011.tb11474.x . S2CID 21620375 .
^ Уильям Э. Мотцер (2001). «Перхлорат: проблемы, обнаружение и решения». Экологическая криминалистика . 2 (4): 301–311. Бибкод : 2001EnvFo...2..301M . дои : 10.1006/энфо.2001.0059 . S2CID 95709844 .
^ Перейти обратно: ^а ^б Магнусон Мэтью Л.; Урбанский Эдвард Т.; Келти Кэтрин А. (2000). «Определение следовых количеств перхлората в питьевой воде методом ионно-парной экстракции с использованием масс-спектрометрии с ионизацией электрораспылением». Аналитическая химия . 72 (1): 25–29. дои : 10.1021/ac9909204 . ПМИД 10655630 .
^ Перейти обратно: ^а ^б ^с Урбанский Т.; Браун СК; Магнусон М.Л.; Келти, Калифорния (2001). «Уровни перхлората в образцах нитрата натрия, полученных из чилийской калише» . Загрязнение окружающей среды . 112 (3): 299–302. дои : 10.1016/s0269-7491(00)00132-9 . ПМИД 11291435 .
^ Перейти обратно: ^а ^б «Устранение загрязнения воды неорганическими побочными продуктами дезинфекции» . Хейзен и Сойер . 19 июля 2012 года. Архивировано из оригинала 29 апреля 2021 года . Проверено 28 марта 2014 г.
^ Перейти обратно: ^а ^б ^с ^д «Технический паспорт – перхлорат» (PDF) . Агентство по охране окружающей среды США . 2013-04-23. Архивировано из оригинала (PDF) 7 июня 2013 года.
^ Перейти обратно: ^а ^б «Решения для борьбы с перхлоратами ARA» . Applied Research Associates, Inc. Архивировано из оригинала 29 апреля 2014 года.
^ Бардия, Нирмала; Пэ, Джэ Хо (2011). «Диссимиляционное восстановление перхлората: обзор» . Микробиологические исследования . 166 (4): 237–254. дои : 10.1016/j.micres.2010.11.005 . ПМИД 21242067 .
^ Браверман, Ле; Он Х.; Пино С.; и др. (2005). «Влияние перхлората, тиоцианата и нитрата на функцию щитовидной железы у работников, подвергающихся длительному воздействию перхлората» . J Clin Эндокринол Метаб . 90 (2): 700–706. дои : 10.1210/jc.2004-1821 . ПМИД 15572417 .
^ Годли, А.Ф.; Стэнбери, Дж. Б. (1954). «Предварительный опыт лечения гипертиреоза перхлоратом калия». J Clin Эндокринол Метаб . 14 (1): 70–78. doi : 10.1210/jcem-14-1-70 . ПМИД 13130654 .
^ «Перхлорат» . Калифорнийский департамент контроля токсичных веществ. 26 января 2008 г. Архивировано из оригинала 23 августа 2009 г. Проверено 27 января 2008 г.
^ Научный анализ перхлората: что мы обнаружили (отчет). Офис генерального инспектора Агентства по охране окружающей среды. 19 апреля 2010 г.
^ https://www.mass.gov/guides/perchromate-frequency-asked-questions. ^{[ только URL ]}
^ Дж. Вольф (1998). «Перхлорат и щитовидная железа». Фармакологические обзоры . 50 (1): 89–105. ПМИД 9549759 .
^ Чен Х.С., Шао Ю.П., Ву Ф.Х., Ли Ю.П., Пэн К.Л. (январь 2013 г.). «[оригинальное название не указано]» [Обследование здоровья заводских рабочих на предмет профессионального воздействия перхлората аммония]. Чжунхуа Лао Донг Вэй Шэн Чжи Е Бин За Чжи . 31 (1): 45–7. ПМИД 23433158 .
^ Грир, Массачусетс; Гудман, Г.; Плеусс, RC; Грир, SE (2002). «Оценка воздействия на здоровье загрязнения окружающей среды перхлоратами: реакция на дозу для ингибирования поглощения радиоактивного йодида щитовидной железой у людей» (бесплатно онлайн) . Перспективы гигиены окружающей среды . 110 (9): 927–937. дои : 10.1289/ehp.02110927 . ПМК 1240994 . ПМИД 12204829 .
^ «Руководство по перхлоратам (Меморандум)» (PDF) . Агентство по охране окружающей среды. 26 января 2006 г.
^ Бенджамин К. Блаунт; Джеймс Л. Пиркл; Джон Д. Остерло; Лиза Валентин-Блазини и Кэтлин Л. Колдуэлл (2006). «Уровни перхлората и гормонов щитовидной железы в моче у подростков и взрослых мужчин и женщин, живущих в Соединенных Штатах» . Перспективы гигиены окружающей среды . 114 (12): 1865–71. дои : 10.1289/ehp.9466 . ПМК 1764147 . ПМИД 17185277 .
^ Тарон; и др. (2010). «Эпидемиология воздействия перхлоратов в окружающей среде и функция щитовидной железы: комплексный обзор». Журнал профессиональной и экологической медицины . 52 (июнь): 653–60. дои : 10.1097/JOM.0b013e3181e31955 . ПМИД 20523234 . S2CID 2090190 .
^ «Перхлорат: воздействие нерегулируемого воздействия на здоровье и окружающую среду» . Конгресс США . Проверено 15 апреля 2012 г.
