✖


Jump to content

Защитная группа

(Перенаправлено с Снятие защиты )

Этиленгликоль защищает кетон (в виде ацеталя ) во время восстановления сложного эфира по сравнению с незащищенным восстановлением до диола.

или Защитная группа защитная группа вводится в молекулу путем химической модификации функциональной группы для получения хемоселективности в последующей химической реакции. Он играет важную роль в многостадийном органическом синтезе . [1]

Во многих препаратах деликатных органических соединений определенные части молекул не выдерживают воздействия необходимых реагентов или химической среды. Эти части (функциональные группы) должны быть защищены . Например, литийалюминийгидрид — высокореактивный реагент, который эффективно восстанавливает сложные эфиры до спиртов . Он всегда реагирует с карбонильными группами, и его нельзя отпугивать никакими средствами. Когда сложный эфир необходимо восстановить в присутствии карбонила, необходимо предотвратить гидридную атаку карбонила. Один из способов сделать это — превратить карбонил в ацеталь , который не реагирует с гидридами. Ацеталь тогда называют защитной группой для карбонила. После завершения стадии гидрида водная кислота удаляет ацеталь, восстанавливая карбонил. Этот шаг называется снятием защиты .

Защитные группы чаще встречаются в мелкомасштабных лабораторных работах и ​​первоначальных разработках, чем в промышленном производстве, поскольку они требуют дополнительных этапов и материальных затрат. Однако соединениям с повторяющимися функциональными группами – обычно биомолекулам , таким как пептиды , олигосахариды или нуклеотиды – могут потребоваться защитные группы для упорядочения их сборки. Кроме того, дешевые хиральные защитные группы часто могут сократить ( энантиоселективный синтез например, шикимовая кислота для осельтамивира ).

Как правило, введение защитной группы является простым. Трудности, честно говоря, заключаются в их стабильности и выборочном удалении. Очевидные проблемы в стратегиях синтеза с защитными группами редко документируются в научной литературе. [2]

Ортогональная защита

[ редактировать ]
Ортогональная защита L-тирозина (Защитные группы отмечены синим цветом , аминокислота показана черным ). ( 1 ) Fmoc-защищенная аминогруппа , ( 2 , защищенная бензиловым эфиром ) карбоксильная группа , и ( 3 ) защищенная трет- бутиловым эфиром. фенольная гидроксильная группа тирозина,

Ортогональная защита — это стратегия, позволяющая специфическое снятие защиты с одной защитной группы в структуре с многократной защитой. Например, аминокислота тирозин может быть защищена как бензиловый эфир по карбоксильной группе, флуоренилметиленоксикарбамат по аминогруппе и трет- бутиловый эфир по фенольной группе. Бензиловый эфир можно удалить гидрогенолизом, флуоренилметиленокси-группу (Fmoc) - основаниями (такими как пиперидин), а фенольный трет -бутиловый эфир расщепляется кислотами (например, трифторуксусной кислотой).

Типичным примером этого применения является синтез пептидов Fmoc, при котором пептиды выращиваются в растворе и на твердой фазе. [3] Защитные группы в твердофазном синтезе в отношении условий реакции, таких как время реакции, температура и реагенты, могут быть стандартизированы так, что их можно проводить с помощью машины, при этом можно достичь выхода более 99%. В противном случае разделение образовавшейся смеси продуктов реакции практически невозможно (см. также § Промышленное применение ). [4]

  • Принципиальная схема твердотельного синтеза пептидов с ортогональными защитными группами X и Y.
    Принципиальная схема твердотельного синтеза пептидов с ортогональными защитными группами X и Y.
  • Синтез твердотельных пептидов Fmoc с ортогональными защитными группами
    Синтез твердотельных пептидов Fmoc с ортогональными защитными группами

Еще один важный пример ортогональных защитных групп встречается в химии углеводов . Поскольку углеводы и гидроксильные группы обладают очень похожей реакционной способностью, для успешного синтеза должна быть возможна трансформация, которая защищает или снимает защиту одной гидроксигруппы.

Классификация расщепления

[ редактировать ]

Было установлено множество условий реакции, при которых происходит расщепление защитных групп. Грубо говоря, можно выделить следующие среды: [5]

Различные группы расщепляются в кислотных или основных условиях, но остальные более необычны.

Ионы фтора образуют очень прочные связи с кремнием ; таким образом, защитные группы кремния почти всегда удаляются ионами фтора. Каждый тип противоиона, то есть реагента для расщепления, также может избирательно расщеплять различные защитные группы кремния в зависимости от стерических затруднений . Преимущество лабильных к фториду защитных групп заключается в том, что никакая другая защитная группа не подвергается воздействию условий расщепления.

Липазы и другие ферменты расщепляют эфиры при биологическом pH (5–9) и температуре (30–40 °С). Поскольку ферменты обладают очень высокой субстратной специфичностью, метод довольно редок, но чрезвычайно привлекателен.

Каталитическое гидрирование удаляет широкий спектр бензильных групп : простые и сложные эфиры, уретаны, карбонаты и т. д.

Лишь несколько защитных групп можно отсоединить окислительным путем: метоксибензиловые эфиры, которые окисляются до хинометида . Их можно удалить с помощью нитрата церия-аммония (CAN) или дихлордицианобензохинона (DDQ).

Аллильные соединения изомеризуются в винильную группу в присутствии благородных металлов . Остаточный эфир енола (из защищенного спирта) или енамин (соответственно амин) гидролизуется в легкой кислоте.

Фотолабильные защитные группы несут хромофор , который активируется излучением соответствующей длины волны и поэтому может быть удален. [6] Для примера о здесь следует указать -нитробензильную группу.

Механизм фотодепротекции о-нитробензилового эфира и образования спирта

Редкая двухслойная защитная группа представляет собой защищенную защитную группу, которая демонстрирует высокую стабильность.

Общие защитные группы

[ редактировать ]

Группы защиты алкоголя

[ редактировать ]

Классическими защитными группами спиртов являются сложные эфиры , с которых снимают защиту нуклеофилы ; триорганосилиловые эфиры , лишенные защиты кислотами и ионами фтора; и (геми)ацетали , снятые с защиты слабыми кислотами. В более редких случаях эфир можно использовать углерода.

Наиболее важными эфирами с общим использованием защитных групп являются ацетатные , бензоатные и пивалатные эфиры , поскольку они демонстрируют дифференцированное удаление. Стерически затрудненные эфиры менее подвержены нуклеофильной атаке:

Хлороацетил > ацетил > бензоил > пивалоил
Триметилсилилхлорид, активированный имидазолом, защищает вторичный спирт.

