Скелетная формула

Скелетная формула , формула линии-угла , формула линии связи или сокращенная формула органического соединения — это тип молекулярной формулы , которая служит сокращенным представлением и связи молекулы структурной некоторых деталей ее молекулярной геометрии . Скелетная формула показывает скелетную структуру или скелет молекулы, который состоит из скелетных атомов , составляющих молекулу. ^[1] Он представлен в двух измерениях, как на листе бумаги. Он использует определенные условные обозначения для обозначения атомов углерода и водорода , которые наиболее распространены в органической химии.

Ранняя форма этого представления была впервые разработана химиком-органиком Августом Кекуле , в то время как современная форма тесно связана со структурой Льюиса молекул и их валентных электронов и находится под ее влиянием. Поэтому их иногда называют структурами Кекуле. ^[а] или структуры Льюиса-Кекуле . Скелетные формулы стали повсеместными в органической химии , отчасти потому, что их относительно быстро и просто нарисовать, а также потому, что обозначения изогнутыми стрелками, используемые для обсуждения механизмов реакций и делокализации электронов, можно легко наложить друг на друга.

В органической химии также широко используются несколько других способов изображения химических структур (хотя и реже, чем скелетные формулы). Например, конформационные структуры похожи на скелетные формулы и используются для изображения приблизительного положения атомов в трехмерном пространстве в виде перспективного рисунка. Другие типы представления, такие как проекция Ньюмана , проекция Хауорта или проекция Фишера , также чем-то похожи на скелетные формулы. Однако в используемых условных обозначениях есть небольшие различия, и читатель должен знать о них, чтобы понять структурные детали, закодированные в изображении. Хотя скелетные и конформационные структуры также используются в металлоорганической и неорганической химии , используемые соглашения также несколько различаются.

Скелет

Терминология

Скелетная структура органического соединения представляет собой ряд атомов, связанных вместе, которые образуют основную структуру соединения. Скелет может состоять из цепочек, ветвей и/или колец связанных атомов. Скелетные атомы, отличные от углерода и водорода, называются гетероатомами . ^[2]

Скелет содержит водород и/или различные заместители, связанные с его атомами. Водород — это наиболее распространенный неуглеродный атом, который связан с углеродом и для простоты не показан явно. Кроме того, атомы углерода обычно не обозначаются как таковые напрямую (т. е. буквой «C»), тогда как гетероатомы всегда явно обозначаются как таковые («N» для азота , «O» для кислорода и т. д.).

Гетероатомы и другие группы атомов, которые приводят к относительно высоким показателям химической активности или привносят специфические и интересные характеристики в спектры соединений, называются функциональными группами , поскольку они придают молекуле функцию. Гетероатомы и функциональные группы вместе называются «заместителями», поскольку они считаются заменителем атома водорода, который будет присутствовать в исходном углеводороде органического соединения.

Базовая структура

Как и в структурах Льюиса, ковалентные связи обозначаются сегментами линий, причем удвоенный или тройной сегмент линии указывает на двойную или тройную связь соответственно. Аналогично, скелетные формулы указывают формальные заряды, связанные с каждым атомом (хотя неподеленные пары обычно необязательны, см. ниже ). Фактически, скелетные формулы можно рассматривать как сокращенные структуры Льюиса, в которых наблюдаются следующие упрощения:

Атомы углерода представлены вершинами (пересечениями или концами) отрезков линий. Для ясности метильные группы часто явно обозначаются как Me или CH ₃ , тогда как (гетеро) кумуленовые атомы углерода часто обозначаются точкой с тяжелым центром .
Подразумеваются атомы водорода, присоединенные к углероду. Под непомеченной вершиной понимается углерод, присоединенный к количеству атомов водорода, необходимому для удовлетворения правила октетов , тогда как вершина, помеченная формальным зарядом и/или несвязывающим электроном(ами), понимается как имеющая количество атомов водорода, необходимое для получения у атома углерода указанные свойства. Необязательно, для ясности, ацетиленовые и формильные атомы водорода могут быть показаны явно.
Атомы водорода, присоединенные к гетероатому, показаны явно. Гетероатом и присоединенные к нему атомы водорода обычно изображаются как одна группа (например, OH, NH ₂ ) без явного указания связи водород-гетероатом. Гетероатомы с простыми алкильными или арильными заместителями, например метокси (OMe) или диметиламино (NMe ₂ ), иногда изображаются таким же образом, по аналогии.
Неподеленные пары атомов углерода карбена должны быть указаны явно, тогда как неподеленные пары в других случаях не являются обязательными и показаны только для акцента. Напротив, формальные заряды и неспаренные электроны на элементах основной группы всегда явно показаны.