^ Тейлор, Питер Н.; Окосиеме, Онебучи Э.; Мерфи, Райан; Хейлз, Шарлотта; Кьюзано, Элизабетта; Майна, Альдо; Джумун, Мохамед; Бествик, Джонатан П.; Смит, Питер; Парадайс, Рут; Ченнон, Сью; Браверман, Льюис Э.; Даян, Колин М.; Лазарус, Джон Х.; Пирс, Элизабет Н. (ноябрь 2014 г.). «Уровни материнских перхлоратов у женщин с пограничной функцией щитовидной железы во время беременности и когнитивное развитие их потомства: данные контролируемого антенатального исследования щитовидной железы» . Журнал клинической эндокринологии и метаболизма . 99 (11): 4291–4298. дои : 10.1210/jc.2014-1901 . ISSN 0021-972X . ПМИД 23706508 . S2CID 32482599 .
^ У Ф.; Чэнь Х.; Чжоу Х.; Чжан Р.; Дин М.; Лю Ц.; Пэн К.Л. (2013). «Влияние перхлората аммония на легочный фиброз у кроликов». Arch Environ Occup Health . 68 (3): 161–5. Бибкод : 2013ArEOH..68..161W . дои : 10.1080/19338244.2012.676105 . ПМИД 23566323 . S2CID 205941484 .
^ Национальный исследовательский совет (2005 г.). «Перхлорат и щитовидная железа» . Последствия для здоровья при приеме перхлоратов . Вашингтон, округ Колумбия: Издательство национальных академий . стр. 7 . ISBN 978-0-309-09568-6 . Получено 3 апреля 2009 г. через Поиск книг Google .
^ Кларк, JJJ (2000). «Токсикология перхлората» . В Урбанском Э.Т. (ред.). Перхлорат в окружающей среде . Нью-Йорк: Издательство Kluwer Academic/Plenum. стр. 19–20. ISBN 978-0-306-46389-1 . Получено 3 апреля 2009 г. через Поиск книг Google .
^ Агентство по охране окружающей среды (2 марта 1998 г.). «Объявление списка кандидатов на загрязнение питьевой воды». Федеральный реестр, 63 FR 10274
^ Перейти обратно: ^а ^б Грир М.А., Гудман Дж., Плеус Р.К., Грир С.Е. (сентябрь 2002 г.). «Оценка воздействия на здоровье загрязнения окружающей среды перхлоратами: реакция на дозу для ингибирования поглощения радиоактивного йода щитовидной железой у людей» . Перспективы гигиены окружающей среды . 110 (9): 927–937. дои : 10.1289/ehp.02110927 . ПМК 1240994 . ПМИД 12204829 .
^ Агентство по водоснабжению озера Кастаик против Уиттакера, 272 F. Supp. 2d 1053, 1059–61 (CD Cal. 2003).
^ «Предварительная цель Агентства по охране окружающей среды по устранению перхлоратов в питьевой воде (Prog)» (PDF) . Управление оценки состояния окружающей среды . Департамент здравоохранения штата Вашингтон. 13 июля 2007 г. Архивировано из оригинала (PDF) 3 марта 2017 г.
^ Комитет по оценке последствий употребления перхлоратов для здоровья, Национальный исследовательский совет (2005). Последствия для здоровья при проглатывании перхлората . Вашингтон, округ Колумбия: Издательство национальных академий. дои : 10.17226/11202 . ISBN 978-0-309-09568-6 .
^ Перейти обратно: ^а ^б «Перхлорат в питьевой воде» . Загрязнители питьевой воды. Стандарты и правила . Агентство по охране окружающей среды. 2017-03-31.
^ «Перхлорат в питьевой воде» . Системы питьевой воды . Сакраменто, Калифорния: Департамент общественного здравоохранения Калифорнии. 07.12.2012. Архивировано из оригинала 6 февраля 2013 г.
^ Реннер, Ребекка (15 марта 2008 г.). «Перхлорат в продуктах питания» . Окружающая среда. наук. Технол . 42 (6): 1817. Бибкод : 2008EnST...42.1817R . дои : 10.1021/es0870552 . ПМИД 18409597 .
^ Зевди Т., Смит С.М., Хатчесон М., Вест Ч.Р. (январь 2010 г.). «Основа эталонной дозы и стандарта питьевой воды для перхлората в Массачусетсе» . Перспективы гигиены окружающей среды . 118 (1): 42–48. дои : 10.1289/ehp.0900635 . ПМК 2831965 . ПМИД 20056583 .
^ Агентство по охране окружающей среды (11 февраля 2011 г.). «Питьевая вода: нормативное определение по перхлорату». 76 ФР 7762
^ EPA-HQ-OW-2009-0297 «Идентификатор реестра» для EPA.
^ «Краткий обзор обновлений нормативной базы» . Вашингтон, округ Колумбия: Ассоциация столичных водных агентств. Архивировано из оригинала 06 апреля 2019 г. Проверено 4 апреля 2019 г.
^ Агентство по охране окружающей среды (26 июня 2019 г.). «Национальные правила первичной питьевой воды: перхлорат». Предлагаемое правило. Федеральный реестр. 84 ФР 30524 .
^ «Перхлорат в питьевой воде: последнее действие» . Агентство по охране окружающей среды. 18.06.2020.
^ Слиско, Айла (04 сентября 2020 г.). «EPA предъявило иск за нерегулирование использования химикатов ракетного топлива в питьевой воде» . Newsweek .
^ «EPA объявляет о плане защиты населения от перхлората в питьевой воде» . Агентство по охране окружающей среды США. 31 марта 2022 г. . Проверено 18 апреля 2022 г.

