Конформация циклогексана

Молекула циклогексана в *конформации стула* . Атомы водорода в осевых положениях показаны красными, а в экваториальных положениях - синий.

Конформации циклогексана являются любыми из нескольких трехмерных форм, молекулами циклогексана принятых . Поскольку многие соединения оснащены структурно сходными шестибранными кольцами , структура и динамика циклогексана являются важными прототипами широкого диапазона соединений. ^{[ 1 ]}^{[ 2 ]}

Внутренние углы регулярного составляет плоского шестиугольника составляют 120 °, в то время как предпочтительный угол между последовательными связями в углеродной цепи около 109,5 °, тетраэдрический угол ( арка косинуса - ⁠ 1/3 ⁠ ) . Следовательно, циклогексановое кольцо имеет тенденцию предполагать непланарные (деформированные) конформации , которые имеют все углы ближе к 109,5 ° и, следовательно, более низкую энергию деформации, чем плоская шестиугольная форма.

Рассмотрим атомы углерода, пронумерованные от 1 до 6 вокруг кольца. Если мы держим атомы углерода 1, 2 и 3 стационарных, с правильной длиной связей и тетраэдрическим углом между двумя связями, а затем продолжим, добавив атомы углерода 4, 5 и 6 с правильной длиной связи и тетраэдрическим углом, Мы можем варьировать три двугранных углы для последовательностей (2,3,4), (3,4,5) и (4,5,6). Следующая связь от Atom 6 также ориентирована на двугранный угол, поэтому у нас есть четыре градуса свободы . Но эта последняя связь должна закончиться в положении атома 1, который налагает три условия в трехмерном пространстве. Если угол связи в цепи (6,1,2) также должен быть тетраэдрическим углом, то у нас есть четыре условия. В принципе это означает, что нет степеней свободы конформации, предполагая, что все длины связей равны, и все углы между связями равны. Оказывается, с атомами 1, 2 и 3 фиксированных есть два решения, называемых стулом , в зависимости от того, является ли диэдрический угол для (1,2,3,4) положительным или отрицательным, и эти два решения одинаковы под вращением. Но есть также непрерывное решение, Топологический круг , где угловой напряжение равна нулю, включая поворот лодки и конформации лодки . Все конформации на этом континууме имеют двойную ось симметрии, проходящую через кольцо, тогда как конформации стула не имеют (у них есть D _3D -симметрия, с тройной осью, проходящей через кольцо). Именно из -за симметрии конформаций на этом континууме можно удовлетворить все четыре ограничения с помощью диапазона двугральных углов под (1,2,3,4). На этом континууме энергия варьируется из -за штамма Питцера, связанного с двугражными углами. Твист -лодка имеет более низкую энергию, чем лодка. Чтобы перейти от конформации стула к конформации с поворотной лодкой или другой конформацией стула, необходимо изменить углы связей, что приводит к высокоэнергетической конформации наполовину . Таким образом, относительной стабильностью: стул> Twist Boat> Boat> Half Chair . Все относительные конформационные энергии показаны ниже. ^{[ 3 ]}^{[ 4 ]} При комнатной температуре молекула может легко перемещаться между этими конформациями, но только стул и закрученная лодка могут быть изолированы в чистой форме, потому что другие не находятся на локальных энергетических минимумах.

Как сказано, конформации лодки и поворота лежат вдоль континуума напряжения с нулевым углом. Если есть заместители, которые позволяют различать различные атомы углерода, то этот континуум похож на круг с шестью конформациями лодки и шестью конформациями с поворотной лодкой между ними, тремя «правшами» и тремя «левшами». (Что следует назвать правой рукой, не важна.) Но если атомы углерода неотличимы, как в самом циклогексане, то перемещение вдоль континуума выводит молекулу из формы лодки к «правшей», а затем, а затем, а затем Вернемся к той же форме лодки (с перестановкой атомов углерода), затем к «левшей» поворотной лодке, а затем снова к ахиральной лодке. Лодочная лодка прохождения

Копланарные углероды

Другим способом сравнения стабильности в двух молекулах циклогексана в той же конформации является оценка количества углевых каблеров Копланара в каждой молекуле. ^{[ 4 ]} Копланарные углероды - это углероды, которые находятся на одном самолете. Увеличение количества копланарных углеродов увеличивает количество затмений, пытающихся сформировать 120 °, что недостижимо из -за перекрывающихся гидрогидов. ^{[ 5 ]} Это перекрытие увеличивает общую крутящую деформацию и уменьшает стабильность конформации. Циклогексан уменьшает крутой штамм из затмения заместителей за счет принятия конформации с более низким числом непланарных углеродов. ^{[ 6 ]} Например, если конформация наполовину содержит четыре углерода копланар, а еще одна конформация наполовину содержит пять карбун Копланара, конформация с четырьмя копланарными углеродами будет более стабильной. ^{[ 4 ]}

Основные конформеры

Различные конформации называются «конформерами», смесью слов «конформация» и «изомер».

