✖


Jump to content

Аллены

(Перенаправлено с соглашения Delta )
Чтобы узнать об имени, см. Аллен (имя) .
Чтобы узнать об органическом соединении с общим названием аллен, см. пропадиен .
Пропадиен , простейший аллен, также известен как аллен.

В органической химии аллены — это органические соединения , в которых один атом углерода имеет двойные связи с каждым из двух соседних атомов углерода ( R 2 C=C=CR 2 , где R представляет собой H или некоторую органильную группу ). [1] Аллены классифицируются как кумулированные диены . Родительским соединением этого класса является пропадиен ( H 2 C=C=CH 2 ), который сам по себе также называется алленом . Группа структуры R 2 C=C=CR- называется алленилом , тогда как заместитель, присоединенный к аллену, называется алленовым заместителем (R представляет собой H или некоторую алкильную группу). По аналогии с аллильным и пропаргильным заместителем, присоединенным к насыщенному углероду α (т.е. непосредственно соседнему) с алленом, называют алленильным заместителем. В то время как аллены имеют две последовательные («кумулированные») двойные связи, соединения с тремя или более кумулятивными двойными связями называются кумуленами .

История

[ редактировать ]

В течение многих лет аллены считались диковинкой, но считались синтетически бесполезными и трудными в приготовлении и работе. [2] [3] Как сообщается, [4] первый синтез аллена, глютиновой кислоты , был осуществлен в попытке доказать несуществование этого класса соединений. [5] [6] Ситуация начала меняться в 1950-х годах, и только в 2012 году было опубликовано более 300 статей об алленах. [7] Эти соединения являются не просто интересными промежуточными продуктами, но сами по себе являются синтетически ценными мишенями; например, известно более 150 натуральных продуктов с алленовым или кумуленовым фрагментом. [4]

Структура и свойства

[ редактировать ]

Геометрия

[ редактировать ]
3D-вид пропадиена (аллена)

Центральный атом углерода алленов образует две сигма-связи и две пи-связи . Центральный атом углерода находится в sp-гибридизации , а два концевых атома углерода находятся в состоянии sp. 2 -гибридизированный . Валентный угол, образованный тремя атомами углерода, составляет 180 °, что указывает на линейную геометрию центрального атома углерода. Два концевых атома углерода плоские, и эти плоскости повернуты друг от друга на 90°. Структуру также можно рассматривать как «вытянутый тетраэдр» с формой, похожей на метан , аналогия, которая продолжается в стереохимическом анализе некоторых производных молекул.

Симметрия

[ редактировать ]

Симметрия и изомерия алленов издавна интересовали химиков-органиков. [8] Для алленов с четырьмя одинаковыми заместителями существуют две двойные оси вращения через центральный атом углерода, наклоненные под углом 45° к плоскостям CH 2 на обоих концах молекулы. Таким образом, молекулу можно представить как двухлопастной пропеллер . проходит зеркальная плоскость Третья двойная ось вращения проходит через связи C=C=C, а через обе плоскости CH 2 . Таким образом, этот класс молекул принадлежит D2d точечной группе . Из-за симметрии незамещенный аллен не имеет суммарного дипольного момента , то есть является неполярной молекулой.

Конфигурации R и S определяются старшинством групп, прикрепленных к осевому участку молекулы, если смотреть вдоль этой оси. Передней плоскости присваивается более высокий приоритет по сравнению с другой, а окончательное назначение присваивается с приоритетом от 2 до 3 (т. е. взаимосвязь между двумя плоскостями).

Аллен с двумя разными заместителями на каждом из двух атомов углерода будет хиральным, поскольку зеркальных плоскостей больше не будет. Хиральность этих типов алленов была впервые предсказана в 1875 году Якобусом Хенрикусом ван 'т Хоффом , но экспериментально доказана только в 1935 году. [9] Если A имеет больший приоритет, чем B, согласно правилам приоритета Кана-Ингольда-Прелога , конфигурация аксиальной хиральности может быть определена путем рассмотрения заместителей на переднем атоме, за которыми следует задний атом, если смотреть вдоль оси аллена. Для заднего атома необходимо учитывать только группу с более высоким приоритетом.

Хиральные аллены недавно использовались в качестве строительных блоков при создании органических материалов с исключительными хироптическими свойствами. [10] Существует несколько примеров молекул лекарственного средства, имеющих в своей структуре алленовую систему. [11] Микомицин – антибиотик с туберкулостатическими свойствами. [12] является типичным примером. Этот препарат демонстрирует энантиомерию из-за присутствия подходящей замещенной алленовой системы.