Цены на источники триорганосилила весьма варьируются, и наиболее экономичным является хлортриметилсилан (TMS-Cl), побочный продукт прямого процесса . Триметилсилиловые эфиры также чрезвычайно чувствительны к кислотному гидролизу (например, в качестве донора протонов достаточно силикагеля ) и, следовательно, в настоящее время редко используются в качестве защитных групп.

Алифатические метиловые эфиры расщепляются с трудом и только в суровых условиях, поэтому их обычно используют только с хиноновыми фенолами. Однако полуацетали и ацетали расщепляются гораздо легче.

Защита спирта в виде тетрагидропиранилового эфира с последующим снятием защиты. Обе стадии требуют кислотных катализаторов.

Список

[ редактировать ]

Эфиры:

  • Ацетил (Ac) – удаляется кислотой или основанием (см. Ацетоксигруппу ).
  • Бензоил (Bz) – удаляется кислотой или основанием, более стабилен, чем группа Ac.
  • Пивалоил (Пив) – удаляется кислотой, основанием или восстановителями. Она существенно более стабильна, чем другие ацилзащитные группы.

Силиловые эфиры:

Бензиловые эфиры:

Ацетали:

Другие эфиры:

  • п -Метоксифениловый эфир (ПМП) – удаляется окислением. [ нужна ссылка ]
  • Трет-бутиловые эфиры (tBu) – удаляются безводной трифторуксусной кислотой, бромистым водородом в уксусной кислоте или 4 N соляной кислотой. [42]
  • Аллил — удаляется трет- бутоксидом калия. [43] DABCO в метаноле, палладии на активированном угле или различных комплексах платины – в сочетании с кислотной обработкой. [44]
  • Метиловые эфиры. Расщепление осуществляется методом ТМСИ в дихлорметане, ацетонитриле или хлороформе. Альтернативный метод расщепления метиловых эфиров - BBr 3 в DCM.
  • Тетрагидрофуран (ТГФ) [ нужны разъяснения ] – Удаляется кислотой.

1,2-Диолы

[ редактировать ]

1,2-диолы ( гликоли ) представляют для химии защитных групп особый класс спиртов. Можно использовать соседство двух гидроксильных групп, например, в сахарах , чтобы защитить обе гидроксильные группы созависимо как ацеталь . Обычными в этой ситуации являются бензилиден , изопропилиден и циклогексилиден или циклопентилиденацетали .

Прикладной ацеталь

Исключительный случай представляет собой бензилидензащитную группу, которая также допускает восстановительное расщепление. Это происходит либо посредством каталитического гидрирования, либо с использованием донора гидрида диизобутилалюминийгидрида (DIBAL). Расщепление с помощью DIBAL снимает защиту с одной спиртовой группы, поскольку бензильная группа остается в виде бензилового эфира на второй, пространственно затрудненной гидроксильной группе. [45] [46]

Расщепление бензилиденацеталя DIBAL

Аминные защитные группы

[ редактировать ]
БОС- глицин . Трет - бутилоксикарбонильная группа отмечена синим цветом .

Амины имеют особое значение в синтезе пептидов , но являются весьма сильными нуклеофилами , а также относительно сильными основаниями . Эти характеристики подразумевают, что новые защитные группы для аминов постоянно находятся в стадии разработки. [47]

Аминные группы в первую очередь защищаются посредством ацилирования , обычно в виде карбамата . Когда карбамат снимает защиту, он выделяет углекислый газ . Наиболее распространенными карбаматами являются трет -бутоксикарбонильные, бензоксикарбонильные, флуоренилметиленоксикарбонильные и аллилоксикарбонильные соединения.

Другие, более экзотические аминные протекторы — это фталимиды , которые допускают восстановительное расщепление. [48] и трифторацетамиды, которые легко гидролизуются в основании. Индолы , пирролы и имидазолы — да и любой азагетероцикл — допускают защиту в виде N -сульфониламидов, которые слишком устойчивы по отношению к алифатическим аминам. [49] N -бензилированные амины можно удалить каталитическим гидрированием или восстановлением по Берчу, но они имеют явный недостаток по сравнению с карбаматами или амидами: они сохраняют основной азот.

Выбор

[ редактировать ]

Карбаматы:

Другие амиды:

Бензиламины:

Карбонильные защитные группы

[ редактировать ]

Наиболее распространенными защитными группами карбонилов являются ацетали и обычно циклические ацетали с диолами. На втором месте также используются циклические ацетали с 1,2‑гидрокситиолами или дитиогликолями – так называемые O , S – или S , S –ацетали.

Этиленгликоль
1,3‑Propadiol

В целом трансацеталирование играет меньшую роль в образовании защитных ацеталей; они образуются, как правило, из гликолей в результате дегидратации. простой гликоль, такой как этиленгликоль или 1,3-пропадиол. В современных вариантах также используются гликоли, но с гидроксильными атомами водорода, замененными триметилсилильной группой. Обычно для ацеталирования используется [60] [61]

Ацетали можно удалить в кислых водных условиях. Для этих целей подходят минеральные кислоты. Ацетон — распространенный сорастворитель, используемый для ускорения растворения. Для некислотного метода расщепления используется комплекс хлорида палладия (II) с ацетонитрилом в ацетоне. [62] или хлорид железа(III) на силикагеле можно провести с обработкой в ​​хлороформе. [63]

Циклические ацетали гораздо более устойчивы к кислотному гидролизу, чем ациклические ацетали. Следовательно, ациклические ацетали используются практически только тогда, когда требуется очень мягкое расщепление или когда при их высвобождении необходимо дифференцировать две разные защищенные карбонильные группы. [64]

Помимо O , O -ацеталей, S , O- и S , S -ацетали также имеют применение, хотя и скудное, в качестве защитных групп для карбонила. Тиолы , с которых начинаются эти ацетали, имеют очень неприятный запах и ядовиты, что сильно ограничивает их применение. Тиоацетали и смешанные S , O -ацетали, в отличие от чистых O , O -ацеталей, гораздо более устойчивы к кислотному гидролизу. Это позволяет селективно расщеплять последний в присутствии серозащищенных карбонильных групп.