Конформация стула

Конформация стула является наиболее стабильным конформером. При 298 К (25 ° C), 99,99% всех молекул в растворе циклогексана принимают эту конформацию.

Группа симметрии - D _3D . Все углеродные центры эквивалентны. Шесть водородных центров готовы в осевых положениях, примерно параллельно оси C3, а шесть атомов водорода параллельны с экватором молекулы.

Каждый углерод имеет один «вверх» и один «вниз» водород. Таким образом, связи C - H в последовательных углеродах, таким образом, шатаются , так что мало крутящего напряжения . Геометрия стула часто сохраняется, когда атомы водорода заменяются галогенами или другими простыми группами . Однако, когда эти гидрогены заменяются на большую группу, деформация налагается на молекулу из -за диассовых взаимодействий. Это взаимодействие (которое обычно отталкивает) между двумя заместителями в осевом положении на циклогексановом кольце. ^{[ 7 ]}

Если кто-то думает об атом углерода как о точке с четырьмя полупоможьями, торчащими к вершинам тетраэдра , они могут представить, что они стоят на поверхности, а одна половина связки направлена прямо вверх. Глядя прямо выше, остальные три, по -видимому, пойдут наружу к вершинам равностороннего треугольника , поэтому связи, по -видимому, имеют угол 120 ° между ними. Теперь рассмотрим шесть таких атомов, стоящих на поверхности, чтобы их невертические полу-продажи встречались и образовали идеальный шестиугольник. Если три из атомов отражены, чтобы быть ниже поверхности, результат будет что-то очень похоже на циклогексан в кресле. В этой модели шесть вертикальных полуотборов точно вертикальны, а концы шести невертических полуосвязан, которые торчают с кольца, точно на экваторе (то есть на поверхности). Поскольку связи C - H на самом деле длиннее половины связи C - C, «экваториальные» атомы водорода стула циклогексана фактически будут ниже экватора при прикреплении к углероду, который выше экватора, и наоборот. Это также верно для других заместителей. А Двуигранный угол для серии из четырех атомов углерода, проходящего вокруг кольца в этой модели, чередуется между ровно +60 ° и -60 ° (называемой гоше ).

Конформация стула не может деформироваться без изменения углов или длины связи. Мы можем думать об этом как о двух цепях, зеркальные изображения, одну из других, содержащие атомы (1,2,3,4) и (1,6,5,4), с противоположными двугражными углами. Расстояние от атома 1 до атом 4 зависит от абсолютного значения двугранного угла. Если эти два двугральных угла изменяются (все еще противоположные одному из другого), невозможно поддерживать правильный угол связи как при углероде 1, так и при углероде 4.

КОНФОРАЦИЯ ЛОДКИ И ТВГ

Конформации лодки имеют более высокую энергию, чем конформации стула. взаимодействие между двумя гидрогенами флагшка В частности, генерирует стерическую деформацию . Торсиональная деформация также существует между связями C2 -C3 и C5 -C6 (углерод номер 1 является одной из двух на зеркальной плоскости), которые затмеваются , то есть эти две связи параллельны друг с другом в зеркальной плоскости. Из -за этого напряжения конфигурация лодки нестабильна (то есть не является локальным минимумом энергии).

Молекулярная симметрия C _2v .

Конформации лодки спонтанно искажаются до конформаций с закручиванием. Здесь симметрия - D ₂ , чисто вращательная группа с тремя двойными осями. Эта конформация может быть получена из конформации лодки путем применения небольшого поворота к молекуле, чтобы удалить затмение двух пар метиленовых групп. Конформация закрученного лодка хирала, существует в правой и левой версии.

Концентрация конформации с закрученной лодкой при комнатной температуре составляет менее 0,1%, но при 1073 К (800 ° C) она может достигать 30%. Быстрое охлаждение образца циклогексана от 1 073 К (800 ° С) до 40 К (-233 ° С) замерзает в большой концентрации конформации с поворотной лодкой, которая затем будет медленно превращаться в конформацию стула при нагревании. ^{[ 8 ]}

Динамика

Стул к креслу

Взаимосвязь конформеров стула называется кольцевым переворотом или переводом стула . Углерод -гидрогенные связи, которые являются осевыми в одной конфигурации, становятся экваториальными в другой, и наоборот. При комнатной температуре два кресла конформации быстро уравновешивают . Спектр протона ЯМР циклогексана представляет собой синглет при комнатной температуре, без разделения на отдельные сигналы для осевых и экваториальных гидрогенов.