Хотя полулокализованная модель разделения σ-π из учебника описывает связь аллена с использованием пары локализованных ортогональных π-орбиталей, полное молекулярно-орбитальное описание связи является более тонким. Двукратно вырожденные по симметрии ВЗМО аллена (адаптированные к точечной группе D 2d ) могут быть представлены либо парой ортогональных МО , либо в виде скрученных спиральных линейных комбинаций этих ортогональных МО. Симметрия системы и вырождение этих орбиталей предполагают, что оба описания верны (точно так же, как существует бесконечно много способов изобразить дважды вырожденные ВЗМО и НСМО бензола, которые соответствуют различному выбору собственных функций в двухмерном пространстве). собственное размерное пространство). Однако это вырождение снимается в замещенных алленах, и спиральная картина становится единственным правильным по симметрии описанием ВЗМО и ВЗМО–1 C 2 -симметричного 1,3-диметилаллена. [13] [14] Это качественное описание МО распространяется на кумулены с более высоким содержанием нечетных атомов углерода (например, 1,2,3,4-пентатетраен).

Химические и спектральные свойства

[ редактировать ]

Аллены существенно отличаются от других алкенов по своим химическим свойствам. По сравнению с изолированными и сопряженными диенами они значительно менее стабильны: по сравнению с изомерными пентадиенами алленовый 1,2-пентадиен имеет теплоту образования 33,6 ккал/моль по сравнению с 18,1 ккал/моль для ( Е )-1,3. -пентадиена и 25,4 ккал/моль для выделенного 1,4-пентадиена. [15]

Связи С–Н алленов значительно слабее и более кислые по сравнению с типичными винильными связями С–Н: энергия диссоциации связи составляет 87,7 ккал/моль (по сравнению с 111 ккал/моль в этилене), а кислотность газовой фазы – 381. ккал/моль (по сравнению с 409 ккал/моль для этилена [16] ), что делает его немного более кислым, чем пропаргильная связь C–H пропина (382 ккал/моль).

The 13 Спектр ЯМР 1С алленов характеризуется сигналом sp-гибридизированного атома углерода, резонирующим при характеристических 200-220 м.д. Напротив, sp 2 -гибридизированные атомы углерода резонируют около 80 м.д. в области, типичной для алкиновых и нитрильных атомов углерода, тогда как протоны группы CH 2 концевого аллена резонируют около 4,5 м.д. — несколько в более сильном поле, чем типичный виниловый протон. [17]

Аллены обладают богатой химией циклоприсоединения, включая способы присоединения как [4+2], так и [2+2]. [18] [19] а также подвергаются формальным процессам циклоприсоединения, катализируемым переходными металлами. [20] [21] Аллены также служат субстратами для реакций гидрофункционализации, катализируемых переходными металлами. [22] [23] [24]

Синтез

[ редактировать ]

Хотя аллены часто требуют специализированного синтеза, исходный аллен, пропадиен, производится в промышленных масштабах в виде равновесной смеси с пропином :

Эта смесь, известная как газ MAPP , коммерчески доступна. При 298 К ΔG ° этой реакции составляет –1,9 ккал/моль, что соответствует K экв = 24,7. [25]

Первым алленом, который был синтезирован, была пента-2,3-диендиовая кислота , которую получили Бертон и Пехманн в 1887 году. Однако структура была правильно идентифицирована только в 1954 году. [26]

Лабораторные методы образования алленов включают:

Химия алленов рассмотрена в ряде книг. [2] [34] [35] [36] и журнальные статьи. [3] [37] [38] [39] [40] [41] [42] [43] [44] Некоторые ключевые подходы к алленам представлены на следующей схеме: [45] [46] [47] [48]

Одним из старых методов является перегруппировка Скаттебеля. [45] [49] [50] (также называемый линией Деринга-Мура-Скаттебеля или Деринга-ЛаФламма). [51] [52] перегруппировка), при которой гем-дигалогенциклопропан 3 обрабатывается литийорганическим соединением (или растворяющимся металлом), и предполагаемое промежуточное соединение перегруппировывается в аллен либо напрямую, либо через карбеноподобные соединения. Примечательно, что с помощью этой процедуры можно получить даже напряженные аллены. [53] Известны также модификации, предусматривающие уход групп разной природы. [45] Вероятно, наиболее удобным современным методом синтеза алленов является сигматропная перегруппировка пропаргиловых субстратов . [46] [47] [48] Джонсон-Кляйзен [48] и Ирландия – Клайзен [54] перегруппировки кетенацеталей 4 неоднократно использовались для получения алленовых эфиров и кислот. Реакции виниловых эфиров 5 (перегруппировка Соси–Марбе) дают алленальдегиды: [55] а пропаргиловые сульфенаты 6 дают алленсульфоксиды. [56] [57] Аллены также можно получить путем нуклеофильного замещения в 9 и 10 (нуклеофил Nu − может быть гидрид-анионом), 1,2-отщепление из 8 , перенос протона в 7 и другие, менее общие методы. [46] [47]

Использование и возникновение

[ редактировать ]

Сам Аллен является наиболее часто используемым членом этого семейства; он существует в равновесии с пропином как компонент газа MAPP. [58]

Исследовать

[ редактировать ]

Реакционная способность замещенных алленов хорошо изучена. [59] [60] [61] [62]