Внешние ссылки

Отчет NAS: Влияние приема перхлоратов на здоровье
Критика NRDC отчета NAS
Отчет по окружающей среде в Калифорнии. Архивировано 9 июня 2010 г. в Wayback Machine (краткое изложение со ссылкой на полный текст).
Мачо-мамочки: Перхлоратный загрязнитель делает рыбу мужеподобной: Science News Online, 12 августа 2006 г. Архивировано 20 февраля 2008 г., в Wayback Machine.
Новый блог ученых о космосе: открытие Феникса может быть вредным для жизни на Марсе
Государство угрожает подать в суд на военных из-за загрязнения воды. Архивировано 9 ноября 2005 г. в Wayback Machine , Associated Press , 19 мая 2003 г.
Влияние перхлората на здоровье от отработанной ракеты , SpaceDaily.com , 11 июля 2002 г.
Программа стратегических экологических исследований и разработок Министерства обороны, Министерства энергетики и Агентства по охране окружающей среды США, Устранение перхлоратных окислителей из пиротехнических факельных композиций, 2009 г. Архивировано 6 августа 2007 г. в Wayback Machine.

[1] «Перхлорат - Публичная химическая база данных PubChem» . Проект ПабХим . США: Национальный центр биотехнологической информации.

[:0-2] Перейти обратно: ^а ^б Марков, П.О.; Яшин, Н.В.; Аверина, Е.Б. (2022). «Ковалентные органические перхлораты: синтез и свойства» . Обзоры и достижения в области химии . 12 (3): 178–193. дои : 10.1134/S2634827622600153 . ISSN 2634-8276 . S2CID 257355136 .

[3] Проект токсикологического профиля перхлоратов , Агентство по регистрации токсичных веществ и заболеваний , Министерство здравоохранения и социальных служб США, сентябрь 2005 г.

[Kucharzyk-4] Перейти обратно: ^а ^б ^с ^д ^и Кухаржик, Катажина (2009). «Разработка стандартов питьевой воды по перхлоратам в США». Журнал экологического менеджмента . 91 (2): 303–310. Бибкод : 2009JEnvM..91..303K . дои : 10.1016/j.jenvman.2009.09.023 . ПМИД 19850401 .

[ull-5] Перейти обратно: ^а ^б Хельмут Фогт, Ян Балей, Джон Э. Беннетт, Питер Винтцер, Саид Акбар Шейх, Патрицио Галлоне «Оксиды хлора и хлоркислородные кислоты» в Энциклопедии промышленной химии Ульмана , 2002, Wiley-VCH. два : 10.1002/14356007.a06_483

[6] Дотсон Р.Л. (1993). «Новый электрохимический процесс производства перхлората аммония». Журнал прикладной электрохимии . 23 (9): 897–904. дои : 10.1007/BF00251024 . S2CID 96020879 .

[7] Зефиров Н.С.; Зеданкин В.В.; Козьмин, А.С. (1988). «Синтез и свойства ковалентных органических перхлоратов». Российское химическое обозрение . 57 (11). Турпион: 1042. Бибкод : 1988RuCRv..57.1041Z . дои : 10.1070/RC1988v057n11ABEH003410 . S2CID 250838799 . Перевод из «Успехов химии» , том 57 (1988), стр. 1815-1839.

[8] Макмаллен Дженика, Гассабиан Ахгар, Кон Бренда, Трасанде Леонардо (2017). «Идентификация субпопуляций, уязвимых к тиреоблокирующим эффектам перхлората и тиоцианата» . Журнал клинической эндокринологии и метаболизма . 102 (7): 2637–2645. дои : 10.1210/jc.2017-00046 . ПМИД 28430972 . {{cite journal}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )

[candle-9] Марковиц, ММ; Борита, Д.А.; Стюарт, Харви (1964). «Кислородная свеча из перхлората лития. Пирохимический источник чистого кислорода». Исследования и разработки продуктов промышленной и инженерной химии . 3 (4): 321–330. дои : 10.1021/i360012a016 .

[Sridhar_Susarla_1999-10] Перейти обратно: ^а ^б Сусарла Шридхар; Коллетт CW; Гарнизон AW; Вулф Н.Л.; Маккатчеон СК (1999). «Идентификация перхлоратов в удобрениях». Экологические науки и технологии . 33 (19): 3469–3472. Бибкод : 1999EnST...33.3469S . дои : 10.1021/es990577k .

[11] Коттон, Ф. Альберт ; Уилкинсон, Джеффри (1988), Advanced Inorganic Chemistry (5-е изд.), Нью-Йорк: Wiley-Interscience, стр. 564, ISBN 0-471-84997-9

[12] Вагман, Д.Д.; Эванс, Вашингтон; Паркер, вице-президент; Шумм, Р.Х.; Халоу, И.; Бейли, С.М.; Чурни, КЛ; Наттолл, RL J. Phys. хим. Ссылка. Объем данных . 11(2); 1982, Американское химическое общество и Американский институт физики.

[13] Эдвард Т. Урбански. Химия перхлоратов: значение для анализа и восстановления. Архивировано 29 января 2022 г. в Wayback Machine , 1998 г.

[14] Трэш Джей Си, Поллок Дж, Торок Т, Коутс Джей Ди (2010). «Описание новых перхлоратвосстанавливающих бактерий Dechromobacter Hydrogenophilus gen. nov., sp. nov. и Propionivibrio militaris , sp. nov.» . Appl Microbiol Biotechnol . 86 (1): 335–43. дои : 10.1007/s00253-009-2336-6 . ПМЦ 2822220 . ПМИД 19921177 . {{cite journal}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )

[Coates-15] Перейти обратно: ^а ^б ^с Джон Д. Коутс; Лори А. Ахенбах (2004). «Микробное восстановление перхлората: ракетный метаболизм». Обзоры природы Микробиология . 2 (7): 569–580. дои : 10.1038/nrmicro926 . ПМИД 15197392 . S2CID 21600794 .