Образование S , S -ацеталей обычно происходит аналогично образованию O , O -ацеталей при кислотном катализе из дитиола и карбонильного соединения. Из-за большей стабильности тиоацеталей равновесие лежит на стороне ацеталя. В отличие от случая О , О -ацеталя, для смещения равновесия не требуется удалять воду из реакционной смеси. [65]

S , O -ацетали гидролизуются в 10 000 раз быстрее, чем соответствующие S , S -ацетали. Их образование происходит аналогично тиоспирту. Также их расщепление протекает в аналогичных условиях и преимущественно через соединения ртути(II) во влажном ацетонитриле. [66]

Для альдегидов временная защита карбонильной группы - наличие кетонов в виде полуаминальных ионов показано ниже. Здесь применяется тот факт, что альдегиды представляют собой гораздо более активированные карбонилы, чем кетоны, и что многие реакции присоединения обратимы. [67] [68]

Временная защита альдегида

Виды защитных средств

[ редактировать ]

Защитные группы карбоновой кислоты

[ редактировать ]

Важнейшими защитными группами карбоновых кислот являются эфиры различных спиртов. Иногда сложные эфиры защищают как ортоэфиры или оксазолины . [69]

Для спиртового компонента может быть достаточно многих групп, а конкретные условия расщепления, напротив, обычно весьма схожи: каждый сложный эфир может быть гидролизован в основном водно-спиртовом растворе. Вместо этого большинство защитных групп сложного эфира различаются по степени мягкости их образования из исходной кислоты.

Защитные группы

[ редактировать ]

Алкен

[ редактировать ]

Алкены редко нуждаются в защите или защищены. Они, как правило, участвуют только в нежелательных побочных реакциях электрофильной атаки, изомеризации или каталитической гидратации. Для алкенов в основном известны две защитные группы:

  • Временное галогенирование бромом до транс -1,2-дибромалкана: затем следует регенерация алкена с сохранением конформации через элементарный цинк. [86] [87] [88] [89] [90] или с дихлоридом титаноцена . [91]
  • Защита посредством реакции Дильса-Альдера : превращение алкена в диен приводит к циклическому алкену, который, тем не менее, так же подвержен опасности электрофильной атаки, как и исходный алкен. Расщепление защитного диена протекает термически, поскольку реакция Дильса-Альдера является обратимой (равновесной) реакцией. [92] [93] [94]
Схемы защитных групп алкенов

Фосфатзащитные группы

[ редактировать ]

Концевые алкиновые защитные группы

[ редактировать ]

Для алкинов в любом случае существуют два типа защитных групп. Для концевых алкинов иногда важно замаскировать кислый атом водорода. Обычно это происходит в результате депротонирования (через сильное основание, такое как метилмагнийбромид или бутиллитий в тетрагидрофуране/ диметилсульфоксиде ) и последующей реакции с хлортриметилсиланом с образованием терминально защищенного ТМС алкина. [95] Расщепление происходит гидролитически – карбонатом калия в метаноле – или ионами фторида, например, фторидом тетрабутиламмония . [96]

Алкин ТМС защита
Alkyne TMS protection

Чтобы защитить саму тройную связь, иногда комплекс переходного металла с алкином с октакарбонилом дикобальта используют . Высвобождение кобальта происходит в результате окисления. [97] [98] [99] [100] [101]

Алкиновая защита с Co

Другой

[ редактировать ]

Критика

[ редактировать ]

Использование защитных групп широко распространено, но не без критики. [103] С практической точки зрения их использование добавляет к синтезу две стадии (последовательность защиты-снятия защиты), каждая из которых или обе могут значительно снизить химический выход . Важно отметить, что дополнительная сложность препятствует использованию синтетического полного синтеза при разработке лекарств . Напротив, биомиметический синтез не использует защитные группы. В качестве альтернативы Бэран представил новый синтез соединения гапалиндола U без защитных групп. Ранее опубликованный синтез [104] [105] [106] по словам Барана, содержал 20 шагов с множеством манипуляций с защитными группами (два подтвержденных):

Защищенный и незащищенный синтез морского алкалоида хапалиндола U.
Синтез Хидеаки Муратаке в 1990 году с использованием защитных групп тозила (показано синим цветом).
Фила Бэрана , о котором сообщалось в 2007 году. Синтез без защитных групп

Промышленное применение

[ редактировать ]

Хотя использование защитных групп не является предпочтительным в промышленном синтезе, они все еще используются в промышленных контекстах, например, сукралоза (подсластитель) или Roche синтез осельтамивира компанией (Тамифлю, противовирусный препарат).

Важным примером промышленного применения теории защитных групп является синтез аскорбиновой кислоты (витамина С) а-ля Рейхштейн .

Синтез Райхштейна (аскорбиновой кислоты)

Чтобы предотвратить окисление вторичных спиртов перманганатом калия , их защищают ацеталированием ацетоном , а затем снимают защиту после окисления первичных спиртов до карбоновых кислот. [107]

Очень ярким примером применения защитных групп в синтезе натуральных продуктов является полный синтез палитоксиновой кислоты в 1994 году исследовательской группой Ёсито Киши . [108] Здесь 42 функциональные группы (39 гидроксилов, один диол, аминогруппа и карбоновая кислота) нуждались в защите. Они проходили через 8 различных защитных групп (метиловый эфир, пять ацеталей, 20 эфиров TBDMS, девять п- метоксибензиловых эфиров, четыре бензоата, метилполуацеталь, ацетонацеталь и сложный эфир SEM). [109]

Палитоксин

Введение или модификация защитной группы иногда влияет на реакционную способность всей молекулы. Например, на схеме ниже представлен отрывок синтеза аналога Митомицина С Данишефского . [110]

Часть синтеза аналога Митомицина С с измененной реакционной способностью за счет замены защитной группы.

Обмен защитной группы с метилового эфира на МОМ-эфир ингибирует раскрытие эпоксида в альдегид .

Химия защитных групп находит важное применение в автоматизированном синтезе пептидов и нуклеозидов. Этот метод был введен в область синтеза пептидов Робертом Брюсом Меррифилдом в 1977 году. [111] Для синтеза пептидов с помощью автоматизированной машины используется ортогональность группы Fmoc (основное расщепление), трет -бутильной группы (кислотное расщепление) и различные защитные группы для функциональных групп на боковых цепях аминокислот. [112] используется до четырех различных защитных групп на одно азотистое основание Для автоматического синтеза последовательностей ДНК и РНК при синтезе олигонуклеотидов . Фактически процедура начинается с окислительно-восстановительной химии защищенного атома фосфора. Трехкоординированный фосфор, используемый из-за высокой реакционной способности, помечен цианоэтильной защитной группой на свободном кислороде. После стадии связывания следует окисление до фосфата, при котором защитная группа остается прикрепленной. Свободные ОН-группы, не прореагировавшие на стадии сочетания, ацетилируются на промежуточной стадии. Эти дополнительно введенные защитные группы затем препятствуют тому, чтобы эти ОН-группы могли соединиться в следующем цикле. [113]