Две π-связи расположены под углом 90 ° друг к другу, и поэтому реагент должен приближаться с несколько разных направлений. При соответствующем образце замещения аллены проявляют аксиальную хиральность, как предсказывал Вант-Гофф еще в 1875 году. [63] [62] Протонирование алленов дает катионы 11 , которые претерпевают дальнейшие превращения. [64] Реакции с мягкими электрофилами (например, Br + ) доставляют положительно заряженные ионы ониия 13 . [65] Реакции, катализируемые переходными металлами, протекают через аллильные интермедиаты 15 и в последние годы вызывают значительный интерес. [66] [67] Известны также многочисленные циклоприсоединения, включая [4+2]-, (2+1)- и [2+2]-варианты, которые доставляют, например, 12 , 14 и 16 соответственно. [59] [68] [69] [70]

Другая область химии алленов связана с циклическими алленами, где двойные связи аллена существуют в кольце. [71] Этот подход был применен к полному синтезу лиссодендоровой кислоты А. [72] Циклические аллены также участвуют в металлоопосредованных процессах. [73] и создание библиотек, кодируемых ДНК, с использованием промежуточных циклических алленов. [74]

возникновение

[ редактировать ]
Фукоксантин , наиболее распространенный из всех каротиноидов, представляет собой светопоглощающий пигмент в хлоропластах бурых водорослей , придающий им коричневый или оливково-зеленый цвет.

Многочисленные натуральные продукты содержат функциональную группу аллена. Обращают на себя внимание пигменты фукоксантин и перидинин . О биосинтезе известно мало, хотя предполагается, что они часто образуются из предшественников алкинов. [75]

Аллены служат лигандами в металлоорганической химии . Типичным комплексом является Pt( η 2 -аллен)(PPh 3 ) 2 . Реагенты Ni(0) катализируют циклоолигомеризацию аллена. [76] Используя подходящий катализатор (например, катализатор Уилкинсона ), можно восстановить только одну из двойных связей аллена. [77]

Конвенция Дельта

[ редактировать ]

Многие кольца или кольцевые системы известны под полусистематическими названиями, предполагающими максимальное количество некумулятивных связей. Чтобы однозначно указать производные, которые включают кумулированные связи (и, следовательно, меньшее количество атомов водорода, чем можно было бы ожидать от скелета), можно использовать строчную дельту с нижним индексом, указывающим количество кумулированных двойных связей от этого атома, например 8δ. 2 -бензоциклонен. Это можно комбинировать с λ-соглашением для определения нестандартных состояний валентности, например 2λ 4 д 2 ,5 мин 4 д 2 -тиено[3,4-с]тиофен. [78]

См. также

[ редактировать ]
  • Соединения с тремя и более соседними двойными углерод-углеродными связями называются кумуленами .

Ссылки

[ редактировать ]

В эту статью включен текст Александра Жураковского, доступный по лицензии CC BY 2.5 .