В стандартном изображении молекулы каноническая форма рисуется (резонансная структура) с наибольшим вкладом. Однако считается, что скелетная формула представляет собой «настоящую молекулу», то есть средневзвешенное значение всех участвующих канонических форм. Таким образом, в тех случаях, когда две или более канонические формы вносят равный вес (например, в бензоле или карбоксилат-анионе) и одна из канонических форм выбирается произвольно, считается, что скелетная формула отображает истинную структуру, содержащую эквивалентные связи дробного порядка, хотя делокализованные связи изображаются как неэквивалентные одинарные и двойные связи.

Современные графические соглашения

С момента появления скелетных структур во второй половине XIX века их внешний вид претерпел значительную эволюцию. Графические соглашения, используемые сегодня, относятся к 1980-м годам. Благодаря принятию пакета программного обеспечения ChemDraw в качестве фактического отраслевого стандарта ( Американского химического общества , Королевского химического общества и Gesellschaft Deutscher Chemiker например, публикациями ), эти соглашения стали почти универсальными в химической литературе с конца 1990-х годов. . Несколько незначительных традиционных вариаций, особенно в отношении использования стереосвязей, продолжают существовать в результате различий в практике США, Великобритании и Европы или в результате личных предпочтений. ^[3] Еще одно незначительное различие между авторами: формальные обвинения могут быть показаны со знаком плюс или минус в кружке (⊕, ⊖) или без кружка. Ниже приводится набор соглашений, которым следует большинство авторов, вместе с наглядными примерами.

Облигации между сп ² или сп ³ гибридизованный углерод или гетероатомы обычно изображаются с использованием углов 120°, когда это возможно, при этом самая длинная цепь атомов имеет зигзагообразную форму, если только она не прерывается двойной цис- связью. Если все четыре заместителя не указаны явно, это верно, даже если стереохимия изображается с использованием клиновидных или пунктирных связей ( см. Ниже ). ^[б]
Если все четыре заместителя тетраэдрического углерода показаны явно, связи с двумя заместителями в плоскости все еще встречаются под углом 120 °; однако два других заместителя обычно изображаются с клиновидными и пунктирными связями (для изображения стереохимии) и образуют меньший угол 60–90 °.
Линейная геометрия sp-гибридизированных атомов обычно изображается отрезками линий, пересекающимися под углом 180 °. Если это предполагает встречу двух двойных связей ( аллена или кумулена ), связи разделяются точкой.
Карбо- и гетероциклы (3-8-членные) обычно представляют в виде правильных многоугольников; кольца большего размера обычно изображаются вогнутыми многоугольниками. ^[с]
Атомы в группе упорядочены так, что связь исходит от атома, непосредственно прикрепленного к скелету. Например, нитрогруппа NO ₂ обозначается -NO ₂ или O ₂ N- в зависимости от расположения связи. Напротив, изомерная нитритная группа обозначается -ONO или ONO- . ^[д]

Неявные атомы углерода и водорода

Например, скелетная формула гексана (вверху) показана ниже. Атом углерода, обозначенный C ₁ , по-видимому, имеет только одну связь, поэтому с ним также должно быть связано три атома водорода, чтобы общее количество связей составило четыре. Атом углерода, обозначенный C _3, имеет две связи с другими атомами углерода и, следовательно, связан также с двумя атомами водорода. структура Льюиса (в центре) и шаростержневая модель (внизу) фактической молекулярной структуры гексана, определенной методом рентгеновской кристаллографии Для сравнения показаны .

Скелетная формула гексана с обозначением атомов углерода номер один и три. — The skeletal formula of hexane, with carbons number one and three labelled

Трехмерное изображение гексана в виде шара с явно показанными углеродом (черным) и водородом (белым). — The 3d ball representation of hexane, with carbon (black) and hydrogen (white) shown explicitly.