В одной форме стула диэдральный угол цепи атомов углерода (1,2,3,4) является положительным, тогда как цепь (1,6,5,4) отрицательна, но в другой форме стула, в Ситуация наоборот. Таким образом, обе эти цепи должны подвергаться изменению двугранного угла. Когда одна из этих двух четырех атомных цепей сглаживается до двугранного угла нуля, у нас есть конформация полухабила , на максимальной энергии вдоль пути преобразования. Когда двугранный угол этой цепи затем становится равным (как в знаке, так и в величине), до уровня другой цепи с четырьмя атомными цепи, молекула достигла континуума конформаций, включая лодку Twist и лод Длина может быть в их нормальных значениях, и поэтому энергия относительно низкая. После этого остальная часть четырех углерода должна переключить знак своего двугранного угла, чтобы достичь формы целевого кресла, поэтому снова молекула должна пройти через полуоседание, поскольку двугранный угол этой цепи проходит через ноль. Переключение признаков двух цепей последовательно таким образом минимизирует максимальное энергетическое состояние по пути (в состоянии половины кресла)-наличие двугранных углов обеих цепей с четырьмя атомными целями одновременно будет означать, что пройти через конформацию еще выше энергия из -за угловой деформация на углеродах 1 и 4.

Подробный механизм взаимосвязи стула-чари был предметом большого изучения и дебатов. ^{[ 9 ]} Полубесное состояние ( D , на рисунке ниже) является ключевым переходным состоянием в взаимосвязи между стулом и конформациями с закрученными лодками. Полублаженная симметрия имеет симметрию C ₂ . Взаимосвязь между двумя конформациями стула включает в себя следующую последовательность: стул → Полублатый → Поворотная лодка → Половина ′ → стул ′.

Скручиваемая лодка для поворотной лодки

Конформация лодки ( C ниже) представляет собой переходное состояние, позволяющее взаимосвязь между двумя различными конформациями из круговорота. В то время как конформация лодки не требуется для взаимосвязи между двумя конформациями стула циклогексана, она часто включается в диаграмму координат реакции, используемая для описания этой межконверсионной Энергия, чтобы перейти от поворотной лодки на стул, также имеет достаточно энергии, чтобы перейти от штуковой лодки к лодке. Таким образом, существует множество путей, по которым молекула циклогексана в конформации с поворотной лодкой может снова достичь конформации стула.

Заменяемые производные

Конформ метилциклогексана с экваториальным метилом предпочитается 1,74 ккал/моль (7,3 кДж/моль) по сравнению с конформером, где метильный осевой.

В циклогексане два конформации стула имеют одинаковую энергию. Ситуация становится более сложной с замещенными производными.

Монозамещенные циклогексаны

Монозамещенный циклогексан-это тот, в котором в циклогексановом кольце есть один негидрогенный заместитель. Наиболее энергетически благоприятной конформацией для монозамещенного циклогексана-это конформация стула с негидрогеновым заместителем в экваториальном положении, поскольку он предотвращает высокий стерический штамм от 1,3 диассовых взаимодействий. ^{[ 10 ]} В метилциклогексане два конформера стула не являются изоэнергетическими. Метильная группа предпочитает экваториальную ориентацию. Предпочтение заместителя в отношении экваториальной конформации измеряется с точки зрения его значения , которое представляет собой разность свободной энергии Гиббса между двумя конформациями стула. Положительное значение указывает предпочтение в отношении экваториальной позиции. Величина значений A варьируется от почти нуля для очень маленьких заместителей, таких как дейтерий, до 5 ккал/моль (21 кДж/моль) для очень громоздких заместителей, таких как трет-бутильная группа. Таким образом, величина значения также будет соответствовать предпочтению экваториальной позиции. Хотя экваториальный заместитель не имеет 1,3 диассового взаимодействия, которое вызывает стерическое деформацию, он имеет gauche -взаимодействие, при котором экваториальное заместительное отталкивает электронную плотность из соседнего экваториального заместителя. ^{[ 10 ]}

Разрушенные циклогексаны

Для 1,2- и 1,4-диспущенных циклогексанов конфигурация CIS приводит к одной осевой и одной экваториальной группе. Такие виды подвергаются быстрому, вырожденному стулу переворачиваются. Для 1,2- и 1,4-дисестизированного циклогексана, транс- конфигурации, диассовая конформация эффективно предотвращается его высокой стерической деформацией. Для 1,3-рассеянных циклогексанов форма CIS является Diequatorial, а перевернутая конформация страдает от дополнительного стерического взаимодействия между двумя осевыми группами. Транс -1,3 -диспущенные циклогексаны похожи на цис -1,2- и цис -1,4- и могут переворачиваться между двумя эквивалентными осевыми/экваториальными формами. ^{[ 2 ]}