[16] Мартин Г. Либенштайнер, Мартин В. Х. Пинксе, Питер Дж. Шаап, Альфонс Дж. М. Стамс, Барт П. Ломанс (5 апреля 2013 г.). «Архейное (пер)восстановление хлората при высокой температуре: взаимодействие биотических и абиотических реакций». Наука . 340 (6128): 85–87. Бибкод : 2013Sci...340...85L . дои : 10.1126/science.1233957 . ПМИД 23559251 . S2CID 32634949 . {{cite journal}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )

[17] Кэтлин Селлерс, Кэтрин Уикс, Уильям Р. Олсоп, Стивен Р. Клаф, Мэрилин Хойт, Барбара Пью, Джозеф Робб. Перхлорат: экологические проблемы и решения , 2007, стр. 9. Taylor & Francisco Group, LLC.

[18] Дюбуа, Дженнифер Л.; Оджа, Сунил (2015). «Глава 3, раздел 2.2 Природная распространенность перхлората на Земле ». Питер М. Х. Кронек и Марта Э. Соса Торрес (ред.). Поддержание жизни на планете Земля: металлоферменты, усваивающие дикислород и другие жевательные газы . Ионы металлов в науках о жизни. Том. 15. Спрингер. стр. 45–87. дои : 10.1007/978-3-319-12415-5_3 . ISBN 978-3-319-12414-8 . ПМК 5012666 . ПМИД 25707466 .

[19] Хехт, М.Х., С.П. Кунавес, Р. Куинн; и др. (2009). «Обнаружение перхлората и растворимого химического состава марсианской почвы на станции спуска на Марс в Фениксе». Наука . 325 (5936): 64–67. Бибкод : 2009Sci...325...64H . дои : 10.1126/science.1172466 . ПМИД 19574385 . S2CID 24299495 . {{cite journal}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )

[20] Кунавес СП; и др. (2010). «Эксперименты по влажной химии на посадочном модуле Phoenix Mars Scout 2007 года: анализ данных и результаты» . Дж. Геофиз. Рез . 115 (Е3): Е00Е10. Бибкод : 2009JGRE..114.0A19K . дои : 10.1029/2008JE003084 .

[21] Кунавес СП; и др. (2014). «Идентификация родительских солей перхлоратов на месте посадки на Марс в Фениксе и возможные последствия». Икар . 232 : 226–231. Бибкод : 2014Icar..232..226K . дои : 10.1016/j.icarus.2014.01.016 .

[22] Шеврие В.К., Хэнли Дж. и Алтейд Т.С. (2009). «Стабильность перхлоратных гидратов и их жидких растворов на посадочной площадке Феникс, Марс» . Письма о геофизических исследованиях . 36 (10): L10202. Бибкод : 2009GeoRL..3610202C . дои : 10.1029/2009GL037497 . S2CID 42150205 . {{cite journal}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )

[DavilaWillson2013-23] Давила, Альфонсо Ф.; Уилсон, Дэвид; Коутс, Джон Д.; Маккей, Кристофер П. (2013). «Перхлорат на Марсе: химическая опасность и ресурс для человека». Международный журнал астробиологии . 12 (4): 321–325. Бибкод : 2013IJAsB..12..321D . дои : 10.1017/S1473550413000189 . ISSN 1473-5504 . S2CID 123983003 .

[24] Миллер, Глен. « Фотоокисление хлорида до перхлората в присутствии пустынных почв и диоксида титана . Архивировано 7 сентября 2016 г. в Wayback Machine ». Американское химическое общество . 29 марта 2006 г.

[25] Шаттлфилд Дженнифер Д.; Самбур Джастин Б.; Гелвикс Мелисса; Эгглстон Каррик М.; Паркинсон Б.А. (2011). «Фотоокисление хлоридов оксидными минералами: последствия для перхлората на Марсе». Дж. Ам. хим. Соц . 133 (44): 17521–17523. дои : 10.1021/ja2064878 . ПМИД 21961793 .

[26] Перевозчик БЛ; Кунавес СП (2015). «Происхождение перхлоратов в марсианской почве». Геофиз. Рез. Летт . 42 (10): 3746–3754. Бибкод : 2015GeoRL..42.3739C . дои : 10.1002/2015GL064290 . hdl : 10044/1/53915 . S2CID 97694189 .

[27] Кунавес СП; Перевозчик БЛ; О'Нил Г.Д.; Стробл С.Т. и Клер М.В. (2014). «Свидетельства наличия марсианского перхлората, хлората и нитрата в марсианском метеорите EETA79001: последствия для окислителей и органических веществ». Икар . 229 : 206–213. Бибкод : 2014Icar..229..206K . дои : 10.1016/j.icarus.2013.11.012 .

[28] Адам Манн. « Посмотрите, что мы нашли на Марсе: марсоход Curiosity демонстрирует потрясающую науку ». Шифер (журнал) . 26 сентября 2013 г.

[NYT-20131001-29] Чанг, Кеннет (1 октября 2013 г.). «Удар по грязи на Марсе» . Нью-Йорк Таймс . Проверено 2 октября 2013 г.

[30] Керр Ричард А. (2013). «Досадные перхлораты по всему Марсу». Наука . 340 (6129): 138. Бибкод : 2013Sci...340R.138K . дои : 10.1126/science.340.6129.138-b . ПМИД 23580505 .

[David-31] Дэвид, Леонард (13 июня 2013 г.). «Токсичный Марс: астронавтам придется иметь дело с перхлоратом на Красной планете» . Space.com . Проверено 9 мая 2017 г.

[32] Марс покрыт токсичными химическими веществами, которые могут уничтожить живые организмы, показывают тесты . Ян Сэмпл, The Guardian . 6 июля 2017 г.

