Борорганическая химия

Борорганический

Борорганическая химия или химия органоборанов изучает борорганические соединения , также называемые органоборанами . Эти химические соединения сочетают в себе бор и углерод ; обычно они представляют собой органические производные борана (BH ₃ ), как, например, триалкилбораны. ^{[ 1 ]}^{[ 2 ]}

Органобораны и -бораты обеспечивают множество химических превращений в органической химии , в первую очередь гидроборирование и карбоборирование . заместитель бора переносится В большинстве реакций нуклеофильный к электрофильному центру либо меж-, либо внутримолекулярно . В частности, α,β -ненасыщенные бораты и бораты с уходящей α-группой весьма подвержены внутримолекулярной 1,2-миграции группы из бора в электрофильное α-положение. Окисление или протонолиз полученных органоборанов приводит к образованию многих органических продуктов, включая спирты, карбонильные соединения, алкены и галогениды. ^{[ 3 ]}

Свойства облигации BC

Связь CB имеет низкую полярность ( электроотрицательность 2,55 для углерода и 2,04 для бора). Алкильные соединения бора в целом стабильны, хотя легко окисляются.

Бор часто образует электронодефицитные соединения без полного октета , такие как триорганобораны. Эти соединения являются сильными электрофилами , но обычно слишком стерически затруднены для димеризации . Донорство электронов от винильных и арильных групп может придать связи CB некоторый характер двойной связи .

Классы борорганических соединений

Органобораны и гидриды

Структура редкого мономерного гидрида бора R = i-Pr. ^{[ 4 ]}

Наиболее изученный класс борорганических соединений имеет формулу BR _n H _3−n . Эти соединения представляют собой катализаторы, реагенты и синтетические промежуточные продукты. Триалкильные и триарильные производные имеют тригонально-планарный борный центр, который обычно является слабокислотным по Льюису . За исключением нескольких объемистых производных, гидриды (n = 1 или 2) димеризуются, как и сам диборан . Трехзамещенные производные, например триэтилбор , являются мономерами. ^{[ 5 ]}

Моноалкилбораны относительно редки. Когда алкильная группа небольшая, например метильная, моноалкилбораны имеют тенденцию перераспределяться с образованием смесей диборана, ди- и триалкилборанов. Моноалкилбораны обычно существуют в виде димеров формы [RBH ₂ ] ₂ . Одним из примеров является тексилборан (ThxBH ₂ ), полученный гидроборированием тетраметилэтилена : ^{[ 6 ]} Хиральным примером является моноизопинокамфейборан. Хотя его часто называют IpcBH ₂ , он представляет собой димер [IpcBH ₂ ] ₂ . Его получают гидроборированием (-)-α-пинена диметилсульфидом борана . ^{[ 7 ]}

Диалкилбораны также редко встречаются с небольшими алкильными группами. Одним из распространенных способов их получения является восстановление диалкилгалогенборанов гидридами металлов. ^{[ 8 ]} Важным синтетическим применением таких диалкилборанов, как диэтилборан, является переметаллирование борорганических соединений с образованием цинкорганических соединений. ^{[ 9 ]}^{[ 10 ]}

Некоторые диарил- и диалкилбораны хорошо известны. Димезитилборан представляет собой димер (C ₆ H ₂ Me ₃ ) ₄ B ₂ H ₂ ). Он медленно реагирует с простыми концевыми алкенами. Он присоединяется к алкинам с образованием алкенилборанов. ^{[ 11 ]} К числу затрудненных диалкилборанов относится дисиамилборан , сокращенно Sia ₂ BH. Это также димер. Благодаря своей стерической массе он селективно гидроборирует менее затрудненные, обычно концевые алкены, в присутствии более замещенных алкенов. ^{[ 12 ]} Дисиамилборан должен быть свежеприготовленным, так как его растворы можно хранить при температуре 0 °C только в течение нескольких часов. Дициклогексилборан Chx ₂ BH демонстрирует улучшенную термическую стабильность, чем Sia ₂ BH. Универсальный диалкилборан — 9-BBN . Также называемый «банановым бораном», он существует в виде димера. Его можно перегонять без разложения при 195 °C (12 мм рт. ст.). Реакции с 9-BBN обычно происходят при температуре 60–80 ° C, при этом большинство алкенов реагируют в течение одного часа. Тетразамещенные алкены присоединяют 9-BBN при повышенной температуре. Гидроборирование алкенов 9-BBN протекает с превосходной региоселективностью. Он более чувствителен к стерическим различиям, чем Sia ₂ BH, возможно, из-за его жесткого остова C ₈ . 9-BBN более активен по отношению к алкенам, чем к алкинам. ^{[ 13 ]}