Не имеет значения, с какого конца цепочки начинать нумерацию, главное, чтобы при рисовании диаграмм сохранялась последовательность. Сокращенная формула или название ИЮПАК подтвердят ориентацию. Некоторые молекулы станут знакомыми независимо от ориентации.

Явные гетероатомы и атомы водорода

Все атомы, которые не являются углеродом или водородом, обозначаются своим химическим символом , например Cl — хлор , O — кислород , Na — натрий и т. д. В контексте органической химии эти атомы обычно известны как гетероатомы ( приставка гетероатом происходит от греческого ἕτερος héteros, что означает «другой»).

Любые атомы водорода, связанные с гетероатомами, показаны явно. Например, в этаноле C ₂ H ₅ OH атом водорода, связанный с кислородом, обозначен символом H, тогда как атомы водорода, связанные с атомами углерода, непосредственно не показаны.

Линии, представляющие связи гетероатом-водород, обычно опускаются для ясности и компактности, поэтому функциональную группу, такую как гидроксильная группа, чаще всего пишут -OH вместо -O-H. Эти связи иногда вытягиваются полностью, чтобы подчеркнуть их присутствие при участии в механизмах реакции .

Ниже для сравнения показаны скелетная формула (вверху), ее структура Льюиса (в центре) и шаростержневая модель (внизу) фактической трехмерной структуры молекулы этанола в газовой фазе, определенной с помощью микроволновой спектроскопии .

Символы псевдоэлементов

Существуют также символы, которые кажутся символами химических элементов , но представляют собой некоторые очень распространенные заместители или указывают на неопределенный член группы элементов. Их называют символами псевдоэлементов или органическими элементами, и в скелетных формулах они рассматриваются как одновалентные «элементы». ^[4] Список распространенных символов псевдоэлементов:

Общие символы

X для любого ( псевдо ) атома галогена (в соответствующем обозначении MLXZ X представляет собой одноэлектронный донорный лиганд)
L или L _n для лиганда или лигандов (в соответствующем обозначении MLXZ L представляет собой двухэлектронный донорный лиганд)
M или Met для любого атома металла ([M] используется для обозначения связанного металла, ML _n , когда идентичность лигандов неизвестна или не имеет значения)
E или El для любого электрофила (в некоторых контекстах E также используется для обозначения любого p-блока ) элемента
Ну для любого нуклеофила
Z для сопряжения электроноакцепторных групп (в соответствующем обозначении MLXZ Z представляет собой донорный лиганд с нулевым электронами; в несвязанном использовании Z также является аббревиатурой карбоксибензильной группы .)
D для дейтерия ( ²ЧАС)
T для трития ( ³ЧАС)

Алкильные группы

R для любой алкильной группы или даже любой органильной группы (Alk может использоваться для однозначного обозначения алкильной группы)
Я за метильную группу
Et для этильной группы
Пр, н -Пр, или ^нPr для ( нормальной ) пропильной группы ( Pr также является символом элемента празеодима . Однако, поскольку пропильная группа одновалентна, а празеодим почти всегда трехвалентен, на практике двусмысленность возникает редко, если вообще когда-либо возникает ) .
я -Пр или ^яPr для изопропильной группы
Все для аллильной группы (редко)
Бу, н -Бу или ^нНо для ( нормальной ) бутильной группы
я -Бу или ^яBu ( я часто выделяю курсивом) для изобутильной группы
с -Бу или ^сBu для вторичной бутильной группы
т -Бу или ^тНо для третичной бутильной группы
Pn для пентильной группы ( или Am для синонима амильной группы, хотя Am также является символом америция . )
Np или Neo для неопентильной группы ( Предупреждение: химики-металлорганики часто используют Np для обозначения родственной неофильной группы, PhMe ₂ C–. Np также является символом элемента нептуния . )
Cy или Chx для циклогексильной группы
Реклама 1- адамантильной группы
Tr или Trt для тритильной группы