Цис -1,4 -диперт -бутилциклогексан имеет осевую трет -бутильную группу в конформации и преобразовании стула в конформацию скручивания, помещают обе группы в более благоприятные экваториальные положения. В результате конформация поворота более стабильна на 0,47 кДж/моль (0,11 ккал/моль) при 125 К (-148 ° C), как измерено с помощью ЯМР-спектроскопии . ^{[ 9 ]}

Кроме того, для дизазиционного циклогексана, а также более сильно замещенных молекул, вышеупомянутые значения являются аддитивными для каждого заместителя. Например, если вычисление значения A диметилциклогексана, любая метильная группа в осевом положении обеспечивает 1,70 ккал/моль. Это число специфич для метильных групп и отличается для каждого возможного заместителя. Следовательно, общее значение для молекулы составляет 1,70 ккал/моль на метильную группу в осевой положении. ^{[ 11 ]}

1,3 диассовые взаимодействия и обезживание

1,3 диассовые взаимодействия происходят, когда негидрогенный заместитель на циклогексане занимает осевое положение. Этот осевой заместитель находится в затмеваемом положении с осевыми заместителями на 3-углу по сравнению с собой (будет два таких углерода и, следовательно, два 1,3 диассовых взаимодействия). Это затмеваемое положение увеличивает стерическую деформацию на конформации циклогексана, и подтверждение переместится в сторону более энергетически благоприятного равновесия. ^{[ 12 ]}

Gauche взаимодействия происходят, когда негидрогенный заместитель на циклогексане занимает экваториальное положение. Экваториальный заместитель находится в ошеломленном положении с двумя углеродами относительно себя (будет два таких углерода и, следовательно, два 1,2-гочеповых взаимодействия). Это создает двугранный угол ~ 60 °. ^{[ 13 ]} Эта ошеломленная позиция, как правило, предпочтительнее затмеваемого позиционирования.

Влияние размер заместителей на стабильность

Еще раз, конформация и положение групп (т.е. заместителей), больше, чем единственный водород, имеют решающее значение для общей стабильности молекулы. Чем больше группа, тем меньше вероятность предпочитает осевое положение на соответствующем углероде. Поддержание указанного положения с большим размером стоит больше энергии от молекулы в целом из -за стерического отталкивания между не связанными парами электронов крупных групп и электронами небольших групп (т.е. гидрогены). Такие стерические отталкивания отсутствуют для экваториальных групп. Таким образом, модель циклогексана оценивает стерический размер функциональных групп на основе Gauche взаимодействия. ^{[ 14 ]} Игровое взаимодействие будет увеличиваться в энергии по мере увеличения размера заместителя. Например, Т-бутильный заместитель будет поддерживать более высокое энергетическое взаимодействие с гауче по сравнению с метильной группой и, следовательно, в значительной степени способствует нестабильности молекулы в целом.

Для сравнения, предпочтительнее ошеломленной конформации является предпочтительной; Большие группы будут поддерживать экваториальное положение и снизить энергию всей молекулы. Это предпочтение экваториальному положению среди более объемных групп снижает энергетические барьеры между различными конформациями кольца. Когда молекула активирована, в энтропии будет потерю энтропии из -за стабильности больших заместителей. Следовательно, предпочтение экваториальных положений крупными молекулами (такими как метильная группа) ингибирует реакционную способность молекулы и, таким образом, делает молекулу более стабильной в целом. ^{[ 15 ]}

Влияние на конформационное равновесие

Конформационное равновесие - это тенденция поддержать конформацию, где циклогексан является наиболее стабильным. Это равновесие зависит от взаимодействия между молекулами в соединении и растворителя. Полярность и неполярность являются основными факторами при определении того, насколько хорошо растворитель взаимодействует с соединением. Циклогексан считается неполярным, что означает, что нет электроотрицательной разницы между его связями, и его общая структура является симметричной. Из -за этого, когда циклогексан погружается в полярное растворитель, он будет иметь меньшее распределение растворителя, что означает плохое взаимодействие между растворителем и растворенным веществом. Это дает ограниченный каталитический эффект. ^{[ 16 ]} Более того, когда циклогексан вступает в контакт с неполярным растворителем, распределение растворителя намного больше, показывая сильное взаимодействие между растворителем и растворенным веществом. Это сильное взаимодействие дает повышенный каталитический эффект.