[NASA-20150928-33] Вебстер, Гай; Эгл, округ Колумбия; Браун, Дуэйн; Кантильо, Лори (28 сентября 2015 г.). «НАСА подтверждает доказательства того, что жидкая вода течет на современном Марсе» . Лаборатория реактивного движения . Проверено 28 сентября 2015 г.

[NYT-20150928-34] Чанг, Кеннет (28 сентября 2015 г.). «НАСА сообщает о признаках течения жидкой воды на Марсе» . Нью-Йорк Таймс . Проверено 28 сентября 2015 г.

[NG-20150928-35] Оджа, Лухендра; Вильгельм, Мэри Бет; Мерчи, Скотт Л.; МакИвен, Альфред С.; Рэй, Джеймс Дж.; Хэнли, Дженнифер; Массе, Марион; Хойнацкий, Мэтт (28 сентября 2015 г.). «Спектральные доказательства наличия гидратированных солей в повторяющихся наклонных линиях на Марсе». Природа Геонауки . 8 (11): 829–832. Бибкод : 2015NatGe...8..829O . дои : 10.1038/ngeo2546 .

[NASA-20150928b-36] Персонал (28 сентября 2015 г.). «Основной момент видео (02:58) — Пресс-конференция НАСА — Доказательства наличия жидкой воды на современном Марсе» . НАСА . Архивировано из оригинала 21 декабря 2021 г. Проверено 30 сентября 2015 г.

[NASA-20150928a-37] Персонал (28 сентября 2015 г.). «Видео завершено (58:18) – Пресс-конференция НАСА – Вода течет по современному Марсу м» . НАСА . Архивировано из оригинала 21 декабря 2021 г. Проверено 30 сентября 2015 г.

[ReferenceA-38] Перейти обратно: ^а ^б ^с ^д Сусарла Шридхар; Коллетт Т.В.; Гарнизон AW; Вулф Н.Л.; Маккатчеон СК (1999). «Идентификация перхлоратов в удобрениях». Экологические науки и технологии . 33 (19): 3469–3472. Бибкод : 1999EnST...33.3469S . дои : 10.1021/es990577k .

[39] «Фейерверки, связанные с загрязнением озер перхлоратами» . Наука Дейли . Роквилл, доктор медицины. 28 мая 2007 г.

[40] «Перхлорат на юго-западе Тихого океана: Калифорния» . Агентство по охране окружающей среды – Регион 9 . Сан-Франциско, Калифорния: Агентство по охране окружающей среды.

[41] «Перхлорат» . Водный район долины Лас-Вегаса . Лас-Вегас, Невада. Архивировано из оригинала 4 ноября 2016 г. Проверено 6 июля 2017 г.

[42] Клаузен, Джей (ноябрь 2001 г.). «Перхлорат, источник и распространение в подземных водах в военной резервации Массачусетса» (PDF) . Презентация на полугодовом совещании проекта технической поддержки Агентства по охране окружающей среды США, Кембридж, Массачусетс.

[43] «Максимальные уровни загрязнения неорганическими химическими веществами, требования к мониторингу и аналитические методы» (PDF) . Массачусетское управление по вопросам энергетики и окружающей среды. Свод правил Массачусетса (CMR), 310 CMR 22.06. Архивировано из оригинала (PDF) 28 февраля 2017 г. Проверено 5 июля 2017 г.

[44] Брандхубер, Филип; Кларк, Сара; Морли, Кевин (ноябрь 2009 г.). «Обзор появления перхлоратов в общественных системах питьевого водоснабжения» (PDF) . Журнал Американской ассоциации водопроводных предприятий . 101 (11): 63–73. Бибкод : 2009JAWWA.101k..63B . дои : 10.1002/j.1551-8833.2009.tb09991.x . S2CID 17523940 .

[AP2004-45] Ассошиэйтед Пресс . « В калифорнийском молоке обнаружено токсичное химическое вещество ». Новости Эн-Би-Си . 22 июня 2004 г.

[46] Макки, Мэгги. « Перхлорат обнаружен в грудном молоке по всей территории США. Архивировано 27 сентября 2008 г. в Wayback Machine ». Новый учёный . 23 февраля 2005 г.

[47] Эриксен, GE «Геология и происхождение чилийских месторождений нитратов»; Статья профессора Геологической службы США 1188; Геологическая служба США: Рестон, Вирджиния, 1981, 37 стр.

[48] Бёльке Й.К.; Хацингер П.Б.; Стурчио, Северная Каролина; Гу Б.; Аббене И.; Мрочковский С.Дж. (2009). «Перхлорат Атакамы как сельскохозяйственный загрязнитель грунтовых вод: изотопные и хронологические данные из Лонг-Айленда, штат Нью-Йорк». Экологические науки и технологии . 43 (15): 5619–5625. Бибкод : 2009EnST...43.5619B . дои : 10.1021/es9006433 . ПМИД 19731653 .

[49] Рао Б.; Андерсон Т.А.; Оррис Дж.Дж.; Дождевая вода КА; Раджагопалан С.; Сандвиг Р.М.; Скэнлон БР ; Стоунстрем С.А.; Уолворд, Массачусетс; Джексон, Вашингтон (2007). «Распространенный природный перхлорат в ненасыщенных зонах юго-запада США». Окружающая среда. наук. Технол . 41 (13): 4522–4528. Бибкод : 2007EnST...41.4522R . дои : 10.1021/es062853i . ПМИД 17695891 .