Ароматические и ненасыщенные заместители

Ar для любого ароматического заместителя (Ar также является символом элемента аргона . Однако аргон инертен во всех обычных условиях, встречающихся в органической химии, поэтому использование Ar для обозначения арильного заместителя никогда не вызывает путаницы.)
Het для любого гетероароматического заместителя
Bn или Bzl для обозначения бензильной группы ( не путать с Bz для бензоильной группы; однако в старой литературе может использоваться Bz для обозначения бензильной группы. )
Дипп для 2,6-диизопропилфенильной группы
Mes для мезитильной группы
Ph, Φ или φ для фенильной группы ( использование фи для фенила сокращается )
Tol для толильной группы, обычно пара- изомера.
Is или Tipp для 2,4,6-триизопропилфенильной группы ( первый символ происходит от синонима изитил )
An для анизильной группы, обычно пара -изомера ( An также является символом общего актиноидного элемента . Однако, поскольку анизильная группа является одновалентной, в то время как актиниды обычно двухвалентны, трехвалентны или даже с более высокой валентностью, двусмысленность возникает редко, если вообще когда-либо , возникает на практике ) .
Cp для циклопентадиенильной группы ( Cp был символом кассиопея, прежнего названия лютеция )
Cp* для пентаметилциклопентадиенильной группы
Ви для виниловой группы (редко)

Функциональные группы

Ac означает ацетильную группу (Ac также является символом элемента актиния . Однако актиний почти никогда не встречается в органической химии, поэтому использование Ac для обозначения ацетильной группы никогда не вызывает путаницы) ;
Bz для бензоильной группы; OBz – бензоатная группа
Piv для пивалильной ( т -бутилкарбонильной) группы; OPiv - это пиратская группа.
Bt для 1-бензотриазолильной группы
Я за 1-имидазолильную группу.
NPhth для фталимид-1-ильной группы

Сульфонил/сульфонатные группы

Эфиры сульфокислот часто оставляют группы в реакциях нуклеофильного замещения. смотрите в статьях о сульфонильных и сульфонатных группах. Дополнительную информацию

Bs для брозильной ( п- бромбензолсульфонильной) группы; OBs – это брозиловая группа.
Ms для мезильной (метансульфонильной) группы; OMs - мезилатная группа
Ns для нозильной ( п- нитробензолсульфонильной) группы (Ns был химическим символом нильсбория, но его переименовали в борий , Bh) ; ONs — нозилатная группа.
Tf для трифлильной (трифторметансульфонильной) группы; OTf - трифлатная группа
Nf для нонафлильной (нонафторбутансульфонильной) группы, CF
₃ (КФ
₂)
₃3СО
₂ ; ONf - нонафлатная группа
Ts означает тозильную ( п- толуолсульфонильную) группу (Ts также является символом элемента теннессина . Однако теннессин слишком нестабилен, чтобы когда-либо встречаться в органической химии, поэтому использование Ts для обозначения тозила никогда не вызывает путаницы) ; ОЦ – тозилатная группа

Защитные группы

или Защитная группа защитная группа вводится в молекулу путем химической модификации функциональной группы для достижения хемоселективности в последующей химической реакции, что облегчает многостадийный органический синтез.

Boc для трет- бутоксикарбонильной группы
Cbz или Z для карбоксибензильной группы
Fmoc для флуоренилметоксикарбонильной группы
Alloc для аллилоксикарбонильной группы
Troc для трихлорэтоксикарбонильной группы
TMS, TBDMS, TES, TBDPS, TIPS, ... для различных силилэфирных групп.
ПМБ для 4-метоксибензильной группы
МОМ для метоксиметильной группы
THP для 2-тетрагидропиранильной группы

Множественные облигации

Два атома могут быть связаны, если у них имеется более одной пары электронов. Обычными связями с углеродом являются одинарные, двойные и тройные связи. Одинарные связи наиболее распространены и представлены одиночной сплошной линией между двумя атомами в скелетной формуле. Двойные связи обозначаются двумя параллельными линиями, а тройные – тремя параллельными линиями.

В более продвинутых теориях связи нецелочисленные значения порядка связи существуют . В этих случаях комбинация сплошных и пунктирных линий обозначает целую и нецелую части порядка связи соответственно.