  1. ^ ИЮПАК , Сборник химической терминологии , 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Исправленная онлайн-версия: (2006–) « аллены ». два : 10.1351/goldbook.A00238
  2. ^ Jump up to: а б Химия алленов (том 1–3); Лэндор, СР, ред.; академическая пресса: Лондон, 1982.
  3. ^ Jump up to: а б Тейлор, Дэвид Р. (1 июня 1967 г.). «Химия алленов» . Химические обзоры . 67 (3): 317–359. дои : 10.1021/cr60247a004 . ISSN   0009-2665 .
  4. ^ Jump up to: а б Хоффманн-Рёдер, Аня; Краузе, Норберт (27 февраля 2004 г.). «Синтез и свойства алленовых натуральных продуктов и фармацевтических препаратов» . Международное издание «Прикладная химия» . 43 (10): 1196–1216. дои : 10.1002/anie.200300628 . ISSN   1433-7851 . ПМИД   14991780 .
  5. ^ Бертон, бакалавр наук; фон Пехманн, Х. (январь 1887 г.). «О влиянии хлора фосфора на эфир дикарбоновой кислоты ацетона» . Отчеты Немецкого химического общества (на немецком языке). 20 (1): 145–149. дои : 10.1002/cber.18870200136 .
  6. ^ Джонс, ERH; Мэнсфилд, штат Джорджия; Уайтинг, MC (1954). «Исследования ацетиленовых соединений. Часть XLVII. Прототропные перегруппировки некоторых ацетилендикарбоновых кислот» . Журнал Химического общества (возобновленный) : 3208–3212. дои : 10.1039/jr9540003208 . ISSN   0368-1769 .
  7. ^ Данные из базы данных Web of Science .
  8. ^ Смит, Майкл Б.; Марч, Джерри (2007), Продвинутая органическая химия: реакции, механизмы и структура (6-е изд.), Нью-Йорк: Wiley-Interscience, ISBN  978-0-471-72091-1
  9. ^ Мейтленд, Питер; Миллс, WH (1935). «Экспериментальная демонстрация алленовой асимметрии» . Природа . 135 (3424): 994. Бибкод : 1935Natur.135Q.994M . дои : 10.1038/135994a0 . S2CID   4085600 .
  10. ^ Ривера Фуэнтес, Пабло; Дидерих, Франсуа (2012). «Аллены в молекулярных материалах» . Энджью. хим. Межд. Эд. англ . 51 (12): 2818–2828. дои : 10.1002/anie.201108001 . ПМИД   22308109 .
  11. ^ Селмер, Уолтер Д.; Соломонс, Айова (1952). «Структура антибиотика микомицина» . Журнал Американского химического общества . 74 (7): 1870–1871. дои : 10.1021/ja01127a529 . ISSN   0002-7863 .
  12. ^ ДЖЕНКИНС, Д.Э. (1950). «Микомицин: новый антибиотик с туберкулостатическими свойствами». Джей Лаб Клин Мед . 36 (5): 841–2. ПМИД   14784717 .
  13. ^ Х. Хендон, Кристофер; Тиана, Давиде; Т. Мюррей, Александр; Р. Карбери, Дэвид; Уолш, Арон (2013). «Спиральные граничные орбитали сопряженных линейных молекул» . Химическая наука . 4 (11): 4278–4284. дои : 10.1039/C3SC52061G . hdl : 10044/1/41564 .
  14. ^ Гарнер, Марк Х.; Хоффманн, Роальд; Ретруп, Стен; Соломон, Джемма К. (27 июня 2018 г.). «Коарктат и Мёбиус: спиральные орбитали аллена и других кумуленов» . Центральная научная служба ACS . 4 (6): 688–700. дои : 10.1021/accentsci.8b00086 . ISSN   2374-7943 . ПМК   6026781 . ПМИД   29974064 .
  15. ^ Информатика, Управление данных НИСТ (1997). «Добро пожаловать в веб-книгу NIST» . webbook.nist.gov . дои : 10.18434/T4D303 . Проверено 17 октября 2020 г.
  16. ^ Алабугин, Игорь В. (19 сентября 2016 г.). Стереоэлектронные эффекты: мост между структурой и реактивностью . Чичестер, Великобритания: John Wiley & Sons, Ltd. doi : 10.1002/9781118906378 . ISBN  978-1-118-90637-8 .
  17. ^ Претч, Эрнё, 1942- (2009). Определение структуры органических соединений: таблицы спектральных данных . Бюльманн, П. (Филипп), 1964-, Бадершер, М. (Четвертое, исправленное и расширенное издание). Берлин: Шпрингер. ISBN  978-3-540-93810-1 . OCLC   405547697 . {{cite book}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка ) CS1 maint: числовые имена: список авторов ( ссылка )
  18. ^ Алькаиде, Бенито; Альмендрос, Педро; Арагончилло, Кристина (28 января 2010 г.). «Использование химии циклоприсоединения [2+2]: достижения с алленами» . Обзоры химического общества . 39 (2): 783–816. дои : 10.1039/B913749A . hdl : 10261/29537 . ISSN   1460-4744 . ПМИД   20111793 .
  19. ^ Пасто, Дэниел Дж. (январь 1984 г.). «Последние достижения в химии алленов» . Тетраэдр . 40 (15): 2805–2827. дои : 10.1016/S0040-4020(01)91289-X .
  20. ^ Алькаиде, Бенито; Альмендрос, Педро (август 2004 г.). «Алленовая реакция Паусона-Ханда в синтезе» . Европейский журнал органической химии . 2004 (16): 3377–3383. дои : 10.1002/ejoc.200400023 . ISSN   1434-193Х .
  21. ^ Маскареньяс, Хосе Л.; Варела, Иван; Лопес, Фернандо (19 февраля 2019 г.). «Аллены и производные в формальных циклоприсоединениях, катализируемых золотом (I) и платиной (II)» . Отчеты о химических исследованиях . 52 (2): 465–479. doi : 10.1021/acs.accounts.8b00567 . ISSN   0001-4842 . ПМК   6497370 . ПМИД   30640446 .