Бориновая и бороновая кислоты и их эфиры (BR _n (OR) _3-n )

Соединения типа БР _n (OR) _3-n называются эфирами борной кислоты (n = 2), эфирами бороновой кислоты (n = 1) и боратами (n = 0). Бороновые кислоты играют ключевую роль в реакции Сузуки . Триметилборат , спорно не являющийся борорганическим соединением, является промежуточным продуктом в производстве борогидрида натрия.

Кластеры бора

Бор известен кластерными видами , например додекаборатом [B ₁₂ H ₁₂ ]. ^2-. Такие кластеры имеют множество органических производных. Одним из примеров является [B ₁₂ (CH ₃ ) ₁₂ ] ^2- и его радикальное производное [B ₁₂ (CH ₃ ) ₁₂ ] ⁻. ^{[ 14 ]} Родственные кластерные соединения с углеродными вершинами — карбораны ; наиболее известным является ортокарборан C ₂ B ₁₀ H ₁₂ . Карбораны имеют мало коммерческого применения. Анионные производные, такие как [C ₂ B ₉ H ₁₁ ] ²⁻, называемые дикарболлидами, лигируются аналогично циклопентадиениду .

Боразамещенные ароматические соединения

В борабензоле бор замещает один центр CH в бензоле. Борабензол и его производные неизменно появляются в виде аддуктов, например C ₅ H ₅ B-пиридин.

Циклическое соединение борол — структурный аналог пиррола — не выделено, но известны замещенные производные (боролы).

Циклическое соединение борепин является ароматическим.

Бориловые соединения

Металлоорганические соединения со связями металл-бор (M–BR ₂ ) представляют собой борильные комплексы, соответствующие условному борильному аниону R ₂ B. ⁻. Родственные лиганды – борилены (M–B(R)–M).

Сильные основания не депротонируют бораны R ₂ BH. Вместо этого в результате этих реакций образуется октетно-полный аддукт R ₂ HB-основание. ^{[ 15 ]}

Известны соединения, изоэлектронные N -гетероциклическим карбенам. Необычное соединение получено восстановлением предшественника бромида бора: ^{[ 16 ]}^{[ 17 ]}

Алкилиденбораны

Алкилиденбораны (RB=CRR) с двойной бор-углеродной связью встречаются редко. Одним из примеров является борабензол . Исходное соединение HB=CH ₂ можно обнаружить при низкой температуре. Производное CH ₃ B=C(SiMe ₃ ) ₂ довольно стабильно, но склонно к циклодимеризации . ^{[ 18 ]}

NHC-аддукты бора

NHC и бораны образуют стабильные NHC-боран аддукты . ^{[ 19 ]} Аддукты триэтилборана можно синтезировать непосредственно из соли имидазолия и триэтилборгидрида лития .

Диборены

бор-бор Двойные связи встречаются редко. Одним из примеров является диборен (RHB=BHR): ^{[ 20 ]}^{[ 21 ]}

NHC реагирует с аддуктами трибромида бора в гексане в течение дня, а затем реагирует с графитом калия в эфире в течение 6 дней с образованием конечного продукта.

Каждый атом бора имеет присоединенный протон и координирован с карбеном NHC . Исходная структура с дополнительными карбеновыми лигандами представляет собой диборан(2) . ^{[ 22 ]}^{[ 23 ]}

Сообщаемый диборин основан на аналогичном химическом составе.