Гетероциклические аналоги

Гетероциклические аналоги циклогексана распространены в сахарах, пиперидинах, диоксанах и т. Д. Однако осевые равенства (значения A) сильно сильно влияют на замену метилена на O или NH. Иллюстрирующими являются конформации глюкозидов . ^{[ 2 ]} 1,2,4,5-тетратиан ((SCH ₂ ) ₃ ) не хватает неблагоприятных 1,3-диассовых взаимодействий циклогексана. Следовательно, его конформация с засущением заполнена; В соответствующей тетраметильной структуре, 3,3,6,6-тетраметил-1,2,4,5-тетратиан, доминирует конформация поворота.

Исторический фон

В 1890 году Герман Саксе [ DE ] , 28-летний помощник в Берлине, опубликовал инструкции по складыванию листа бумаги, чтобы представлять две формы циклогексана, который он назвал симметричным и асимметричным (как мы теперь называем стул и лодку ). Он четко понял, что в этих формах было две позиции для атомов водорода (опять же, для использования современной терминологии, осевой и экваториальной ), что два стула, вероятно, будут взаимосвязаны, и даже как определенные заместители могут предпочесть одну из форм кресла ( теория сахса -мохр [ de ] ). Поскольку он выразил все это на математическом языке, немногие химики того времени поняли его аргументы. У него было несколько попыток опубликовать эти идеи, но никто не преуспел в захвате воображения химиков. Его смерть в 1893 году в возрасте 31 года означала, что его идеи погрузились в безвестность. Только в 1918 году Эрнст Мор [ DE ] , основанный на молекулярной структуре алмаза, которая недавно была решена с использованием тогдашней совершенно новой техники рентгеновской кристаллографии , ^{[ 17 ]}^{[ 18 ]} смог успешно утверждать, что стул Сахса был ключевым мотивом. ^{[ 19 ]}^{[ 20 ]}^{[ 21 ]}^{[ 22 ]}^{[ 23 ]}^{[ 24 ]} Дерек Бартон и Оддер. Хассел провели Нобелевскую премию 1969 года по химии за работу по конформациям циклогексана и различных других молекул.

Практические приложения

Циклогексан является наиболее стабильным из циклоалканов из -за стабильности адаптации к конформеру стула. ^{[ 4 ]} Эта стабильность конформера позволяет использовать циклогексан в качестве стандарта в лабораторных анализах. Более конкретно, циклогексан используется в качестве стандарта для фармацевтического эталона в растворителе -анализе фармацевтических соединений и сырья. Этот конкретный стандарт означает, что циклогексан используется в анализе качества пищи и напитков, тестировании фармацевтического высвобождения и разработке фармацевтических методов; ^{[ 25 ]} Эти различные методы тестируют чистоту, биобезопасность и биодоступность продуктов. ^{[ 26 ]} Стабильность кресла, конформатор циклогексана, дает циклоалкану универсальное и важное применение, когда в отношении безопасности и свойств фармацевтических препаратов.