Автоматический синтез олигонуклеотидов

Ссылки

[ редактировать ]
  1. ^ Теодора В. Грин; Питер Г. М. Вутс (1999). Защитные группы в органическом синтезе (3-е изд.). Дж. Уайли. ISBN  978-0-471-16019-9 .
  2. ^ Михаэль Шелхаас, Герберт Вальдманн: «Защита групповых стратегий в органическом синтезе», в: Angewandte Chemie , 1996 , 103 , стр. 2194; doi:10.1002/anie.19961081805 (на немецком языке).
  3. ^ Чан, Венг К.; Уайт, Питер Д. (2004). Fmoc Твердофазный пептидный синтез . Издательство Оксфордского университета . ISBN  978-0-19-963724-9 .
  4. ^ Венг К. Чан, Питер Д. Уайт: Твердофазный пептидный синтез Fmoc , S. 10–12.
  5. ^ Михаэль Шелхаас, Герберт Вальдманн: «Защита групповых стратегий в органическом синтезе», в: Angewandte Chemie , 1996 , 103 , стр. 2195–2200; doi:10.1002/anie.19961081805 (на немецком языке).
  6. ^ В. Н. Раджасекхаран Пиллаи: «Фотоудаляемые защитные группы в органическом синтезе», в: Синтез , 1980 , стр. 1–26.
  7. ^ П. Я. Коценский: Защитные группы , с. 29.
  8. ^ П. Я. Коценский: Защитные группы , с. 31.
  9. ^ Тод К. Джонс, Роберт А. Ример, Ричард Десмонд, Сандер Г. Миллс: «Химия трикарбонильных полукеталей и применение технологии Эванса для полного синтеза иммунодепрессанта (-)-FK-506», в: J. Am. хим. Соц. , 1990 , 112 , стр. 2998–3017; doi:10.1021/ja00164a023 .
  10. ^ Дитер Зеебах, Хак-Фун Чоу, Ричард Ф.В. Джексон, Мариус А. Саттер, Сувит Тайсривонгс, Юрг Циммерманн: «(+)-11,11 ′ -Ди-О-метилэлаиофилиден – препарат из элайофилина и полный синтез из (R) -3-гидроксибутират и (S)-малат», в: Liebigs Ann. хим. , 1986 , стр. 1281–1308; doi:10.1002/jlac.198619860714 .
  11. ^ Дэвид А. Эванс, Стивен В. Калдор, Тодд К. Джонс, Джон Кларди, Томас Дж. Стаут: «Полный синтез макролидного антибиотика цитоварицина», в: J. Am. хим. Соц. , 1990 , 112 , стр. 7001–7031; doi:10.1021/ja00175a038 .
  12. ^ Джеймс А. Маршалл, Ричард Седрани: «Конвергентный, высокостереоселективный синтез субъединицы C-11-C-21 макбецинов», в: J. Org. хим. , 1991 , 56 , стр. 5496–5498; дои:10.1021/jo00019a004 .
  13. ^ Перейти обратно: а б Джеймс Д. Уайт, Мотоджи Кавасаки: «Полный синтез (+)- латрункулина А», в: J. Am. хим. Соц. , 1990 , 112 , стр. 4991–4993; doi:10.1021/ja00168a071 .
  14. ^ Моррис Дж. Робинс, Висенте Самано, Марк Д. Джонсон: «Соединения, родственные нуклеиновой кислоте. 58. Окисление периодинана, селективное первичное снятие защиты и удивительно стереоселективное восстановление рибонуклеозидов, защищенных трет-бутилдиметилсилилом. Синтез 9-(β-D) -ксилофуранозил)аденин или 3'-дейтериоаденозин из аденозина», в: J. Org. хим. , 1990 , 55 , стр. 410–412; дои:10.1021/jo00289a004 .
  15. ^ Р. Роджер Ф. Ньютон, Дерек П. Рейнольдс, Колин Ф. Уэбб, Стэнли М. Робертс: «Краткий и эффективный полный синтез (±) метилового эфира простагландина D 2 с использованием нового метода расщепления диметил- т-бутилсилиловый эфир», в: J. Chem. Soc., Перкин Транс. 1 , 1981 , стр. 2055–2058; дои:10.1039/P19810002055 .
  16. ^ Кириакос К. Николау, Р.А. Дэйнс, Т.К. Чакраборти: «Полный синтез амфотеронолида B», в: J. Am. хим. Соц. , 1987 , 109 , стр. 2208–2210; doi:10.1021/ja00241a063 .
  17. ^ Лео А. Пакетт, Аннетт М. Доэрти, Кристофер М. Рейнер: «Полный синтез фураноцембранолидов. 1. Стереоконтролируемое приготовление ключевых гетероциклических строительных блоков и сборка полного каркаса секо-псевдоптеранов», в: J. Am. хим. Соц. , 1991 , 109 , стр. 3910–3926; doi:10.1021/ja00036a045 .
  18. ^ П. Я. Коценский: Защитные группы , с. 40.
  19. ^ П. Я. Коценский: Группы защиты , стр. 46–49.
  20. ^ Мишель Бессодес, Дмитрий Комиотис, Костас Антонакис: «Быстрое и селективное детритилирование первичных спиртов с использованием муравьиной кислоты», в: Tetrahedron Lett. , 1986 , 27 , стр. 579–580; doi:10.1016/S0040-4039(00)84045-9 .
  21. ^ Б. Хелферих: Углеводород. Биохим. , 1948 , 3 , стр. 79.
  22. ^ М. Л. Гарсия, Х. Паскуаль, Л. Боррас, Х. А. Андреу, Э. Фос, Д. Молеон, Г. Карганико, Ф. Аркамоне: «Синтез новых эфирных глицерофосфолипидов, структурно связанных с модулятором», в: Tetrahedron , 1991 , 47. , стр. 10023–10034; doi:10.1016/S0040-4020(01)96051-X .
  23. ^ Юджи Оикава, Тадао Ёсиока, Осаму Ёнемицу: «Специфическое удаление о-метоксибензильной защиты путем окисления DDQ», в: Tetrahedron Lett. , 1982 , 23 , стр. 885–888; doi:10.1016/S0040-4039(00)86974-9 .
  24. ^ См. литературу по п -метоксибензилу.
  25. ^ П. Я. Коценский: Защитные группы , с. 77.
  26. ^ Х. Нагаока, В. Рутч, Г. Шмидт, Х. Ито, М. Р. Джонсон, Ю. Киши: «Полный синтез рифамицинов. 1. Стереоконтролируемый синтез алифатического строительного блока», в: J. Am. хим. Соц. , 1980 , 102 , стр. 7962–7965; doi:10.1021/ja00547a037 .
  27. ^ У. Кларк Стилл, Доминик Мобилио: «Синтез аспердиола», в: J. Org. хим. , 1983 , 48 , стр. 4785–4786; дои:10.1021/jo00172a070 .
  28. ^ Масахиро Хирама, Мицуко Уэй: «Хиральный полный синтез компактина», в: J. Am. хим. Соц. , 1982 , 104 , стр. 4251–4253; doi:10.1021/ja00379a037 .
  29. ^ У. Кларк Стилл, Шизуаки Мурата, Гилберт Ревиал, Кадзуо Ёсихара: «Синтез цитотоксического гермакранолида эвканнабинолида», в: J. Am. хим. Соц. , 1983 , 105 , стр. 625–627; doi:10.1021/ja00341a055 .
  30. ^ Камая, Ясуши; Т. Хигучи (2006). «Метаболизм 3,4-диметоксикоричного спирта и его производных Coriolus versicolor» . Письма FEMS по микробиологии . 24 (2–3): 225–229. дои : 10.1111/j.1574-6968.1984.tb01309.x .