Синтез

Из реактивов Гриньяра

Простые органобораны, такие как триэтилборан или трис(пентафторфенил)бор, можно получить из трифторборана (в эфире ) и этилового или пентафторфенильного реактива Гриньяра . Дальнейшее добавление карбаниона приведет к образованию бората (R ₄ B ⁻).

Бороновые кислоты RB(OH) ₂ реагируют с бифторидом калия K[HF ₂ ] с образованием трифторборатных солей K[RBF ₃ ], ^{[ 24 ]} предшественники нуклеофильных алкил- и арилдифторидов бора, ArBF ₂ : ^{[ 25 ]}

Аллилмагнийбромид реагирует с триметилборатом в ТГФ при -78 °C с образованием диметилаллилбората. Эфир бороновой кислоты затем гидролизуется в соляной кислоте до трифторбората. Затем трифторборат присоединяется к п-нитробензальдегиду в дихлорметане с диэтилэфирилтрифторидом бора.

Из алкенов

При гидроборировании алкены встраиваются в связи борана BH с антимарковниковской стереохимией. Гидроборирование происходит стереоспецифично син — на одной и той же алкеновой грани. Переходное состояние этой согласованной реакции можно представить в виде квадрата, углы которого заняты углеродом, углеродом, водородом и бором, что максимально увеличивает перекрытие между олефина p-орбиталями и пустой орбиталью бора.

Гидроборирование борановыми (BH ₃ борсодержащие побочные продукты ) эквивалентами превращает в продукт только 33% исходного олефина, остальное потребляют . Хелатный эффект улучшает это соотношение для циклических борсодержащих реагентов. Одним из распространенных циклических борорганических реагентов является 9-BBN . ^{[ 26 ]}^{[ 27 ]}

Путем борилирования

, катализируемые металлами, Реакции борилирования производят борорганическое соединение из алифатических или ароматических сигма-связей CH через катализатор на основе переходного металла. Распространенным реагентом является бис(пинаколато)дибор .

Из других соединений бора

Окись углерода реагирует с алкилборанами с образованием нестабильного карбонила борана . Затем алкильный заместитель мигрирует от бора к карбонильному углероду. Например, гомологированные первичные спирты образуются из органоборанов, монооксида углерода и восстановителя (здесь боргидрида натрия ): ^{[ 28 ]}

Алкенилбораны

Алкинилбораны атакуют электрофилы с образованием транс- алкенилборанов. ^{[ 29 ]} как на первой стадии синтеза олефинов:

Реакции

Общие пути синтеза через борорганические соединения

Ключевое свойство органоборанов (R ₃ B) и боратов (R ₄ B) ⁻, сгенерированный добавлением R ⁻ к R ₃ B) является их подверженность реорганизации. Эти соединения обладают связями бор-углерод, поляризованными в сторону углерода. Углерод, присоединенный к бору, является нуклеофильным; ^{[ 30 ]} у боратов нуклеофность достаточна для межмолекулярного перехода к электрофилу. ^{[ 31 ]}^{[ 3 ]}

Сами по себе бораны обычно недостаточно нуклеофильны для межмолекулярного переноса группы R. Вместо этого группа 1,2 мигрирует к электрофильному углероду, присоединенному к бору, особенно если этот углерод ненасыщен или имеет хорошую уходящую группу: ^{[ 31 ]}

Склонность органической группы к миграции зависит от ее способности стабилизировать отрицательный заряд: алкинил > арил ≈ алкенил > первичный алкил > вторичный алкил > третичный алкил. ^{[ 32 ]} По этой причине бис(норборнил)боран и 9-BBN часто являются реагентами гидроборирования - только гидроборированный олефин может мигрировать при нуклеофильной активации.

Миграция сохраняет конфигурацию мигрирующего углерода. ^{[ 33 ]} и инвертирует его в (предположительно sp ³-гибридизированный ) конец. ^{[ 34 ]} Полученный реорганизованный боран затем можно окислить или протолизовать до конечного продукта.