Примеры кратных связей в скелетных формулах ^[и]

Гекс-3-ен имеет внутреннюю двойную связь углерод-углерод.
Гекс-1-ен имеет концевую двойную связь.
Гекс-3-ин имеет внутреннюю тройную связь углерод-углерод.
Hex-1-yne имеет концевую тройную связь.

Бензольные кольца

Стиль Тиле: единый круг

Стиль Кекуле: чередующиеся двойные связи.

Представления ароматического бензольного кольца

В последние годы бензол обычно изображают в виде шестиугольника с чередующимися одинарными и двойными связями, очень похоже на структуру, первоначально предложенную Кекуле в 1872 году. Как упоминалось выше, понимаются чередующиеся одинарные и двойные связи «1,3,5-циклогексатриена». быть изображением одной из двух эквивалентных канонических форм бензола (той, которая явно показана, и той, которая имеет противоположный рисунок формальных одинарных и двойных связей), в которой все связи углерод-углерод имеют эквивалентную длину и порядок связи. ровно 1,5. Для арильных колец в целом две аналогичные канонические формы почти всегда вносят основной вклад в структуру, но они неэквивалентны, поэтому одна структура может вносить немного больший вклад, чем другая, а порядок связи может несколько отличаться от 1,5.

Альтернативное представление, подчеркивающее эту делокализацию, использует круг, нарисованный внутри шестиугольника одинарных связей, для обозначения делокализованной пи-орбитали . Этот стиль, основанный на стиле, предложенном Йоханнесом Тиле , раньше был очень распространен во вводных учебниках по органической химии и до сих пор часто используется в неформальной обстановке. Однако, поскольку это изображение не отслеживает электронные пары и не может показать точное движение электронов, оно в значительной степени было заменено изображением Кекулеана в педагогическом и формальном академическом контексте. ^[ф]

Стереохимия

Стереохимию удобно обозначать скелетными формулами: ^[5]

Шаровидная модель
( R )-2-хлор-2-фторпентан
Скелетная формула
( R )-2-хлор-2-фторпентан
Скелетная формула
( S )-2-хлор-2-фторпентан
Скелетная формула амфетамина , обозначающая смесь двух стереоизомеров: ( R )- и ( S )-

Соответствующие химические связи можно изобразить несколькими способами:

Сплошные линии представляют связи в плоскости бумаги или экрана.
Сплошные клинья представляют собой связи, направленные из плоскости бумаги или экрана в сторону наблюдателя.
Заштрихованные клинья или пунктирные линии (толстые или тонкие) обозначают связи, направленные в плоскость бумаги или экрана, в сторону от наблюдателя. ^[г]
Волнистые линии представляют либо неизвестную стереохимию, либо смесь двух возможных стереоизомеров на данный момент.
Устаревший ^[час] изображение стереохимии водорода, которое раньше было обычным явлением в химии стероидов , представляет собой использование закрашенного круга с центром в вершине (иногда называемого H-точкой/H-тире/H-кругом соответственно) для атома водорода, направленного вверх, и двух решёток. рядом с вершиной или полым кружком для атома водорода, направленного вниз.
Маленький закрашенный кружок представлял собой водород, направленный вверх, а две решётки обозначали водород, направленный вниз.

Раннее использование этих обозначений восходит к Ричарду Куну , который в 1932 году использовал в публикации сплошные толстые и пунктирные линии. Современные сплошные и решетчатые клинья были введены в 1940-х годах Джулио Наттой для представления структуры высоких полимеров и широко популяризированы в учебнике « Органическая химия» 1959 года Дональда Дж. Крама и Джорджа С. Хаммонда . ^[6]

Скелетные формулы могут отображать цис- и транс- изомеры алкенов. Волнистые одинарные связи — это стандартный способ представления неизвестной или неустановленной стереохимии или смеси изомеров (например, тетраэдрических стереоцентров). Иногда использовалась перекрестная двойная связь; он больше не считается приемлемым стилем для общего использования, но все еще может потребоваться компьютерному программному обеспечению. ^[5]

Водородные связи

Водородные связи обычно обозначаются пунктирными или пунктирными линиями. В других контекстах пунктирные линии могут также обозначать частично сформированные или разорванные связи в переходном состоянии .