  31. ^ Серж Дэвид, Энни Тиффри, Ален Вейрьер: «Мягкая процедура региоспецифического бензилирования и аллилирования полигидроксисоединений через их производные станнилена в неполярных растворителях», в: J. Chem. Soc., Перкин Транс. 1 , 1981 , стр. 1796–1801; дои:10.1039/P19810001796 .
  32. ^ Каору Фудзи, Сигетоши Накано, Эйити Фудзита: «Улучшенный метод метоксиметилирования спиртов в слабых кислых условиях», в: Synthesis , 1975 , стр. 276–277.
  33. ^ Пол А. Вендер, Карлос Р.Д. Коррейя: «Внутримолекулярные фотоиндуцированные диен-диеновые цианоприсоединения: селективный метод синтеза сложных восьмичленных колец и полихинанов», в: J. Am. хим. Соц. , 1987 , 109 , стр. 2523–2525; doi:10.1021/ja00242a053 .
  34. ^ Карел Ф. Бернади, М. Браунер Флойд, Джон Ф. Полетто, Мартин Дж. Вайс: «Простагландины и их родственные соединения. 20. Синтез простагландинов посредством конъюгатного добавления реагентов транс-1-алкенилтриалкилаланат лития. Новый реагент для конъюгата 1, 4-приложения», в: J. Org. хим. , 1979 , 44 , стр. 1438–1447; дои:10.1021/jo01323a017 .
  35. ^ Элиас Дж. Кори, Харуки Нива, Йохен Нолле: «Полный синтез (S)-12-гидрокси-5,8,14-цис,-10-транс-эйкозатетраеновой кислоты (HETE Самуэльссона)», в: J. Am . хим. Соц. , 1978 , 100 , стр. 1942–1943; doi:10.1021/ja00474a058 .
  36. ^ Элиас Дж. Кори, Марк Г. Бок: «Защита первичных гидроксильных групп как метилтиометиловые эфиры», в: Tetrahedron Lett. , 1975 , 16 , стр. 3269–3270; doi:10.1016/S0040-4039(00)91422-9 .
  37. ^ Элиас Дж. Кори, Дуй Х. Хуа, Бай Чуан Пан, Стивен П. Зейтц: «Полный синтез аплазмомицина», в: J. Am. хим. Соц. , 1982 , 104 , стр. 6818–6820; doi:10.1021/ja00388a074 .
  38. ^ Роберт К. Гадвуд, Рене М. Летт, Джейн Э. Виссинджер: «Полный синтез (±)-поитедиола и (±) 4-эпипоитедиола», в: J. Am. хим. Соц. , 1984 , 106 , стр. 3869–3870; дои:10.1021/ja00325a032 .
  39. ^ Стивен Д. Берк, Грегори Дж. Пакофски: «Перегруппировка кляйзена енолята сложного эфира. Полный синтез (±)-этизолида», в: Tetrahedron Lett. , 1986 , 27 , стр. 445–448; doi:10.1016/S0040-4039(00)85501-X .
  40. ^ Тосиюки Кан, Масару Хашимото, Мицутоши Янагия, Харухиса Сирахама: «Эффективное снятие защиты с 2-(триметилсилилэтокси) метилированных спиртов (эфиры SEM). Синтез ацетата тирсиферил-23», в: Tetrahedron Lett. , 1988 , 29 , стр. 5417–5418; doi:10.1016/S0040-4039(00)82883-X .
  41. ^ Джозеф П. Марино, Скотт Л. Дакс: «Эффективный метод десилилирования для получения о-хинонметидов: применение к синтезу (+)- и (-)-гексагидроканнабинола», в: J. Org. хим. , 1984 , 49 , стр. 3671–3672; дои:10.1021/jo00193a051 .
  42. ^ П. Я. Коценский: Группы защиты , стр. 59–60.
  43. ^ П. Я. Коценский: Защитные группы , с. 62.
  44. ^ RE Ireland, DW Norbeck: «Конвергентный синтез полиэфирных ионофорных антибиотиков: синтез монензина-бис (тетрагидрофурана) посредством перегруппировки Кляйзена енолята сложного эфира с β-уходящей группой», в: J. Am. хим. Соц. , 1985 , 107 , стр. 3279–3285; doi:10.1021/ja00297a038 .
  45. ^ Андраш Липтак, Янош Имре, Янош Харанги, Пал Нанаси, Андраш Несмейи: «Хемо-, стерео- и региоселективный гидрогенолиз углеводов бензилиденацеталей. Синтез бензиловых эфиров бензиловых α-D-, метиловых β-D-маннопиранозидов и бензиловых α -D-рамнопиранозид расщеплением кольца производных бензилидена реагентом LiAlH 4 -AlCl 3 ", в: Tetrahedron , 1982 , 38 , стр. 3721–3727; doi:10.1016/0040-4020(82)80083-5 .
  46. ^ Джеймс А. Маршалл, Джозеф Д. Трометр, Брюс Э. Блау, Томас Д. Крут: «Стереохимия добавлений SN2 к ациклическим винилоксиранам», в J. Org. хим. , 1988 , 53 , стр. 4274–4282 doi:10.1021/jo00253a020 .
  47. ^ П. Я. Коценский: Защитные группы , с. 186.
  48. ^ Джон О. Осби, Майкл Г. Мартин, Брюс Ганем: исключительно мягкое снятие защиты с фталимидов , в: Tetrahedron Lett. , 1984 , 25 , стр. 2093–2096; doi:10.1016/S0040-4039(01)81169-2 .
  49. ^ П. Я. Коценский: Группы защиты , стр. 220–227.
  50. ^ П. Я. Коценский: Защитные группы , с. 195.
  51. ^ Роберт М. Уильямс, Питер Дж. Синклер, Дунгуань Чжай, Даймо Чен: «Практический асимметричный синтез α-аминокислот посредством конструкций углерод-углеродных связей на электрофильных глициновых матрицах», в: J. Am. хим. Соц. , 1988 , 110 , с. 1547–1557; дои:10.1021/ja00213a031 .
  52. ^ Гленн Л. Шталь, Родерих Уолтер, Кларк В. Смит: «Общая процедура синтеза моно-N-ацилированных 1,6-диаминогексанов», в: J. Org. хим. , 1978 , 43 , стр. 2285–2286; doi:10.1021/jo00405a045 .
  53. ^ Наоми Сакаи, Ясуфуми Офуне: «Полный синтез галантина I. Кислотокатализируемая циклизация галантиновой кислоты», в: J. Am. хим. Соц. , 1992 , 114 , стр. 998–1010; дои:10.1021/ja00029a031 .
  54. ^ Венг К. Чан, Питер Д. Уайт: Твердофазный пептидный синтез Fmoc , стр. 27–30.
  55. ^ Грегг Б. Филдс: Методы удаления группы Fmoc. (PDF; 663 КБ) В: Майкл В. Пеннингтон, Бен М. Данн (ред.): Протоколы синтеза пептидов, том 35, 1995 г., ISBN 978-0-89603-273-6, стр. 17–27.
  56. ^ Б. Либе, Х. Кунц: Твердофазный синтез опухолеассоциированного гликопептида антигена сиалил-Tn с частичной последовательностью «тандемного повтора» муцина MUC-1. В: Angew. Chem. том 109, 1997, стр. 629–631 (на немецком языке).
  57. ^ ChemPep Inc.: Твердофазный синтез пептидов Fmoc. получено 16 ноября 2013 г.
  58. ^ П. Я. Коценский: Группы защиты , стр. 199–201.
  59. ^ Мусса, Зиад; Д. Ромо (2006). «Мягкое снятие защиты с первичных N-(п-толуолсульфонил)амидов с помощью SmI 2 после трифторацетилирования». Синлетт . 2006 (19): 3294–3298. дои : 10.1055/s-2006-951530 .
  60. ^ Т. Цунода, М. Сузуки, Р. Нойори: «Простая процедура ацеталирования в апротонных условиях», в: Tetrahedron Lett. , 1980 , 21 , стр. 1357–1358; doi:10.1016/S0040-4039(00)74575-8 .