Протонолиз

Органобораны неустойчивы к кислотам Бренстеда-Лоури , деборонизируясь в пользу протона. Следовательно, органобораны легко удаляются из алканового или алкенового субстрата, как на второй стадии синтеза олефинов: ^{[ 29 ]}

Присоединение к галогенкарбонилам

Еноляты α-галогена являются обычными нуклеофилами при реорганизации борана. После нуклеофильной атаки бора образующийся кетоборонат отщепляет галоген и таутомеризуется до нейтрального енолборана. Функционализированное карбонильное соединение затем образуется в результате протонолиза, ^{[ 35 ]} или закалка другими электрофилами:

Поскольку миграция стереоспецифична, этим методом синтезируются энантиочистые α-алкил- или -арилкетоны. ^{[ 36 ]}

Еноляты α-галогенэфиров добавляются аналогично боранам, но с меньшими выходами: ^{[ 37 ]}

Диазоэфиры и диазокетоны устраняют необходимость во внешнем основании. ^{[ 38 ]} Еноляты α,α'-дигалогенов реагируют с боранами с образованием α-галогенкарбонильных соединений, которые могут быть дополнительно функционализированы в α-положении. ^{[ 39 ]}

Присоединение к карбонилам

При аллилборировании аллилборан присоединяется к альдегиду или кетону с аллильным сдвигом и затем может быть преобразован в гомоаллильный спирт во время обработки . Реакция с кетонами протекает гораздо медленнее, чем с альдегидами. ^{[ 40 ]} Например, в синтезе эпотилонов Николау аллилборирование (с аллилбораном, полученным из хирального альфа-пинена ) является первым шагом в двухуглеродной гомологизации ацетогенина асимметричное : ^{[ 41 ]}

Аллил-α-пиненборат аллилирует 2,2-диметил-3-оксопентеналь до (5S)-5-гидрокси-4,4-диметилокт-7-ен-3-она; затем спирт защищают трет-бутилдиметилсилилхлоридом, а концевой олефин расщепляют восстановительным озонолизом с диметилсульфидом.

Соли трифторбората более стабильны, чем бороновые кислоты, и избирательно алкилируют альдегиды : ^{[ 42 ]}

Оксигенация

Реакционная пара гидроборирования -окисления окисляет боран до спирта перекисью водорода или до карбонильной группы оксидом хрома .

Окисление алкенилборана дает енол, не содержащий бора. ^{[ 43 ]}

ион галогена

Активация органоборанов гидроксидом или алкоксидом и обработка Х ₂ дают галогеналканы. При избытке основания две из трех алкильных групп, присоединенных к атому бора, могут превратиться в галогенид, но дисиамилборан допускает только галогенирование гидроборированного олефина: ^{[ 44 ]}

Обработка алкенилборана йодом или бромом вызывает миграцию органической группы, связанной с бором. Алкинильные группы мигрируют избирательно, образуя енины после обработки ацетатом натрия и перекисью водорода: ^{[ 45 ]}

Трансметаллирование и соединение

Борорганические соединения также легко трансметаллируются , особенно в палладийорганические соединения. В Сузуки арил- винилгалогенидом или винилбороновая кислота соединяется с арил- или комплексный катализатор палладия ( реакции через 0) : ^{[ 46 ]} ${\ce {R1-BY2{}+R2-X->[{} \atop {\underset {\text{catalyst}}{\ce {Pd}}}][{\text{Base}}]R1-R2}}$

Восстановители

Гидриды борана, такие как 9-BBN и L-селектрид (три( втор-бутил )боргидрид лития), являются восстановителями . Асимметричным катализатором восстановления карбонила является катализатор CBS , который основан на координации бора с карбонильным кислородом.

Другие синтетические применения

Спирты

Гомологированные первичные спирты получаются в результате обработки органоборанов окисью углерода и гидридом: ^{[ 47 ]}

Третичные спирты с двумя идентичными группами, присоединенными к углероду спирта, могут быть синтезированы посредством двойной миграции алкинилборана: ^{[ 43 ]}

Карбонильные группы

Органоборатные анионы восстанавливают ацилгалогениды. Здесь борат был получен из три(циклопентил)борана и фениллития; три циклопентильные группы существенно не мигрируют: ^{[ 48 ]}

Приложения

Борорганическая химия имеет преимущественно коммерческое значение в фармацевтической промышленности.