  22. ^ Цзы, Вэйвэй; Тосте, Ф. Дин (8 августа 2016 г.). «Последние достижения в энантиоселективном золотом катализе» . Обзоры химического общества . 45 (16): 4567–4589. дои : 10.1039/C5CS00929D . ISSN   1460-4744 . ПМИД   26890605 .
  23. ^ Ли, Митчелл; Нгуен, Мэри; Брандт, Шанс; Каминский, Вернер; Лалич, Гойко (04 декабря 2017 г.). «Каталитическое гидроалкилирование алленов» . Angewandte Chemie, международное издание . 56 (49): 15703–15707. дои : 10.1002/anie.201709144 . ПМИД   29052303 .
  24. ^ Ким, Сын Ук; Мейер, Коул С.; Май, Бинь Кхань; Лю, Пэн; Крише, Майкл Дж. (04 октября 2019 г.). «Инверсия энантиоселективности в газе аллена по сравнению с аллилацетатвосстановительным альдегидным аллилированием, управляемым металлоцентрированной стереогенностью: экспериментальное и вычислительное исследование» . АКС-катализ . 9 (10): 9158–9163. дои : 10.1021/acscatal.9b03695 . ПМК   6921087 . ПМИД   31857913 .
  25. ^ Робинсон, Марин С.; Полак, Марк Л.; Бирбаум, Вероника М.; ДеПей, Чарльз Х.; Линебергер, WC (1 июня 1995 г.). «Экспериментальные исследования аллена, метилацетилена и пропаргильного радикала: энергии диссоциации связи, кислотность газовой фазы и ионно-молекулярная химия» . Журнал Американского химического общества . 117 (25): 6766–6778. дои : 10.1021/ja00130a017 . ISSN   0002-7863 .
  26. ^ Джонс, ERH; Мэнсфилд, штат Джорджия; Уайтинг, MC (1 января 1954 г.). «Исследования ацетиленовых соединений. Часть XLVII. Прототропные перегруппировки некоторых ацетилендикарбоновых кислот» . Журнал Химического общества (обновленный) : 3208–3212. дои : 10.1039/JR9540003208 . ISSN   0368-1769 .
  27. ^ Краббе, Пьер; Нассим, Бахман; Робер-Лопес, Мария-Тереза. «Одноэтапная омологация ацетиленов на аллены: 4-гидроксинона-1,2-диен [1,2-нонадиен-4-ол]» . Органические синтезы . 63 : 203. дои : 10.15227/orgsyn.063.0203 ; Сборник томов , т. 7, с. 276 .
  28. ^ Ло, Хунвэнь; Ма, Дэнке; Ма, Шэнмин (2017). «Бута-2,3-диен-1-ол» . Органические синтезы : 153–166. дои : 10.15227/orgsyn.094.0153 .
  29. ^ Ёсикай, Наохико; Накамура, Эйичи (11 апреля 2012 г.). «Механизмы нуклеофильных медьорганических реакций» . Химические обзоры . 112 (4): 2339–2372. дои : 10.1021/cr200241f . ISSN   0009-2665 . ПМИД   22111574 .
  30. ^ Криппс, Х.Н.; Кифер, ЭФ «Аллен» . Органические синтезы . 42 : 12. дои : 10.15227/orgsyn.042.0012 ; Сборник томов , т. 5, с. 22 .
  31. ^ Ланг, Роберт В.; Хансен, Ханс-Юрген (1980). «Простой синтез эфиров аллеленкарбоновых кислот с помощью реакции Виттига». Хелв. Акта . 63 (2): 438–455. дои : 10.1002/hlca.19800630215 .
  32. ^ Ланг, Роберт В.; Хансен, Ханс-Юрген. «α-Алленовые сложные эфиры из α-фосфоранилиденовых эфиров и хлоридов кислот: этил 2,3-пентадиеноат [2,3-пентадиеновая кислота, этиловый эфир]» . Органические синтезы . 62 : 202. дои : 10.15227/orgsyn.062.0202 ; Сборник томов , т. 7, с. 232 .
  33. ^ Мишло, Дидье; Клине, Жан-Клод; Линструмель, Жерар (1 января 1982 г.). «Аллениллитиевые реагенты (VI) 1. Высокорегиоселективное металлирование алленовых углеводородов 2. Путь к моно, DI, TRI или тетразамещенным алленам» . Синтетические коммуникации . 12 (10): 739–747. дои : 10.1080/00397918208061912 . ISSN   0039-7911 .
  34. ^ Химия кетенов, алленов и родственных соединений. Часть 1 . Саул Патай. Чичестер: Уайли. 1980. ISBN  978-0-470-77160-0 . OCLC   501315951 . {{cite book}}: CS1 maint: другие ( ссылка )
  35. ^ Химия кетенов, алленов и родственных соединений. Часть 2 . Саул Патай. Чичестер: Уайли. 1980. ISBN  978-0-470-77161-7 . OCLC   520990503 . {{cite book}}: CS1 maint: другие ( ссылка )
  36. ^ Брандсма, Л. (2004). Синтез ацетиленов, алленов и кумуленов: методы и техника . HD Verkruijsse (1-е изд.). Амстердам: Эльзевир. ISBN  978-0-12-125751-4 . ОСЛК   162570992 .
  37. ^ Пасто, Дэниел Дж. (январь 1984 г.). «Последние достижения в химии алленов» . Тетраэдр . 40 (15): 2805–2827. дои : 10.1016/S0040-4020(01)91289-X .
  38. ^ Циммер, Рейнхольд; Динеш, Чимманамада У.; Нанданан, Эратодийил; Хан, Фаиз Ахмед (1 августа 2000 г.). «Катализируемые палладием реакции алленов» . Химические обзоры . 100 (8): 3067–3126. дои : 10.1021/cr9902796 . ISSN   0009-2665 . ПМИД   11749314 .
  39. ^ Ма, Шэнмин (20 октября 2009 г.). «Реакции электрофильного присоединения и циклизации алленов» . Отчеты о химических исследованиях . 42 (10): 1679–1688. дои : 10.1021/ar900153r . ISSN   0001-4842 . ПМИД   19603781 .
  40. ^ Алькаиде, Бенито; Альмендрос, Педро; Арагончилло, Кристина (2010). «Использование химии циклоприсоединения [2+2]: достижения с алленами» . хим. Соц. Преподобный . 39 (2): 783–816. дои : 10.1039/B913749A . hdl : 10261/29537 . ISSN   0306-0012 . ПМИД   20111793 .
  41. ^ Пиньо и Мело, Тереза ​​МВД (июль 2011 г.). «Аллены как строительные блоки в гетероциклической химии» . Monatshefte für Chemie - Ежемесячный химический журнал . 142 (7): 681–697. дои : 10.1007/s00706-011-0505-7 . ISSN   0026-9247 . S2CID   189843060 .