  61. ^ Джуджи Ёсимура, Сигеоми Хорито, Хирориобу Хасимото: «Легкий синтез 2,3,4,6-тетра-О-бензил-D-глюкопиранозилиденацеталей с использованием катализатора триметилсилил трифторметансульфоната», в: Chem. Летт. , 1981 , 10 , стр. 375–376; doi:10.1246/кл.1981.375 .
  62. ^ Брюс Х. Липшуц, Дэниел Полларт, Джозеф Монфорте, Хиёсидзо Коцуки: «Катализируемые Pd (II) реакции гидролиза / обмена ацеталя / кеталя», в: Tetrahedron Lett. , 1985 , 26 , стр. 705–708; doi:10.1016/S0040-4039(00)89114-5 .
  63. ^ Кван Су Ким, Ян Хон Сон, Бонг Хо Ли, Чи Сун Хан: «Эффективное и селективное расщепление ацеталей и кеталей с использованием хлорида железа, адсорбированного на силикагеле», в: J. Org. хим. , 1986 , 51 , стр. 404–407; дои:10.1021/jo00353a027 .
  64. ^ П. Я. Коценский: Группы защиты , С. 167–170.
  65. ^ П. Я. Коценьский: Группы защиты , стр. 176.
  66. ^ П. Я. Коценский: Группы защиты , стр. 178–180.
  67. ^ Сэмюэл Дж. Данишефски, Натан Б. Мантло, Деннис С. Ямасита, Гейл. Шульте: «Краткий путь к серии калихемицин-эсперамицин: кристаллическая структура прототипа агликона», в: J. Am. хим. Соц. , 1988 , 110 , стр. 6890–6891; doi:10.1021/ja00228a051 .
  68. ^ Джон Н. Хазелтин, Мария Пас Кабал, Натан Б. Мантло, Нобухару Ивасава, Деннис С. Ямасита, Роберт С. Коулман, Сэмюэл Дж. Данишефски, Гейл К. Шульте: «Полный синтез калихеамицинона: новые механизмы для приведения в действие восстановительная циклоароматизация родственных агликонов», в: J. Am. хим. Соц. , 1991 , 113 , стр. 3850–3866; doi:10.1021/ja00010a030 .
  69. ^ П. Я. Коценский: Группы защиты , стр. 119.
  70. ^ Питер Мор, Нада Васпе-Шарчевич, Кристоф Тамм, Кристина Гавронска, Яцек К. Гавронски: «Исследование стереоселективного гидролиза симметричных диэфиров эстеразой печени свиньи», в: Helv. Хим. Акта , 1983 , 66 , с. 2501–2511; doi:10.1002/hlca.19830660815 .
  71. ^ Теофиль Чамбер, Нада Васпе-Шарчевич, Кристоф Тамм: «Стереоконтролируемый синтез эпимера сегмента C (19)-C (27) рифамицина S», в: Helv. Хим. Acta , 1986 , 69 , стр. 621–625; doi:10.1002/hlca.19860690311 .
  72. ^ Ив Рубин, Кэролин Б. Ноблер, Франсуа Дидерих: «Предшественники цикло[n]углеродов: из 3,4-диалкинил-3-циклобутен-1,2-дионов и 3,4-диалкинил-3-циклобутен-1 ,2-диолы к циклобутенодегидроаннуленам и высшим оксидам углерода», в: J. Am. хим. Соц. , 1990 , 112 , стр. 1607–1617; doi:10.1021/ja00160a047 .
  73. ^ Сунгак Ким, Ён Гиль Ким, Деог-ил Ким: «Новый метод селективного диоксоланирования кетонов в присутствии альдегидов», в: Tetrahedron Lett. , 1992 , 33 , стр. 2565–2566; doi:10.1016/S0040-4039(00)92243-3 .
  74. ^ Г. Бодуэн, Д. Бондон, Ю. Пьетрасанта, Б. Пуччи: «Реакции трансцетализации - II: Влияние стерических и электронных факторов на энергию кетализации», в: Tetrahedron , 1978 , 34 , стр. 3269–3274; дои: 10.1016/0040-4020(78)80243-9 .
  75. ^ Джон Э. Макмерри, Стивен Дж. Иссер: «Полный синтез лонгифолена», в: J. Am. хим. Соц. , 1972 , 94 , стр. 7132–7137; doi:10.1021/ja00775a044 .
  76. ^ М. П. Бош, М. Пилар Бош, Франсиско Кэмпс, Хосе Колл, Анхель Герреро, Тошио Тацуока, Джеррольд Мейнвальд: «Стереоселективный полный синтез (±)-музыгадиала», в: J. Org. хим. , 1986 , 51 , стр. 773–784; дои:10.1021/jo00356a002 .
  77. ^ Ф. Зималкоковски: Каталитическое гидрирование , Фердинанд Энке Верлаг, Штутгарт, 1965, стр. 127–133.
  78. ^ П. Я. Коценский: Группы защиты , стр. 136.
  79. ^ Ульрих Шмидт, Томас Бюттлер, Альбрехт Либеркнехт, Гельмут Гриссер: «Аминокислоты и пептиды - XXXXII. Синтез хламидоцина + эпихламидоцина», в: Tetrahedron Lett. , 1983 , 24 , стр. 3573–3576; doi:10.1016/S0040-4039(00)88171-X (на немецком языке).
  80. ^ Элиас Дж. Кори, Платон А. Магриотис: «Полный синтез и абсолютная конфигурация 7,20-диизоцианоадоциана», в: J. Am. хим. Соц. , 1987 , 109 , стр. 287–289; doi:10.1021/ja00235a052 .
  81. ^ Элиас Дж. Кори, Кириакос К. Николау, Такеши Тору: «Полный синтез (±)-вермикулина», в: J. Am. хим. Соц. , 1975 , 97 , стр. 2287–2288; doi:10.1021/ja00841a058 .
  82. ^ Тайнеджиро Хияма, Акихиро Канакура, Хадзиме Ямамото, Хитоси Нодзаки: «Общий путь к α,β-ненасыщенным альдегидам гомотерпеноидной и терпеноидной структуры. Синтез JH-II и β-синенсаля», в: Tetrahedron Lett. , 1978 , 19 , с. 101-1. 3051–3054; doi:10.1016/S0040-4039(01)94936-6 .
  83. ^ Ф. Юэ, А. Лешевалье, М. Пелле, Дж. М. Кониа: «Влажный силикагель; удобный реагент для деацетализации», в: Synthesis , 1978 , стр. 63–64.
  84. ^ Романски, Дж.; Новак, П.; Косински, К.; Юрчак, Дж. (сентябрь 2012 г.). «Переэтерификация пространственно затрудненных эфиров под высоким давлением» . Тетраэдр Летт. 53 (39): 5287–5289. дои : 10.1016/j.tetlet.2012.07.094 .
  85. ^ П. Я. Коценский: Группы защиты , стр. 139–142.
  86. ^ Ахмед М. Тафеш, Йенс Вейгуни: «Обзор селективного каталитического восстановления ароматических нитросоединений в ароматические амины, изоцианаты, карбаматы и мочевины с использованием CO», в: Chem. Ред. , 1996 , 96 , стр. 2035–2052; дои:10.1021/cr950083f .
  87. ^ Эван Л. Оллред, Бойд Р. Бек, Кент Дж. Вурхис: «Образование двойных углерод-углеродных связей в результате реакции вицинальных дигалогенидов с натрием в аммиаке», в: J. Org. хим. , 1974 , 39 , стр. 1426–1427; doi:10.1021/jo00926a024 .
  88. ^ Тимоти С. Батчер, Фэн Чжоу, Майкл Р. Детти: «Дебромирование вик-дибромидов диорганотеллуридами. 1. Стереоселективность, относительные скорости и механистические последствия», в: J. Org. хим. , 1998 , 63 , стр. 169–176; дои: 10.1021/jo9713363 .