Триэтилборан использовался для воспламенения топлива JP-7 Pratt & Whitney J58, двигателей с регулируемым циклом установленных на Lockheed SR-71 Blackbird .

Борорганические соединения уже давно обсуждаются на предмет использования в качестве агентов доставки бора в нейтронозахватной терапии рака . ^{[ 49 ]}

Ссылки

Дальнейшее чтение

Томас, Сьюзен Э. Роль бора и кремния . Оксфордские химические учебники № 1; 1991.

Сноски

^ Томас 1991
^ Эльшенбройх, Кристоф. Металлоорганика 3-е изд. 2006 г. ISBN 3-527-29390-6 - Wiley-VCH, Вайнхайм
^ Jump up to: ^а ^б Негиши Э.-И.; Айдакаваж, M.J. Org. Реагировать. 1985 , 33 , 1. два : 10.1002/0471264180.or033.01
^ Бартлетт, Рут А.; Диас, Х. В. Расика; Олмстед, Мэрилин М.; Пауэр, Филип П.; Виз, Кеннет Дж. (1990). «Синтез мономерного HBtrip ₂ (Trip - 2,4,6-изо-Pr ₃ C ₆ H ₂ ) и рентгеноструктурных кристаллов [HBMes2]2 (Mes = 2,4,6,-Me ₃ C ₆ H ₂ ) и HBtrip ₂ ". Металлоорганические соединения . 9 : 146–150. дои : 10.1021/om00115a023 .
^ Браун, ХК Органический синтез с помощью боранов John Wiley & Sons, Inc. Нью-Йорк: 1975. ISBN 0-471-11280-1 .
^ Негиси, Эй-Ичи; Браун, Герберт К. (1974). «Тексилборан - универсальный реагент для органического синтеза методом гидроборирования». Синтез . 1974 (2): 77–89. дои : 10.1055/s-1974-23248 .
^ Дхар, Радж К.; Джосюла, Кант В.Б.; Тодд, Роберт; Гагаре, Правин Д.; Рамачандран, Вирарагаван (2001). «Диизопинокамфейборан». Энциклопедия реагентов для органического синтеза . стр. 1–10. дои : 10.1002/047084289X.rd248.pub3 . ISBN 9780470842898 .
^ Браун, ХК; Кулкарни, SU (1981). «Органобораны: XXV. Гидридирование диалкилгалоборанов. Новые практические синтезы диалкилборанов в мягких условиях». Журнал металлоорганической химии . 218 : 299. дои : 10.1016/S0022-328X(00)81001-3 .
^ Будье, А.; Хьюп, Э.; Кнохель, П. (2000). «Высокодиастереоселективный синтез моноциклических и бициклических вторичных диорганоцинковых реагентов определенной конфигурации». Angewandte Chemie, международное издание . 39 (13): 2294–2297. doi : 10.1002/1521-3773(20000703)39:13<2294::AID-ANIE2294>3.0.CO;2-J . ПМИД 10941068 .
^ Хьюп, Э.; Кнохель, П. (2001). «Стереоселективный синтез вторичных цинкорганических реагентов и их реакция с гетероатомными электрофилами». Органические письма . 3 (1): 127–30. дои : 10.1021/ol0068400 . ПМИД 11429854 .
^ Пельтер, А.; Сингарам, С.; Браун, ХК (1983). «Группа димезитилбора в органической химии. 6 гидробораций с димезитилбораном». Буквы тетраэдра . 24 (13): 1433. doi : 10.1016/S0040-4039(00)81675-5 .
^ Додд, Д.С.; Охльшлагер, AC (1992). «Синтез ингибиторов 2,3-оксидосквален-ланостеролциклазы: сопряженное присоединение органокупратов к N-(карбобензилокси)-3-карбометокси-5,6-дигидро-4-пиридону». Журнал органической химии . 57 (10): 2794. doi : 10.1021/jo00036a008 .