  42. ^ Лопес, Фернандо; Маскареньяс, Хосе Луис (10 января 2011 г.). «Аллены как трехуглеродные звенья в каталитических циклоприсоединениях: новые возможности с катализаторами из переходных металлов» . Химия – Европейский журнал . 17 (2): 418–428. дои : 10.1002/chem.201002366 . ISSN   0947-6539 . ПМИД   21207554 .
  43. ^ Обер, Коринн; Фенстербанк, Луис ; Гарсия, Пьер; Малакрия, Макс; Симонно, Антуан (9 марта 2011 г.). «Циклоизомеризация 1, н-алленинов и -алленов, катализируемая переходными металлами» . Химические обзоры . 111 (3): 1954–1993. дои : 10.1021/cr100376w . ISSN   0009-2665 . ПМИД   21391568 .
  44. ^ Краузе, Норберт; Зима, Кристиан (9 марта 2011 г.). «Катализируемая золотом нуклеофильная циклизация функционализированных алленов: мощный доступ к карбо- и гетероциклам» . Химические обзоры . 111 (3): 1994–2009. дои : 10.1021/cr1004088 . ISSN   0009-2665 . ПМИД   21314182 .
  45. ^ Jump up to: а б с Сиднес, Лейв К. (1 апреля 2003 г.). «Аллены циклопропанов и их использование в органическом синтезе. Последние разработки» . Химические обзоры . 103 (4): 1133–1150. дои : 10.1021/cr010025w . ISSN   0009-2665 . ПМИД   12683779 .
  46. ^ Jump up to: а б с Браммонд, Кей ; ДеФоррест, Джоли (март 2007 г.). «Синтезирование алленов сегодня (1982–2006)» . Синтез . 2007 (6): 795–818. дои : 10.1055/s-2007-965963 . ISSN   0039-7881 .
  47. ^ Jump up to: а б с Ю, Шичао; Ма, Шэнмин (2011). «Насколько прост синтез алленов?» . Химические коммуникации . 47 (19): 5384–5418. дои : 10.1039/C0CC05640E . ISSN   1359-7345 . ПМИД   21409186 .
  48. ^ Jump up to: а б с Уивер, Дэвид; Мендес-Абт, Габриэла; Котос, Леандро; Гарсиа-Телладо, Фернандо (2013). «Перегруппировка пропаргила-Кляйзена: синтез алленов и не только» . хим. Бревно. Преподобный . 42 (2): 458–471. дои : 10.1039/C2CS35311C . hdl : 10261/132538 . ISSN   0306-0012 . ПМИД   23034723 .
  49. ^ Скаттебель, Ларс; Нильссон, Мартин; Линдберг, Бенгт; Маккей, Джеймс; Мунк-Петерсен, Йон (1963). «Синтез алленов из производных 1,1-дигалоциклопропана и алкиллития» . Acta Chemica Scandinavica . 17 : 1683–1693. doi : 10.3891/acta.chem.scand.17-1683 . ISSN   0904-213X .
  50. ^ Мур, Уильям Р.; Уорд, Гарольд Р. (декабрь 1962 г.). «Образование алленов из гем-дигалоциклопропанов по реакции с алкиллитиевыми реагентами 1,2» . Журнал органической химии . 27 (12): 4179–4181. дои : 10.1021/jo01059a013 . ISSN   0022-3263 .
  51. ^ Федоринский, Михал (1 апреля 2003 г.). «Синтез гема-дигалоциклопропанов и их использование в органическом синтезе» . Химические обзоры . 103 (4): 1099–1132. дои : 10.1021/cr0100087 . ISSN   0009-2665 . ПМИД   12683778 .
  52. ^ Курти, Ласло (2005). Стратегическое применение названных реакций в органическом синтезе: предпосылки и подробные механизмы . Барбара Чако. Берлингтон: Elsevier Science. п. 758. ИСБН  978-0-08-057541-4 . OCLC   850164343 .
  53. ^ Ши, Мин; Лу, Цзянь-Мей; Мизуно, Кадзухико, Хадзиме (13 октября 2010 г.) » . винилиденциклопропанов Химия . « –5913 doi : 10.1021 cr900381k ISSN   0009-2665 . /   . ​
  54. ^ Ирландия, Роберт Э.; Мюллер, Ричард Х.; Уиллард, Элвин К. (май 1976 г.). «Перегруппировка Кляйзена енолята сложного эфира. Стереохимический контроль посредством стереоселективного образования енолята» . Журнал Американского химического общества . 98 (10): 2868–2877. дои : 10.1021/ja00426a033 . ISSN   0002-7863 .
  55. ^ Курц, Кимберли CM; Фредерик, Майкл О.; Ламбет, Роберт Х.; Малдер, Джейсон А.; Трейси, Майкл Р.; Хсунг, Ричард П. (апрель 2006 г.). «Синтез хиральных алленов из инамидов посредством высокостереоселективной перегруппировки Соси – Марбета» . Тетраэдр . 62 (16): 3928–3938. дои : 10.1016/j.tet.2005.11.087 .
  56. ^ Мукаи, Чисато; Кобаяши, Минору; Кубота, Сёко; Такахаси, Юкиэ; Китагаки, Синдзи (март 2004 г.). «Конструирование азациклов на основе эндомодальной циклизации алленов» . Журнал органической химии . 69 (6): 2128–2136. дои : 10.1021/jo035729f . ISSN   0022-3263 . ПМИД   15058962 .
  57. ^ Мукаи, Чисато; Охта, Масару; Ямасита, Харухиса; Китагаки, Синдзи (октябрь 2004 г.). «Катализируемая основанием эндомодальная циклизация алленов: простое получение пяти-девятичленных оксациклов» . Журнал органической химии . 69 (20): 6867–6873. дои : 10.1021/jo0488614 . ISSN   0022-3263 . ПМИД   15387613 .
  58. ^ Бакл, Клаус; Мейсвинкель, Андреас (2008). «Пропин». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . дои : 10.1002/14356007.m22_m01 . ISBN  978-3527306732 .
  59. ^ Jump up to: а б Пасто, Дэниел Дж. (январь 1984 г.). «Последние достижения в химии алленов» . Тетраэдр . 40 (15): 2805–2827. дои : 10.1016/S0040-4020(01)91289-X .