Примечания

^ Этот термин неоднозначен, поскольку «структура Кекуле» также относится к знаменитому предложению Кекуле о шестиугольнике чередующихся одинарных и двойных связей для структуры бензола.
^ Чтобы предотвратить появление «излома» и привести к тому, что структура займет слишком много вертикального пространства на странице, IUPAC (Brecher, 2008, стр. 352) делает исключение для длинноцепочечных цис -олефинов (таких как олеиновая кислота ). , что позволяет цис- двойную связь внутри них под углом 150 °, так что зигзаги по обе стороны от двойной связи могут распространяться горизонтально. изображать
^ Меньшие кольца также могут быть изображены вогнутыми, чтобы показать стереохимию (например, конформации циклогексана ) или полициклические молекулы, которые невозможно нарисовать «плоскими» без значительных искажений (например, тропан и адамантан ).
^ В тех случаях, когда атом имеет связи, идущие как слева, так и справа (например, вторичный амин NH в середине цепи), некоторые авторы допускают расположение формулы группы вертикально, тогда как другие рисуют явную вертикальную связь внутри группы. .
^ В этой галерее двойные связи показаны красным, а тройные — синим. Это было добавлено для ясности: в скелетных формулах множественные связи обычно не окрашиваются.
^ Например, в знаменитом учебнике Моррисона и Бойда 1959 года (6-е издание, 1992 г.) в качестве стандартного изображения арильного кольца используется обозначение Тиле, а в учебнике 2001 г. Клейдена, Гривза, Уоррена и Уотерса (2-е издание, 2012 г.) повсюду использует нотацию Кекуле и предупреждает студентов избегать использования нотации Тиле при написании механизмов (стр. 144, 2-е изд.).
^ Американские и европейские химики используют несколько разные соглашения для хешированной связи. В то время как большинство американских химиков рисуют решетчатые связи с короткими решетками вблизи стереоцентра и длинными решетками дальше (по аналогии с клиновидными связями), большинство европейских химиков начинают с длинных решеток вблизи стереоцентра, которые постепенно становятся короче по мере удаления (по аналогии перспективный рисунок). В прошлом ИЮПАК предлагал использовать хешированные облигации с хэш-метками одинаковой длины в качестве компромисса, но теперь отдает предпочтение хешированным облигациям американского типа (Brecher, 2006, стр. 1905).Некоторые химики используют толстую связь и пунктирную связь (или заштрихованную связь с хэшами одинаковой длины) для изображения относительной стереохимии , а клиновидную связь и заштрихованную связь с неравными хешами для изображения абсолютной стереохимии ; большинство других не делают этого различия.
^ ИЮПАК категорически отвергает это обозначение.

Ссылки

^ Стокер, Х. Стивен (2012). Общая, органическая и биологическая химия (6-е изд.). Сенгаге. ISBN 978-1133103943 . ^{[ нужна страница ]}
^ Рекомендации ИЮПАК 1999 г., пересмотренный раздел F: Замена скелетных атомов
^ Бречер, Джонатан (2008). «Стандарты графического представления диаграмм химической структуры (Рекомендации ИЮПАК 2008 г.)» . Чистая и прикладная химия . 80 (2): 277–410. дои : 10.1351/pac200880020277 . hdl : 10092/2052 . ISSN 1365-3075 .
^ Клейден, Джонатан ; Гривз, Ник; Уоррен, Стюарт ; Уотерс, Питер (2001). Органическая химия (1-е изд.). Издательство Оксфордского университета. п. 27. ISBN 978-0-19-850346-0 .
^ Перейти обратно: ^а ^б Бречер, Джонатан (2006). «Графическое представление стереохимической конфигурации (Рекомендации ИЮПАК 2006 г.)» (PDF) . Чистая и прикладная химия . 78 (10): 1897–1970. дои : 10.1351/pac200678101897 . S2CID 97528124 .
^ Дженсен, Уильям Б. (2013). «Историческое происхождение стереохимической линии и символизма клина». Журнал химического образования . 90 (5): 676–677. Бибкод : 2013JChEd..90..676J . дои : 10.1021/ed200177u .

Внешние ссылки

Рисование органических молекул с сайта chemguide.co.uk

[2] Этот термин неоднозначен, поскольку «структура Кекуле» также относится к знаменитому предложению Кекуле о шестиугольнике чередующихся одинарных и двойных связей для структуры бензола.