^ Диллон, RS (2007). Гидроборирование и органический синтез: 9-Борабицикло [3.3.1] Нонан (9-BBN) . Спрингер.
^ Граймс, Р.Н. (2016). Карбораны (3-е изд.). Нью-Йорк: Академическая пресса. ISBN 9780128019054 .
^ Холл, Деннис Г. Бороновые кислоты: получение, применение в органическом синтезе и медицине . ISBN 3-527-30991-8
^ Сегава Ясутомо; Ямасита Макото; Нодзаки Кёко (2006). «Бориллитий: выделение, характеристика и реакционная способность в качестве борилового аниона». Наука . 314 (5796): 113–115. Бибкод : 2006Sci...314..113S . дои : 10.1126/science.1131914 . ПМИД 17023656 . S2CID 21040230 .
^ Хэлфорд, Бетани. « Атака: электроположительный элемент приводится в действие в виде нуклеофильного бориллития » Chemical & Engineering News 2006; Том 84 (41): 11
^ Петцольд, Питер; Энглерт, Улли; Палец, Рудольф; Шмитц, Томас; Таппер, Александр; Зембински, Ральф (2004). «Реакции по двойной бор-углеродной связи метил(метилиден)боранов» . З. Анорг. Аллг. Хим . 630 (4): 508–518. дои : 10.1002/zaac.200300396 .
^ Карран, Д.П.; Соловьев А.; Махлуф, Брахми М.; Фенстербанк, Л. ; Малакрия, М.; Лакот, Э. (2011). «Синтез и реакции N-гетероциклических карбенборанов». Angewandte Chemie, международное издание . 50 (44): 10294–10317. дои : 10.1002/anie.201102717 . ПМИД 21898724 .
^ Ван Юйчжун; Куиллиан, Брэндон; Вэй Пинжун; Чайтанья, С. Ваннере; Се Яомин; Кинг, Р. Брюс ; Шефер III, Генри Ф .; против Р. Шлейер, Пол ; Робинсон, Грегори Х. (2007). «Стабильный нейтральный диборен, содержащий двойную связь B = B». Дж. Ам. хим. Соц . 129 (41): 12412–12413. дои : 10.1021/ja075932i . ПМИД 17887683 .
^ Дагани, Рон. « Нейтральный диборен - первый » Новости химии и техники, 1 октября 2007 г., том 85, номер 40, стр. 10
^ Брауншвейг, Хольгер ; Дьюхерст, Райан Д. (25 марта 2013 г.). «Одинарные, двойные, тройные связи и цепи: образование BB-связей электронной точности». Angewandte Chemie, международное издание . 52 (13): 3574–3583. дои : 10.1002/anie.201208189 . ISSN 1521-3773 . ПМИД 23362015 .
^ Эроусмит, Мерл; Брауншвейг, Хольгер; Стеннетт, Том Э. (2 января 2017 г.). «Образование и реакционная способность одинарных и кратных связей B-B электронной точности» (PDF) . Angewandte Chemie, международное издание . 56 (1): 96–115. дои : 10.1002/anie.201610072 . ISSN 1521-3773 . ПМИД 27860056 . Архивировано (PDF) из оригинала 22 июля 2018 г.
^ Ведейс, Э.; Чепмен, Р.В.; Филдс, Южная Каролина; Лин, С.; Шримпф, MR (1995). «Превращение арилбороновых кислот в арилтрифторбораты калия: удобные предшественники арилбордифторидных кислот Льюиса». Дж. Орг. хим. 60 (10): 3020–3027. дои : 10.1021/jo00115a016 .
^ Моландер, Гэри А.; Кантюрк, Белгин (2009). «Органотрифторбораты и монокоординированные комплексы палладия в качестве катализаторов - идеальная комбинация для соединения Сузуки-Мияура» . Энджью. хим. Межд. Эд. 48 (49): 9240–9261. дои : 10.1002/anie.200904306 . ПМЦ 2917751 . ПМИД 19899086 .