[50] Оррис, Дж.Дж.; Харви, Дж.Дж.; Цуй, Д.Т.; Элдридж, Дж. Э. Предварительный анализ перхлоратов в отдельных природных материалах и продуктах их производных; Отчет об открытом файле Геологической службы США 03-314; Геологическая служба США, Типография правительства США: Вашингтон, округ Колумбия, 2003 г.

[51] Пламмер Л.Н.; Больке Дж.К.; Даутен М.В. (2005). «Перхлорат в подземных водах плейстоцена и голоцена в северо-центральной части Нью-Мексико». Окружающая среда. наук. Технол . 40 (6): 1757–1763. Бибкод : 2006EnST...40.1757P . дои : 10.1021/es051739h . ПМИД 16570594 .

[S._P._Kounaves_et_al._2010_2360–2364-52] ИП Кунавес; и др. (2010). «Природный перхлорат в сухих долинах Антарктики и последствия для его глобального распространения и истории». Экологические науки и технологии . 44 (7): 2360–2364. Бибкод : 2010EnST...44.2360K . дои : 10.1021/es9033606 . ПМИД 20155929 .

[53] Бёлке, Карл Джон, Стурчио Нил К., Гу Баохуа, Хорита Юске, Браун Гилберт М., Джексон В. Эндрю, Батиста Хасимария, Хацингер Пол Б. (2005). «Судебная экспертиза перхлоратных изотопов». Аналитическая химия . 77 (23): 7838–7842. дои : 10.1021/ac051360d . ПМИД 16316196 . {{cite journal}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )

[54] Рао Б., Андерсон Т.А., Реддер А., Джексон В.А. (2010). «Образование перхлората путем окисления озоном водных соединений хлора/оксихлора: роль радикалов ClxOy». Окружающая среда. наук. Технол . 44 (8): 2961–2967. Бибкод : 2010EnST...44.2961R . дои : 10.1021/es903065f . ПМИД 20345093 . {{cite journal}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )

[55] Кэтлинг, округ Колумбия, М.В. Клэр, К.Дж. Занле, Р.К. Куинн, Б.К. Кларк, М.Х. Хехт и С. Кунавес (2010). «Атмосферное происхождение перхлората на Марсе и в Атакаме» . Дж. Геофиз. Рез . 115 (Е1): Е00Е11. Бибкод : 2010JGRE..115.0E11C . дои : 10.1029/2009JE003425 . ПМЦ 7265485 . ПМИД 32487988 . {{cite journal}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )

[56] Дасгупта ПК; Мартинеланго ПК; Джексон, Вашингтон; Андерсон Т.А.; Тянь К.; Ток RW; Раджагопалан С. (2005). «Происхождение природных перхлоратов: роль атмосферных процессов». Экологические науки и технологии . 39 (6): 1569–1575. Бибкод : 2005EnST...39.1569D . дои : 10.1021/es048612x . ПМИД 15819211 .

[57] Рао Б.; Эстрада Н; Мангольд Дж.; Шелли М.; Гу Б.; Джексон, Вашингтон (2012). «Производство перхлората фоторазложением водного хлора». Окружающая среда. наук. Технол . 46 (21): 11635–11643. Бибкод : 2012EnST...4611635R . дои : 10.1021/es3015277 . ПМИД 22962844 .

[58] Стэнфорд Б.Д.; Писаренко А.Н.; Снайдер С.А.; Гордон Г. (2011). «Перхлорат, бромат и хлорат в растворах гипохлорита: Руководство для коммунальных предприятий». Журнал Американской ассоциации водопроводных предприятий . 103 (6): 71. Бибкод : 2011JAWWA.103f..71S . дои : 10.1002/j.1551-8833.2011.tb11474.x . S2CID 21620375 .

[59] Уильям Э. Мотцер (2001). «Перхлорат: проблемы, обнаружение и решения». Экологическая криминалистика . 2 (4): 301–311. Бибкод : 2001EnvFo...2..301M . дои : 10.1006/энфо.2001.0059 . S2CID 95709844 .

[Matthew_L._Magnuson_2000-60] Перейти обратно: ^а ^б Магнусон Мэтью Л.; Урбанский Эдвард Т.; Келти Кэтрин А. (2000). «Определение следовых количеств перхлората в питьевой воде методом ионно-парной экстракции с использованием масс-спектрометрии с ионизацией электрораспылением». Аналитическая химия . 72 (1): 25–29. дои : 10.1021/ac9909204 . ПМИД 10655630 .

[S.K._Brown,_M.L._Magnuson_2001-61] Перейти обратно: ^а ^б ^с Урбанский Т.; Браун СК; Магнусон М.Л.; Келти, Калифорния (2001). «Уровни перхлората в образцах нитрата натрия, полученных из чилийской калише» . Загрязнение окружающей среды . 112 (3): 299–302. дои : 10.1016/s0269-7491(00)00132-9 . ПМИД 11291435 .

[Eliminating_Water_Contamination_by_Inorganic_Disinfection_Byproducts.-62] Перейти обратно: ^а ^б «Устранение загрязнения воды неорганическими побочными продуктами дезинфекции» . Хейзен и Сойер . 19 июля 2012 года. Архивировано из оригинала 29 апреля 2021 года . Проверено 28 марта 2014 г.

[Technical_Fact_Sheet_–_Perchlorate.-63] Перейти обратно: ^а ^б ^с ^д «Технический паспорт – перхлорат» (PDF) . Агентство по охране окружающей среды США . 2013-04-23. Архивировано из оригинала (PDF) 7 июня 2013 года.

[ara.com-64] Перейти обратно: ^а ^б «Решения для борьбы с перхлоратами ARA» . Applied Research Associates, Inc. Архивировано из оригинала 29 апреля 2014 года.