Ссылки

^ Элиэль, Эрнест Людвиг; Уилен, Сэмюэль Х. (2008). Стереохимия органических соединений . Wiley India. ISBN 978-8126515707 .
^ Jump up to: ^а ^{беременный} ^в Смит, Майкл Б.; Март, Джерри (2007), Advanced Organic Chemistry: реакции, механизмы и структура (6-е изд.), Нью-Йорк: Wiley-Interscience, ISBN 978-0-471-72091-1
^ Jump up to: ^а ^{беременный} ^в J, Clayden (2003). Органическая химия (2 -е изд.). Оксфорд. п. 373. ISBN 9780191666216 . {{cite book}}: CS1 Maint: местоположение отсутствует издатель ( ссылка )
^ Jump up to: ^а ^{беременный} ^в ^{дюймовый} Нельсон, Донна Дж.; Браммер, Кристофер Н. (2011). «На пути к последовательной терминологии для конформеров циклогексана во вводной органической химии». J. Chem. Образовательный 88 (3): 292–294. Bibcode : 2011jched..88..292n . doi : 10.1021/ed100172k .
^ «Конформации циклогексана | Стул, лодка и конформация с поворотной лодкой - транскрипт видео и урока» . Исследование.com . Получено 2022-11-18 .
^ «4.3: Конформационный анализ циклогексана» . Химия Либретлекты . 2021-12-15 . Получено 2022-11-18 .
^ «Иллюстрированный глоссарий органической химии - диассовое взаимодействие (1,3 -диосное взаимодействие)» . www.chem.ucla.edu . Получено 2022-11-18 .
^ Squillacote, M.; Шеридан, RS; Чепмен, OL; Anet, FAL (1975-05-01). «Спектроскопическое обнаружение конформации циклогексана закручиваемой лодки. J. Am. Химический Соц 97 (11): 3244–3246. doi : 10.1021/ja00844a068 .
^ Jump up to: ^а ^{беременный} Gill, G.; Павар, DM; Noe, EA (2005). «Конформационное исследование цис -1,4-диперт - бутилциклогексана с помощью динамической ЯМР-спектроскопии и вычислительных методов. Наблюдение за конформациями стула и поворота». J. Org. Химический 70 (26): 10726–10731. doi : 10.1021/jo051654z . PMID 16355992 .
^ Jump up to: ^а ^{беременный} Браун, Уильям Х.; Фут, Кристофер С.; Айверсон, Брент Л.; Анслин, Эрик В. (2013). Органическая химия (8 -е изд.). Cengage Learning. п. 93. ISBN 9781285874838 .
^ Аллингер, Норман Л.; Миллер, Мэри Энн (май 1961). «Конформационный анализ. XVII. 1 1,3-диосное метилметиловое взаимодействие 2» . Журнал Американского химического общества . 83 (9): 2145–2146. doi : 10.1021/ja01470a024 . ISSN 0002-7863 .
^ Зупанек, Жига; Трамшки, Мелита; Кокалдж, Антон; Тавчар, Гашпер (2019-11-01). «Специальный случай конформаций в координационных соединениях пентахалидов группы с N-гетероциклическим карбеном и синтеза их солей имидазолия» . Журнал химии фтора . 227 : 109373. DOI : 10.1016/j.jfluchem.2019.109373 . ISSN 0022-1139 . S2CID 203937568 .
^ Ouellette, Robert J.; Rawn, J. David (2014-01-01), Ouellette, Robert J.; Rawn, J. David (Eds.), «4-Алканы и циклоалканы: структуры и реакции» , Органическая химия , Бостон: Elsevier, pp. 111–161, doi : 10.1016/b978-0-12-800780-8.00004-8 , ISBN 978-0-12-800780-8 Получено 2022-11-18
^ Boiadjiev, Stefan E.; Lightner, David A. (2000-11-22). «Стерический размер в конформационном анализе. Стерическое сжатие, проанализированное с помощью циркулярной дихроистской спектроскопии» . Журнал Американского химического общества . 122 (46): 11328–11339. doi : 10.1021/ja002069c . ISSN 0002-7863 .
^ Кан, Суньонг; Noh, chanwoo; Кан, Хеосик; Шин, Джи-Йон; Ким, So-Young; Ким, Сеула; Сын, Лун-Джи; Парк, Юнсеок; Песня, Хён Кю; Шин, Seokmin; Ли, Сангун; Ким, Нак-Кион; Юнг, Юнджун; Ли, Ян (2021-11-22). «Динамика и энтропия циклогексановых колец контролируют pH-чувствительную реактивность» . Jacs Au . 1 (11): 2070–2079. doi : 10.1021/jacsau.1c00354 . ISSN 2691-3704 . PMC 8611792 . PMID 34841418 .
^ Туран, Хайдар Тайлан; Брикель, Себастьян; Meuwly, Markus (2022-03-10). «Воздействие растворителя на реакцию Menshutkin» . Журнал физической химии б . 126 (9): 1951–1961. Arxiv : 2111.05244 . doi : 10.1021/acs.jpcb.1c09710 . ISSN 1520-5207 . PMID 35196449 . S2CID 243861101 .
^ Bragg, WH ; Брэгг, WL (1913). «Структура алмаза» . Природа . 91 (2283): 557. Bibcode : 1913natur..91..557b . doi : 10.1038/091557a0 .
^ Bragg, WH ; Брэгг, WL (1913). «Структура алмаза» . Прокурор R. Soc. А 89 (610): 277–291. Bibcode : 1913rspsa..89..277b . doi : 10.1098/rspa.1913.0084 .
^ Саксе, Х. (1890). «О геометрических изомериях гексаметилендиватов» . Сообщения о немецком химическом обществе (на немецком языке). 23 (1). Wiley: 1363–1370. Doi : 10.1002/cber.189002301216 . ISSN 0365-9496 .
^ Саксе, Х. (1892-01-01). «О конфигурациях полиметиленовых колец». Журнал физической химии . 10u (1). Walter de Gruyter GmbH: 203. DOI : 10.1515/ZPCH-1892-1013 . ISSN 2196-7156 . S2CID 99024270 .
^ Саксе, Х. (1893-01-01). «Интерпретация сродства». Журнал физической химии . 11u (1). Walter de Gruyter GmbH: 185–219. Doi : 10.1515/ZPCH-1893-1114 . ISSN 2196-7156 . S2CID 99555387 .
^ Мор, Эрнст (1918-09-20). «Теория напряжения Байера и структура алмаза» . Журнал практической химии (на немецком языке). 98 (1). Wiley: 315–353. Doi : 10.1002/prac.19180980123 . ISSN 0021-8383 .
^ Мор, Эрнст (1922-01-14). «О теории Dercis Trans-Isomerie декагидро-нафталина» . Отчеты немецкого химического общества . 55 (1). Уайли: 230–231. Doi : 10.1002/cber.19220550128 . ISSN 0365-9488 .
^ Эта история хорошо обобщена здесь: [1] архив 2012-02-28 на машине Wayback .
^ «Исследования стабильности и тестирование фармацевтических препаратов: обзор - IPA» . Получено 2022-11-18 .
^ «Руководство по разработке фармацевтического аналитического метода | Rondaxe NY» . Rondaxe | Службы разработки лекарств для исключительной производительности . Получено 2022-11-18 .