[5] Чтобы предотвратить появление «излома» и привести к тому, что структура займет слишком много вертикального пространства на странице, IUPAC (Brecher, 2008, стр. 352) делает исключение для длинноцепочечных цис -олефинов (таких как олеиновая кислота ). , что позволяет цис- двойную связь внутри них под углом 150 °, так что зигзаги по обе стороны от двойной связи могут распространяться горизонтально. изображать

[6] Меньшие кольца также могут быть изображены вогнутыми, чтобы показать стереохимию (например, конформации циклогексана ) или полициклические молекулы, которые невозможно нарисовать «плоскими» без значительных искажений (например, тропан и адамантан ).

[7] В тех случаях, когда атом имеет связи, идущие как слева, так и справа (например, вторичный амин NH в середине цепи), некоторые авторы допускают расположение формулы группы вертикально, тогда как другие рисуют явную вертикальную связь внутри группы. .

[9] В этой галерее двойные связи показаны красным, а тройные — синим. Это было добавлено для ясности: в скелетных формулах множественные связи обычно не окрашиваются.

[10] Например, в знаменитом учебнике Моррисона и Бойда 1959 года (6-е издание, 1992 г.) в качестве стандартного изображения арильного кольца используется обозначение Тиле, а в учебнике 2001 г. Клейдена, Гривза, Уоррена и Уотерса (2-е издание, 2012 г.) повсюду использует нотацию Кекуле и предупреждает студентов избегать использования нотации Тиле при написании механизмов (стр. 144, 2-е изд.).

[12] Американские и европейские химики используют несколько разные соглашения для хешированной связи. В то время как большинство американских химиков рисуют решетчатые связи с короткими решетками вблизи стереоцентра и длинными решетками дальше (по аналогии с клиновидными связями), большинство европейских химиков начинают с длинных решеток вблизи стереоцентра, которые постепенно становятся короче по мере удаления (по аналогии перспективный рисунок). В прошлом ИЮПАК предлагал использовать хешированные облигации с хэш-метками одинаковой длины в качестве компромисса, но теперь отдает предпочтение хешированным облигациям американского типа (Brecher, 2006, стр. 1905).Некоторые химики используют толстую связь и пунктирную связь (или заштрихованную связь с хэшами одинаковой длины) для изображения относительной стереохимии , а клиновидную связь и заштрихованную связь с неравными хешами для изображения абсолютной стереохимии ; большинство других не делают этого различия.

[13] ИЮПАК категорически отвергает это обозначение.

[1] Стокер, Х. Стивен (2012). Общая, органическая и биологическая химия (6-е изд.). Сенгаге. ISBN 978-1133103943 . ^{[ нужна страница ]}

[3] Рекомендации ИЮПАК 1999 г., пересмотренный раздел F: Замена скелетных атомов

[4] Бречер, Джонатан (2008). «Стандарты графического представления диаграмм химической структуры (Рекомендации ИЮПАК 2008 г.)» . Чистая и прикладная химия . 80 (2): 277–410. дои : 10.1351/pac200880020277 . hdl : 10092/2052 . ISSN 1365-3075 .

[Clayden27-8] Клейден, Джонатан ; Гривз, Ник; Уоррен, Стюарт ; Уотерс, Питер (2001). Органическая химия (1-е изд.). Издательство Оксфордского университета. п. 27. ISBN 978-0-19-850346-0 .

[IUPAC-2006-11] Перейти обратно: ^а ^б Бречер, Джонатан (2006). «Графическое представление стереохимической конфигурации (Рекомендации ИЮПАК 2006 г.)» (PDF) . Чистая и прикладная химия . 78 (10): 1897–1970. дои : 10.1351/pac200678101897 . S2CID 97528124 .

[14] Дженсен, Уильям Б. (2013). «Историческое происхождение стереохимической линии и символизма клина». Журнал химического образования . 90 (5): 676–677. Бибкод : 2013JChEd..90..676J . дои : 10.1021/ed200177u .

[1]

[а]

[2]

[3]

[б]

[с]

[д]

[4]

[и]

[ф]

[5]

[г]

[час]

[6]