  89. ^ Си Джей Ли, Дэвид Н. Харпп: «Бис (трифенилстанил) теллурид - мягкий и селективный реагент для теллурирования и дебромирования», в: Tetrahedron Lett. , 1990 , 31 , стр. 6291–6293; doi:10.1016/S0040-4039(00)97045-X .
  90. ^ Коррадо Маланга, Серена Маннуччи, Лучано Лардиччи: «Активация связи углерод-галоген с помощью никелевого катализатора: синтез алкенов из 1,2-дигалогенидов», в: Tetrahedron , 1998 , 54 , стр. 1021–1028; doi:10.1016/S0040-4020(97)10203-4 .
  91. ^ Бён У Ю, Со Хи Ким, Джун Хо Ким: «Мягкое, эффективное и селективное дебромирование вик-дибромидов до алкенов с помощью системы Cp 2 TiCl 2 /Ga», в: Bull. Корейская хим. Соц. , 2010 , 31 , стр. 2757–2758; дои:10.5012/bkcs.2010.31.10.2757 .
  92. ^ Антониус Дж. Х. Кландер, Цзе Чжу, Бинне Цваненбург: «Концепция переходной хиральности в стереоселективном синтезе функционализированных циклоалкенов с применением методологии Ретро-Дильса-Альдера», в: Chem. Ред. , 1999 , 99 , стр. 1163–1190; дои: 10.1021/cr9803840 .
  93. ^ «Энантио- и диастереоконтролируемый синтез (-)-иридолактона и (+)-педикулярис-лактона», в: Org. Летт. , 2001 , 3 , стр. 101-1. 679–681; дои: 10.1021/ол0070029 .
  94. ^ Мартин Банвелл, Дэвид Хоклесс, Бевин Джаррот, Брайан Келли, Эндрю Нилл, Роберт Лонгмор, Грегори Симпсон: «Хемоферментативные подходы к ядрам декагидро-индацена, связанным с классом инсектицидов спинозина», в: J. Chem. Soc., Перкин Транс. 1 , 2000 , стр. 3555–3558; дои:10.1039/b006759h .
  95. ^ Клейден, Джонатан; Гривз, Ник; Уоррен, Стюарт; Уотерс, Питер (2000). Органическая химия . Издательство Оксфордского университета . стр. 1291 . ISBN  978-0-19-850346-0 .
  96. ^ Венцель Э. Дэвидсон, Малкольм К. Генри: «Металлоорганические ацетилены основных групп III – V», в: Chem. Rev. , 1967 , 67 , стр. 73–106; doi:10.1021/cr60245a003 .
  97. ^ Барри Дж. Теобальд: «Реакция Николаса: использование в синтезе стабилизированных дикобальтом гексакарбонил-пропаргильных катионов», в: Tetrahedron , 2002 , 58 , стр. 4133–4170; doi:10.1016/S0040-4020(02)00315-0 .
  98. ^ Кеннет М. Николас, Р. Петтит: «Группа защиты алкинов», в: Tetrahedron Lett. , 1971 , 37 , стр. 3475–3478; doi:10.1016/S0040-4039(01)97209-0 .
  99. ^ Ричард Э. Коннор, Кеннет М. Николас: «Выделение, характеристика и стабильность ионов α-[(этинил) дикобальта гексакарбонила] карбония», в: J. Organomet. хим. , 1977 , 125 , С45–С48; doi:10.1016/S0022-328X(00)89454-1 .
  100. ^ Роза Ф. Локвуд, Кеннет М. Николас: «Ионы карбения, стабилизированные переходным металлом, как синтетические промежуточные продукты. I. Ионы α-[(алкинил) дикобальта гексакарбонила] карбения как пропаргилирующие агенты», в: Tetrahedron Lett. , 1977 , стр. 4163–4166; doi:10.1016/S0040-4039(01)83455-9 .
  101. ^ К.М. Николас, Р. Петтит: «О стабильности ионов α-(алкинил)дикобальта гексакарбонилкарбония», в: J. Organomet. хим. , 1972 , 44 , С21–С24; дои:10.1016/0022-328X(72)80037-8 .
  102. ^ Блан, Орельен; Боше, Кристиан Г. (2007). «Изотопные эффекты в фотохимии: применение к хроматической ортогональности» (PDF) . Орг. Летт. 9 (14): 2649–2651. дои : 10.1021/ol070820h . ПМИД   17555322 .
  103. ^ Бэран, Фил С.; Маймоне, Томас Дж.; Рихтер, Джереми М. (22 марта 2007 г.). «Тотальный синтез морских натуральных продуктов без использования защитных групп». Природа . 446 (7134): 404–408. Бибкод : 2007Natur.446..404B . дои : 10.1038/nature05569 . ПМИД   17377577 . S2CID   4357378 .
  104. ^ Синтетические исследования морских алкалоидов хапалиндолов. Часть I Полный синтез (±)-гапалиндолов J и M Tetrahedron , Том 46, Выпуск 18, 1990 г. , Страницы 6331–6342 Хидеаки Муратакэ и Мицутака Нацуме два : 10.1016/S0040-4020(01)96005-3
  105. ^ Синтетические исследования морских алкалоидов хапалиндолов. Часть 2. Алюмогидридное восстановление богатой электронами двойной углерод-углеродной связи, сопряженной с индольным ядром Тетраэдр , Том 46, Выпуск 18, 1990 , Страницы 6343–6350 Хидеаки Муратаке и Мицутака Нацуме два : 10.1016/S0040-4020(01)96006-5
  106. ^ Синтетические исследования морских алкалоидов хапалиндолов. Часть 3 Полный синтез (±)-гапалиндолов H и U Tetrahedron , Том 46, Выпуск 18, 1990 г. , Страницы 6351–6360 Хидеаки Муратаке, Харуми Кумагами и Мицутака Нацуме два : 10.1016/S0040-4020(01)96007-7
  107. ^ Т. Райхштейн, А. Грюсснер: «Продуктивный синтез L-аскорбиновой кислоты (витамина С)», в: Helv. Acta , 1934 , 17 , стр. 311–328; doi:10.1002/hlca.19340170136 .
  108. ^ К.К. Николау, Э.Дж. Соренсен: Классика в полном синтезе: цели, стратегии, методы , VCH Verlagsgesellschaft mbH, Weinheim 1996, стр. 711–729, ISBN 3-527-29284-5.
  109. ^ Питер Г.М. Вутс, Теодора В. Грин: Защитные группы Грина в органическом синтезе , 4-е изд., John Wiley & Sons Inc., Хобокен, Нью-Джерси, стр. 10–13; ISBN 0-471-69754-0.
  110. ^ Дж. М. МакКлюр, Сэмюэл Дж. Данишефски: «Новая реакция арилирования Хека: быстрый доступ к аналогам FR 900482», в: J. Am. хим. Соц. , 1993 , 115 , стр. 6094–6100; doi:10.1021/ja00067a026 .
  111. ^ Меррифилд, РБ; Барани, Г.; Косанд, WL; Энгельхард, М.; Мойсов, С. (1977). «Материалы 5-го Американского симпозиума по пептидам». Биохимическое образование . 7 (4): 93–94. дои : 10.1016/0307-4412(79)90078-5 .
  112. ^ Венг К. Чан, Питер Д. Уайт: Твердофазный пептидный синтез Fmoc . Перепечатка 2004 г., Oxford University Press, ISBN 0-19-963724-5.
  113. ^ Серж Л. Бокаж, Радхакришман П. Айер: «Достижения в синтезе олигонуклеотидов с помощью фосфорамидитного подхода», в: Tetrahedron , 1992 , 48 , стр. 2223–2311; doi:10.1016/S0040-4020(01)88752-4 .