Дальнейшее чтение

Колин А. Рассел, 1975, «Происхождение конформационного анализа», в Van 'T Hoff -Le Bel Centennial, Ob Ramsay, ed. (Симпозиум ACS Series 12), Вашингтон, округ Колумбия: Американское химическое общество, с. 159–178.
William Reusch, 2010, «Кольцевые конформации» и «замещенные соединения циклогексана», в виртуальном учебнике по органической химии, Восточный Лансинг, Мичиган, США: Университет штата Мичиган, см. [2] и [3] , по состоянию на 20 июня 2015 года.

Внешние ссылки

Java Applets всех конформаций архивировали 2009-09-02 на машине Wayback от Университета Нижмегена

[1] Элиэль, Эрнест Людвиг; Уилен, Сэмюэль Х. (2008). Стереохимия органических соединений . Wiley India. ISBN 978-8126515707 .

[March6th-2] Jump up to: ^а ^{беременный} ^в Смит, Майкл Б.; Март, Джерри (2007), Advanced Organic Chemistry: реакции, механизмы и структура (6-е изд.), Нью-Йорк: Wiley-Interscience, ISBN 978-0-471-72091-1

[:0-3] Jump up to: ^а ^{беременный} ^в J, Clayden (2003). Органическая химия (2 -е изд.). Оксфорд. п. 373. ISBN 9780191666216 . {{cite book}}: CS1 Maint: местоположение отсутствует издатель ( ссылка )

[Nelson2011-4] Jump up to: ^а ^{беременный} ^в ^{дюймовый} Нельсон, Донна Дж.; Браммер, Кристофер Н. (2011). «На пути к последовательной терминологии для конформеров циклогексана во вводной органической химии». J. Chem. Образовательный 88 (3): 292–294. Bibcode : 2011jched..88..292n . doi : 10.1021/ed100172k .

[5] «Конформации циклогексана | Стул, лодка и конформация с поворотной лодкой - транскрипт видео и урока» . Исследование.com . Получено 2022-11-18 .

[6] «4.3: Конформационный анализ циклогексана» . Химия Либретлекты . 2021-12-15 . Получено 2022-11-18 .

[7] «Иллюстрированный глоссарий органической химии - диассовое взаимодействие (1,3 -диосное взаимодействие)» . www.chem.ucla.edu . Получено 2022-11-18 .

[8] Squillacote, M.; Шеридан, RS; Чепмен, OL; Anet, FAL (1975-05-01). «Спектроскопическое обнаружение конформации циклогексана закручиваемой лодки. J. Am. Химический Соц 97 (11): 3244–3246. doi : 10.1021/ja00844a068 .

[tBu-9] Jump up to: ^а ^{беременный} Gill, G.; Павар, DM; Noe, EA (2005). «Конформационное исследование цис -1,4-диперт - бутилциклогексана с помощью динамической ЯМР-спектроскопии и вычислительных методов. Наблюдение за конформациями стула и поворота». J. Org. Химический 70 (26): 10726–10731. doi : 10.1021/jo051654z . PMID 16355992 .

[:1-10] Jump up to: ^а ^{беременный} Браун, Уильям Х.; Фут, Кристофер С.; Айверсон, Брент Л.; Анслин, Эрик В. (2013). Органическая химия (8 -е изд.). Cengage Learning. п. 93. ISBN 9781285874838 .

[11] Аллингер, Норман Л.; Миллер, Мэри Энн (май 1961). «Конформационный анализ. XVII. 1 1,3-диосное метилметиловое взаимодействие 2» . Журнал Американского химического общества . 83 (9): 2145–2146. doi : 10.1021/ja01470a024 . ISSN 0002-7863 .

[12] Зупанек, Жига; Трамшки, Мелита; Кокалдж, Антон; Тавчар, Гашпер (2019-11-01). «Специальный случай конформаций в координационных соединениях пентахалидов группы с N-гетероциклическим карбеном и синтеза их солей имидазолия» . Журнал химии фтора . 227 : 109373. DOI : 10.1016/j.jfluchem.2019.109373 . ISSN 0022-1139 . S2CID 203937568 .