^ Кэри, Ф.А.; Сундберг, Р. Дж. Передовая органическая химия . ISBN 0-306-41088-5
^ Джейкоб III, П.; Браун, HCJ Org. хим. 1977 , 42 , 579.
^ Ратке, MW; Браун, HCJ Am. хим. Соц. 1967 , 89 , 2740.
^ Jump up to: ^а ^б Кори, Э.Дж.; Равиндранатан, T.J.Am. хим. Соц. 1972 , 94 , 4013.
^ Оллред, Алабама; Рохов, Э.Г. Дж. Неорг. Нукл. хим. 1958 , 5 , 264.
^ Jump up to: ^а ^б Негиши Э.-И. Дж. Металлоорганический. хим. 1976 , 108 , 281.
^ Мияура М.; Сасаки Н.; Ито М.; Сузуки А. Тетраэдр Летт. 1977 , 173.
^ Цвайфель, Г. в «Аспектах механизма и металлоорганической химии» , Дж. Х. Бьюстер, редактор, Plenum, 1978, стр. 229.
^ Мидленд, ММ; Золопа, АР; Холтерман, RLJ Am. хим. Соц. 1979 , 101 , 248.
^ Браун, ХК; Рогич М.М.; Намбу Х.; Ратке, MWJ Am. хим. Соц. 1969 , 91 , 2147.
^ Несмеянов, А. Н.; Соколик Р.А. Органические соединения бора, алюминия, галлия, индия и таллия , Северная Голландия, Амстердам, 1967.
^ Браун, ХК; Рогич, ММ; Ратке, MW; Кабалка, GWJ Am. хим. Соц. 1968 , 90 , 818.
^ Хуз, Дж.; Ганн, DMJ Am. хим. Соц. 1969 , 91 , 6195.
^ Пастор, ди-джей; Войтковский, PWJ Org. Ткань. 1790 , № 1971 , 36 .
^ Лашанс, Х.; Холл, Д. (2008). «Аллилборирование карбонильных соединений». Органические реакции . Том. 73. с. 1. дои : 10.1002/0471264180.или073.01 . ISBN 978-0471264187 .
^ Николау, KC; Сарабия, Ф.; Нинкович, С.; Финли, MRV; Бодди, CNC (1998). «Изучение размера кольца эпотилонов: общий синтез 14-, 15-, 17- и 18-эпотилонов А». Angewandte Chemie International Edition на английском языке . 37 (1–2): 81–84. doi : 10.1002/(sici)1521-3773(19980202)37:1/2<81::aid-anie81>3.0.co;2-c .
^ Бэти, Роберт А.; Куах Тан Д.; Шэнь Мин; Тадани, Авинаш Н.; Смил, Дэвид В.; Ли Сзе-Вань; Маккей, Д. Брюс (2002). «Борорганические соединения как мягкие нуклеофилы в реакциях образования связей C–C, катализируемых кислотами Льюиса и переходными металлами» (PDF) . Чистое приложение. Хим . 74 (1): 43–55. дои : 10.1351/pac200274010043 . S2CID 49223984 .
^ Jump up to: ^а ^б Мидленд, ММ; Браун, HCJ Org. хим. 1975 , 40 , 2845.
^ Браун, ХК; Ратке, MW; Рогич, MMJ Am. хим. Соц. 1968 , 90 , 5038.
^ Negishi, E.-i.; Lew, G.; Yoshida T. Chem. Commun. 1973 , 874.
^ Мияура Норио ; Сузуки Акира (1995). «Катализируемые палладием реакции кросс-сочетания борорганических соединений». Химические обзоры . 95 (7): 2457–2483. CiteSeerX 10.1.1.735.7660 . дои : 10.1021/cr00039a007 . S2CID 53050782 .
^ Ратке, М.В.; Браун, HC J. Am. хим. Соц. 1967 , 89 , 2740.
^ Негиши Э.-И.; Абрамович А.; Merrill, RE Chem. Коммун. 1975 , 138.
^ Барт, Рольф Ф.; Ми, Пэн; Ян, Вейлянь (декабрь 2018 г.). «Средства доставки бора для нейтронозахватной терапии рака» . Раковые коммуникации . 38 (1): 35. дои : 10.1186/s40880-018-0299-7 . ISSN 2523-3548 . ПМК 6006782 . ПМИД 29914561 .