  60. ^ Ма, Шэнмин (20 октября 2009 г.). «Реакции электрофильного присоединения и циклизации алленов» . Отчеты о химических исследованиях . 42 (10): 1679–1688. дои : 10.1021/ar900153r . ISSN   0001-4842 . ПМИД   19603781 .
  61. ^ Ю, Шичао; Ма, Шэнмин (26 марта 2012 г.). «Аллены в каталитическом асимметричном синтезе и синтезе натуральных продуктов» . Angewandte Chemie, международное издание . 51 (13): 3074–3112. дои : 10.1002/anie.201101460 . ПМИД   22271630 .
  62. ^ Jump up to: а б Ма, Шэнмин (01 июля 2005 г.). «Некоторые типичные достижения в области синтетического применения алленов» . Химические обзоры . 105 (7): 2829–2872. дои : 10.1021/cr020024j . ISSN   0009-2665 . ПМИД   16011326 .
  63. ^ Ван 'т Хофф, Дж. Х. Химия в космосе ; ПМ Базендейк, 1875 г.; п. 43.
  64. ^ Флеминг, Ян (2010). Молекулярные орбитали и органические химические реакции (Справочная ред.). Хобокен, Нью-Джерси: Уайли. п. 526. ИСБН  978-0-470-68949-3 . ОСЛК   607520014 .
  65. ^ Брандсма, Л. (2004). Синтез ацетиленов, алленов и кумуленов: методы и техника . HD Verkruijsse (1-е изд.). Амстердам: Эльзевир. ISBN  978-0-12-125751-4 . ОСЛК   162570992 .
  66. ^ Ма, Шэнмин (01 января 2006 г.). «Реакции алленов, катализируемые переходными металлами» . Чистая и прикладная химия . 78 (2): 197–208. дои : 10.1351/pac200678020197 . ISSN   1365-3075 . S2CID   97529095 .
  67. ^ Бейтс, Родерик В.; Сатчароен, Вачирапорн (6 марта 2002 г.). «Нуклеофильная циклизация алленов на основе переходных металлов» . Обзоры химического общества . 31 (1): 12–21. дои : 10.1039/b103904k . ПМИД   12108979 .
  68. ^ Черный, Эмили С.; Грин, Джейсон С.; Бэран, Фил С. (19 августа 2013 г.). «Синтез дитерпеноидов эн-Кауран и Бейеран путем контролируемой фрагментации сверхпородных промежуточных продуктов» . Angewandte Chemie, международное издание . 52 (34): 9019–9022. дои : 10.1002/anie.201304609 . ПМЦ   3814173 . ПМИД   23861294 .
  69. ^ Визнер, К. (август 1975 г.). «О стереохимии фотоприсоединения α,β-непредельных кетонов и олефинов» . Тетраэдр . 31 (15): 1655–1658. дои : 10.1016/0040-4020(75)85082-4 .
  70. ^ Рахман, В.; Куивила, Генри Г. (март 1966 г.). «Синтез некоторых алкилиденциклопропанов из алленов 1» . Журнал органической химии . 31 (3): 772–776. дои : 10.1021/jo01341a029 . ISSN   0022-3263 .
  71. ^ Ши, Цзярун; Ли, Лянгуй; Ли, Ян (14 апреля 2021 г.). «О-Силиларил Трифлаты: Путешествие предшественников Кобаяши Арине» . Химические обзоры . 121 (7): 3892–4044. doi : 10.1021/acs.chemrev.0c01011 . ISSN   0009-2665 .
  72. ^ Ипполити, Франческа М.; Адамсон, Натан Дж.; Вонилович, Лаура Г.; Насралла, Дэниел Дж.; Дарзи, Эван Р.; Дональдсон, Джоянн С.; Гарг, Нил К. (20 января 2023 г.). «Полный синтез лиссодендоровой кислоты А посредством стереоспецифического захвата напряженного циклического аллена» . Наука . 379 (6629): 261–265. дои : 10.1126/science.ade0032 . ISSN   0036-8075 . ПМЦ   10462259 . ПМИД   36656952 .
  73. ^ Ямано, Майкл М.; Келлеган, Эндрю В.; Шао, Цяньчжэнь; Жиру, Мод; Симмонс, Брайан Дж.; Ли, Бо; Чен, Шуминг; Хоук, КН; Гарг, Нил К. (октябрь 2020 г.). «Перехват мимолетных циклических алленов с помощью асимметричного никелевого катализа» . Природа . 586 (7828): 242–247. дои : 10.1038/s41586-020-2701-2 . ISSN   1476-4687 . ПМЦ   8297713 .
  74. ^ Вестфаль, Матиас В.; Хадсон, Лиам; Мейсон, Джереми В.; Прадей, Йохан А.; Зекри, Фредерик Ж.; Бринер, Карин; Шрайбер, Стюарт Л. (29 апреля 2020 г.). «Водосовместимые циклоприсоединения конъюгированных с олигонуклеотидами напряженных алленов для синтеза ДНК-кодируемой библиотеки» . Журнал Американского химического общества . 142 (17): 7776–7782. дои : 10.1021/jacs.9b13186 . ISSN   0002-7863 . ПМЦ   7294439 . ПМИД   32267148 .
  75. ^ Краузе, Норберт; Хоффманн-Рёдер, Аня (2004). «18. Алленовые натуральные продукты и фармацевтические препараты». В Краузе, Норберт; Хашми, А. Стивен К. (ред.). Современная алленовая химия . стр. 997–1040. дои : 10.1002/9783527619573.ch18 . ISBN  9783527619573 .
  76. ^ Оцука, Сэй; Накамура, Акира «Ацетиленовые и алленовые комплексы: их участие в гомогенном катализе». Достижения в металлоорганической химии 1976, том 14, стр. 245-83. два : 10.1016/S0065-3055(08)60654-1 .
  77. ^ Бхагват, ММ; Девапрабхакара, Д. (1972). «Селективное гидрирование алленов хлортрис-(трифенилфосфин) родиевым катализатором». Буквы тетраэдра . 13 (15): 1391–1392. дои : 10.1016/S0040-4039(01)84636-0 .
  78. ^ «Номенклатура циклических органических соединений с прилегающими формальными двойными связями (δ-конвенция)» . Чистое приложение. Хим . 60 : 1395-1401. 1988. doi : 10.1351/pac198860091395 . S2CID   97759274 .