[13] Ouellette, Robert J.; Rawn, J. David (2014-01-01), Ouellette, Robert J.; Rawn, J. David (Eds.), «4-Алканы и циклоалканы: структуры и реакции» , Органическая химия , Бостон: Elsevier, pp. 111–161, doi : 10.1016/b978-0-12-800780-8.00004-8 , ISBN 978-0-12-800780-8 Получено 2022-11-18

[14] Boiadjiev, Stefan E.; Lightner, David A. (2000-11-22). «Стерический размер в конформационном анализе. Стерическое сжатие, проанализированное с помощью циркулярной дихроистской спектроскопии» . Журнал Американского химического общества . 122 (46): 11328–11339. doi : 10.1021/ja002069c . ISSN 0002-7863 .

[15] Кан, Суньонг; Noh, chanwoo; Кан, Хеосик; Шин, Джи-Йон; Ким, So-Young; Ким, Сеула; Сын, Лун-Джи; Парк, Юнсеок; Песня, Хён Кю; Шин, Seokmin; Ли, Сангун; Ким, Нак-Кион; Юнг, Юнджун; Ли, Ян (2021-11-22). «Динамика и энтропия циклогексановых колец контролируют pH-чувствительную реактивность» . Jacs Au . 1 (11): 2070–2079. doi : 10.1021/jacsau.1c00354 . ISSN 2691-3704 . PMC 8611792 . PMID 34841418 .

[16] Туран, Хайдар Тайлан; Брикель, Себастьян; Meuwly, Markus (2022-03-10). «Воздействие растворителя на реакцию Menshutkin» . Журнал физической химии б . 126 (9): 1951–1961. Arxiv : 2111.05244 . doi : 10.1021/acs.jpcb.1c09710 . ISSN 1520-5207 . PMID 35196449 . S2CID 243861101 .

[dia-17] Bragg, WH ; Брэгг, WL (1913). «Структура алмаза» . Природа . 91 (2283): 557. Bibcode : 1913natur..91..557b . doi : 10.1038/091557a0 .

[18] Bragg, WH ; Брэгг, WL (1913). «Структура алмаза» . Прокурор R. Soc. А 89 (610): 277–291. Bibcode : 1913rspsa..89..277b . doi : 10.1098/rspa.1913.0084 .

[19] Саксе, Х. (1890). «О геометрических изомериях гексаметилендиватов» . Сообщения о немецком химическом обществе (на немецком языке). 23 (1). Wiley: 1363–1370. Doi : 10.1002/cber.189002301216 . ISSN 0365-9496 .

[20] Саксе, Х. (1892-01-01). «О конфигурациях полиметиленовых колец». Журнал физической химии . 10u (1). Walter de Gruyter GmbH: 203. DOI : 10.1515/ZPCH-1892-1013 . ISSN 2196-7156 . S2CID 99024270 .

[21] Саксе, Х. (1893-01-01). «Интерпретация сродства». Журнал физической химии . 11u (1). Walter de Gruyter GmbH: 185–219. Doi : 10.1515/ZPCH-1893-1114 . ISSN 2196-7156 . S2CID 99555387 .

[22] Мор, Эрнст (1918-09-20). «Теория напряжения Байера и структура алмаза» . Журнал практической химии (на немецком языке). 98 (1). Wiley: 315–353. Doi : 10.1002/prac.19180980123 . ISSN 0021-8383 .

[23] Мор, Эрнст (1922-01-14). «О теории Dercis Trans-Isomerie декагидро-нафталина» . Отчеты немецкого химического общества . 55 (1). Уайли: 230–231. Doi : 10.1002/cber.19220550128 . ISSN 0365-9488 .

[24] Эта история хорошо обобщена здесь: [1] архив 2012-02-28 на машине Wayback .

[25] «Исследования стабильности и тестирование фармацевтических препаратов: обзор - IPA» . Получено 2022-11-18 .

[26] «Руководство по разработке фармацевтического аналитического метода | Rondaxe NY» . Rondaxe | Службы разработки лекарств для исключительной производительности . Получено 2022-11-18 .

[ 1 ]

[ 2 ]

[ 3 ]

[ 4 ]

[ 5 ]

[ 6 ]

[ 7 ]

[ 8 ]

[ 9 ]

[ 10 ]

[ 11 ]

[ 12 ]

[ 13 ]

[ 14 ]

[ 15 ]

[ 16 ]

[ 17 ]

[ 18 ]

[ 19 ]

[ 20 ]

[ 21 ]

[ 22 ]

[ 23 ]

[ 24 ]

[ 25 ]

[ 26 ]