[65] Бардия, Нирмала; Пэ, Джэ Хо (2011). «Диссимиляционное восстановление перхлората: обзор» . Микробиологические исследования . 166 (4): 237–254. дои : 10.1016/j.micres.2010.11.005 . ПМИД 21242067 .

[pmid15572417-66] Браверман, Ле; Он Х.; Пино С.; и др. (2005). «Влияние перхлората, тиоцианата и нитрата на функцию щитовидной железы у работников, подвергающихся длительному воздействию перхлората» . J Clin Эндокринол Метаб . 90 (2): 700–706. дои : 10.1210/jc.2004-1821 . ПМИД 15572417 .

[67] Годли, А.Ф.; Стэнбери, Дж. Б. (1954). «Предварительный опыт лечения гипертиреоза перхлоратом калия». J Clin Эндокринол Метаб . 14 (1): 70–78. doi : 10.1210/jcem-14-1-70 . ПМИД 13130654 .

[68] «Перхлорат» . Калифорнийский департамент контроля токсичных веществ. 26 января 2008 г. Архивировано из оригинала 23 августа 2009 г. Проверено 27 января 2008 г.

[EPA1-69] Научный анализ перхлората: что мы обнаружили (отчет). Офис генерального инспектора Агентства по охране окружающей среды. 19 апреля 2010 г.

[70] ttps://www.mass.gov/guides/perchromate-frequency-asked-questions. ^{[ только URL ]}

[71] Дж. Вольф (1998). «Перхлорат и щитовидная железа». Фармакологические обзоры . 50 (1): 89–105. ПМИД 9549759 .

[72] Чен Х.С., Шао Ю.П., Ву Ф.Х., Ли Ю.П., Пэн К.Л. (январь 2013 г.). «[оригинальное название не указано]» [Обследование здоровья заводских рабочих на предмет профессионального воздействия перхлората аммония]. Чжунхуа Лао Донг Вэй Шэн Чжи Е Бин За Чжи . 31 (1): 45–7. ПМИД 23433158 .

[73] Грир, Массачусетс; Гудман, Г.; Плеусс, RC; Грир, SE (2002). «Оценка воздействия на здоровье загрязнения окружающей среды перхлоратами: реакция на дозу для ингибирования поглощения радиоактивного йодида щитовидной железой у людей» (бесплатно онлайн) . Перспективы гигиены окружающей среды . 110 (9): 927–937. дои : 10.1289/ehp.02110927 . ПМК 1240994 . ПМИД 12204829 .

[74] «Руководство по перхлоратам (Меморандум)» (PDF) . Агентство по охране окружающей среды. 26 января 2006 г.

[75] Бенджамин К. Блаунт; Джеймс Л. Пиркл; Джон Д. Остерло; Лиза Валентин-Блазини и Кэтлин Л. Колдуэлл (2006). «Уровни перхлората и гормонов щитовидной железы в моче у подростков и взрослых мужчин и женщин, живущих в Соединенных Штатах» . Перспективы гигиены окружающей среды . 114 (12): 1865–71. дои : 10.1289/ehp.9466 . ПМК 1764147 . ПМИД 17185277 .

[Tarone1-76] Тарон; и др. (2010). «Эпидемиология воздействия перхлоратов в окружающей среде и функция щитовидной железы: комплексный обзор». Журнал профессиональной и экологической медицины . 52 (июнь): 653–60. дои : 10.1097/JOM.0b013e3181e31955 . ПМИД 20523234 . S2CID 2090190 .

[Testimony-77] «Перхлорат: воздействие нерегулируемого воздействия на здоровье и окружающую среду» . Конгресс США . Проверено 15 апреля 2012 г.

[UK-78] Тейлор, Питер Н.; Окосиеме, Онебучи Э.; Мерфи, Райан; Хейлз, Шарлотта; Кьюзано, Элизабетта; Майна, Альдо; Джумун, Мохамед; Бествик, Джонатан П.; Смит, Питер; Парадайс, Рут; Ченнон, Сью; Браверман, Льюис Э.; Даян, Колин М.; Лазарус, Джон Х.; Пирс, Элизабет Н. (ноябрь 2014 г.). «Уровни материнских перхлоратов у женщин с пограничной функцией щитовидной железы во время беременности и когнитивное развитие их потомства: данные контролируемого антенатального исследования щитовидной железы» . Журнал клинической эндокринологии и метаболизма . 99 (11): 4291–4298. дои : 10.1210/jc.2014-1901 . ISSN 0021-972X . ПМИД 23706508 . S2CID 32482599 .

[79] У Ф.; Чэнь Х.; Чжоу Х.; Чжан Р.; Дин М.; Лю Ц.; Пэн К.Л. (2013). «Влияние перхлората аммония на легочный фиброз у кроликов». Arch Environ Occup Health . 68 (3): 161–5. Бибкод : 2013ArEOH..68..161W . дои : 10.1080/19338244.2012.676105 . ПМИД 23566323 . S2CID 205941484 .

[NRC-80] Национальный исследовательский совет (2005 г.). «Перхлорат и щитовидная железа» . Последствия для здоровья при приеме перхлоратов . Вашингтон, округ Колумбия: Издательство национальных академий . стр. 7 . ISBN 978-0-309-09568-6 . Получено 3 апреля 2009 г. через Поиск книг Google .

[81] Кларк, JJJ (2000). «Токсикология перхлората» . В Урбанском Э.Т. (ред.). Перхлорат в окружающей среде . Нью-Йорк: Издательство Kluwer Academic/Plenum. стр. 19–20. ISBN 978-0-306-46389-1 . Получено 3 апреля 2009 г. через Поиск книг Google .