Дальнейшее чтение

[ редактировать ]
[ редактировать ]
Retrieved from "https://en.wikipedia.org/w/index.php?title=Allenes&oldid=1237313832#Delta_convention"
Arc.Ask3.Ru: конец переведенного документа.
Arc.Ask3.Ru
Номер скриншота №: 0a79d5f7cbf319b886fc3f581ea8b4e8__1722217260
URL1:https://arc.ask3.ru/arc/aa/0a/e8/0a79d5f7cbf319b886fc3f581ea8b4e8.html
Заголовок, (Title) документа по адресу, URL1:
Allenes - Wikipedia
Данный printscreen веб страницы (снимок веб страницы, скриншот веб страницы), визуально-программная копия документа расположенного по адресу URL1 и сохраненная в файл, имеет: квалифицированную, усовершенствованную (подтверждены: метки времени, валидность сертификата), открепленную ЭЦП (приложена к данному файлу), что может быть использовано для подтверждения содержания и факта существования документа в этот момент времени. Права на данный скриншот принадлежат администрации Ask3.ru, использование в качестве доказательства только с письменного разрешения правообладателя скриншота. Администрация Ask3.ru не несет ответственности за информацию размещенную на данном скриншоте. Права на прочие зарегистрированные элементы любого права, изображенные на снимках принадлежат их владельцам. Качество перевода предоставляется как есть. Любые претензии, иски не могут быть предъявлены. Если вы не согласны с любым пунктом перечисленным выше, вы не можете использовать данный сайт и информация размещенную на нем (сайте/странице), немедленно покиньте данный сайт. В случае нарушения любого пункта перечисленного выше, штраф 55! (Пятьдесят пять факториал, Денежную единицу (имеющую самостоятельную стоимость) можете выбрать самостоятельно, выплаичвается товарами в течение 7 дней с момента нарушения.)