Дальнейшее чтение

[ редактировать ]
[ редактировать ]
Викискладе есть медиафайлы, связанные с группами защиты .
В Wikiquote есть цитаты, связанные с группой защиты .
Retrieved from "https://en.wikipedia.org/w/index.php?title=Protecting_group&oldid=1218137538"
Arc.Ask3.Ru: конец переведенного документа.
Arc.Ask3.Ru
Номер скриншота №: cc0be67e51194ea07f7871df90748548__1712693940
URL1:https://arc.ask3.ru/arc/aa/cc/48/cc0be67e51194ea07f7871df90748548.html
Заголовок, (Title) документа по адресу, URL1:
Protecting group - Wikipedia
Данный printscreen веб страницы (снимок веб страницы, скриншот веб страницы), визуально-программная копия документа расположенного по адресу URL1 и сохраненная в файл, имеет: квалифицированную, усовершенствованную (подтверждены: метки времени, валидность сертификата), открепленную ЭЦП (приложена к данному файлу), что может быть использовано для подтверждения содержания и факта существования документа в этот момент времени. Права на данный скриншот принадлежат администрации Ask3.ru, использование в качестве доказательства только с письменного разрешения правообладателя скриншота. Администрация Ask3.ru не несет ответственности за информацию размещенную на данном скриншоте. Права на прочие зарегистрированные элементы любого права, изображенные на снимках принадлежат их владельцам. Качество перевода предоставляется как есть. Любые претензии, иски не могут быть предъявлены. Если вы не согласны с любым пунктом перечисленным выше, вы не можете использовать данный сайт и информация размещенную на нем (сайте/странице), немедленно покиньте данный сайт. В случае нарушения любого пункта перечисленного выше, штраф 55! (Пятьдесят пять факториал, Денежную единицу (имеющую самостоятельную стоимость) можете выбрать самостоятельно, выплаичвается товарами в течение 7 дней с момента нарушения.)