[82] Агентство по охране окружающей среды (2 марта 1998 г.). «Объявление списка кандидатов на загрязнение питьевой воды». Федеральный реестр, 63 FR 10274

[greer-83] Перейти обратно: ^а ^б Грир М.А., Гудман Дж., Плеус Р.К., Грир С.Е. (сентябрь 2002 г.). «Оценка воздействия на здоровье загрязнения окружающей среды перхлоратами: реакция на дозу для ингибирования поглощения радиоактивного йода щитовидной железой у людей» . Перспективы гигиены окружающей среды . 110 (9): 927–937. дои : 10.1289/ehp.02110927 . ПМК 1240994 . ПМИД 12204829 .

[84] Агентство по водоснабжению озера Кастаик против Уиттакера, 272 F. Supp. 2d 1053, 1059–61 (CD Cal. 2003).

[85] «Предварительная цель Агентства по охране окружающей среды по устранению перхлоратов в питьевой воде (Prog)» (PDF) . Управление оценки состояния окружающей среды . Департамент здравоохранения штата Вашингтон. 13 июля 2007 г. Архивировано из оригинала (PDF) 3 марта 2017 г.

[NAS1-86] Комитет по оценке последствий употребления перхлоратов для здоровья, Национальный исследовательский совет (2005). Последствия для здоровья при проглатывании перхлората . Вашингтон, округ Колумбия: Издательство национальных академий. дои : 10.17226/11202 . ISBN 978-0-309-09568-6 .

[EPA-perchlorate-87] Перейти обратно: ^а ^б «Перхлорат в питьевой воде» . Загрязнители питьевой воды. Стандарты и правила . Агентство по охране окружающей среды. 2017-03-31.

[88] «Перхлорат в питьевой воде» . Системы питьевой воды . Сакраменто, Калифорния: Департамент общественного здравоохранения Калифорнии. 07.12.2012. Архивировано из оригинала 6 февраля 2013 г.

[89] Реннер, Ребекка (15 марта 2008 г.). «Перхлорат в продуктах питания» . Окружающая среда. наук. Технол . 42 (6): 1817. Бибкод : 2008EnST...42.1817R . дои : 10.1021/es0870552 . ПМИД 18409597 .

[ma-90] Зевди Т., Смит С.М., Хатчесон М., Вест Ч.Р. (январь 2010 г.). «Основа эталонной дозы и стандарта питьевой воды для перхлората в Массачусетсе» . Перспективы гигиены окружающей среды . 118 (1): 42–48. дои : 10.1289/ehp.0900635 . ПМК 2831965 . ПМИД 20056583 .

[91] Агентство по охране окружающей среды (11 февраля 2011 г.). «Питьевая вода: нормативное определение по перхлорату». 76 ФР 7762

[92] EPA-HQ-OW-2009-0297 «Идентификатор реестра» для EPA.

[93] «Краткий обзор обновлений нормативной базы» . Вашингтон, округ Колумбия: Ассоциация столичных водных агентств. Архивировано из оригинала 06 апреля 2019 г. Проверено 4 апреля 2019 г.

[94] Агентство по охране окружающей среды (26 июня 2019 г.). «Национальные правила первичной питьевой воды: перхлорат». Предлагаемое правило. Федеральный реестр. 84 ФР 30524 .

[95] «Перхлорат в питьевой воде: последнее действие» . Агентство по охране окружающей среды. 18.06.2020.

[96] Слиско, Айла (04 сентября 2020 г.). «EPA предъявило иск за нерегулирование использования химикатов ракетного топлива в питьевой воде» . Newsweek .

[97] «EPA объявляет о плане защиты населения от перхлората в питьевой воде» . Агентство по охране окружающей среды США. 31 марта 2022 г. . Проверено 18 апреля 2022 г.

[ 1 ]

[ 2 ]

[ 3 ]

[ 4 ]

[ 5 ]

[ 6 ]

[ 7 ]

[ 8 ]

[ 9 ]

[ 10 ]

[ 11 ]

[ 12 ]

[ 13 ]

[ 14 ]

[ 15 ]

[ 16 ]

[ 17 ]

[ 18 ]

[ 19 ]

[ 20 ]

[ 21 ]

[ 22 ]

[ 23 ]

[ 24 ]

[ 25 ]

[ 26 ]

[ 27 ]

[ 28 ]

[ 29 ]

[ 30 ]

[ 31 ]

[ 32 ]

[ 33 ]

[ 34 ]

[ 35 ]

[ 36 ]

[ 37 ]

[ 38 ]

[ 39 ]

[ 40 ]

[ 41 ]

[ 42 ]

[ 43 ]

[ 44 ]

[ 45 ]

[ 46 ]

[ 47 ]

[ 48 ]

[ 49 ]

[ 50 ]

[ 51 ]

[ 52 ]

[ 53 ]

[ 54 ]

[ 55 ]

[ 56 ]

[ 57 ]

[ 58 ]

[ 59 ]

[ 60 ]

[ 61 ]

[ 62 ]

[ 63 ]

[ 64 ]

[ 65 ]

[ 66 ]

[ 67 ]

[ 68 ]

[ 69 ]

[ 70 ]

[ 71 ]

[ 72 ]

[ 73 ]

[ 74 ]

[ 75 ]

[ 76 ]

[ 77 ]

[ 78 ]

[ 79 ]

[ 80 ]

[ 81 ]

[ 82 ]

[ 83 ]

[ 84 ]

[ 85 ]

[ 86 ]

[ 87 ]

[ 88 ]

[ 89 ]

[ 90 ]

[ 91 ]

[ 92 ]

[ 93 ]

[ 94 ]

[ 95 ]

[ 96 ]

[ 97 ]