[susan-1] Томас 1991

[christoph-2] Эльшенбройх, Кристоф. Металлоорганика 3-е изд. 2006 г. ISBN 3-527-29390-6 - Wiley-VCH, Вайнхайм

[NI-3] Jump up to: ^а ^б Негиши Э.-И.; Айдакаваж, M.J. Org. Реагировать. 1985 , 33 , 1. два : 10.1002/0471264180.or033.01

[Monomer-4] Бартлетт, Рут А.; Диас, Х. В. Расика; Олмстед, Мэрилин М.; Пауэр, Филип П.; Виз, Кеннет Дж. (1990). «Синтез мономерного HBtrip ₂ (Trip - 2,4,6-изо-Pr ₃ C ₆ H ₂ ) и рентгеноструктурных кристаллов [HBMes2]2 (Mes = 2,4,6,-Me ₃ C ₆ H ₂ ) и HBtrip ₂ ". Металлоорганические соединения . 9 : 146–150. дои : 10.1021/om00115a023 .

[BSynth-5] Браун, ХК Органический синтез с помощью боранов John Wiley & Sons, Inc. Нью-Йорк: 1975. ISBN 0-471-11280-1 .

[6] Негиси, Эй-Ичи; Браун, Герберт К. (1974). «Тексилборан - универсальный реагент для органического синтеза методом гидроборирования». Синтез . 1974 (2): 77–89. дои : 10.1055/s-1974-23248 .

[7] Дхар, Радж К.; Джосюла, Кант В.Б.; Тодд, Роберт; Гагаре, Правин Д.; Рамачандран, Вирарагаван (2001). «Диизопинокамфейборан». Энциклопедия реагентов для органического синтеза . стр. 1–10. дои : 10.1002/047084289X.rd248.pub3 . ISBN 9780470842898 .

[8] Браун, ХК; Кулкарни, SU (1981). «Органобораны: XXV. Гидридирование диалкилгалоборанов. Новые практические синтезы диалкилборанов в мягких условиях». Журнал металлоорганической химии . 218 : 299. дои : 10.1016/S0022-328X(00)81001-3 .

[9] Будье, А.; Хьюп, Э.; Кнохель, П. (2000). «Высокодиастереоселективный синтез моноциклических и бициклических вторичных диорганоцинковых реагентов определенной конфигурации». Angewandte Chemie, международное издание . 39 (13): 2294–2297. doi : 10.1002/1521-3773(20000703)39:13<2294::AID-ANIE2294>3.0.CO;2-J . ПМИД 10941068 .

[10] Хьюп, Э.; Кнохель, П. (2001). «Стереоселективный синтез вторичных цинкорганических реагентов и их реакция с гетероатомными электрофилами». Органические письма . 3 (1): 127–30. дои : 10.1021/ol0068400 . ПМИД 11429854 .

[11] Пельтер, А.; Сингарам, С.; Браун, ХК (1983). «Группа димезитилбора в органической химии. 6 гидробораций с димезитилбораном». Буквы тетраэдра . 24 (13): 1433. doi : 10.1016/S0040-4039(00)81675-5 .

[12] Додд, Д.С.; Охльшлагер, AC (1992). «Синтез ингибиторов 2,3-оксидосквален-ланостеролциклазы: сопряженное присоединение органокупратов к N-(карбобензилокси)-3-карбометокси-5,6-дигидро-4-пиридону». Журнал органической химии . 57 (10): 2794. doi : 10.1021/jo00036a008 .

[13] Диллон, RS (2007). Гидроборирование и органический синтез: 9-Борабицикло [3.3.1] Нонан (9-BBN) . Спрингер.

[Carboranes-14] Граймс, Р.Н. (2016). Карбораны (3-е изд.). Нью-Йорк: Академическая пресса. ISBN 9780128019054 .

[dennis-15] Холл, Деннис Г. Бороновые кислоты: получение, применение в органическом синтезе и медицине . ISBN 3-527-30991-8

[yasutomo-16] Сегава Ясутомо; Ямасита Макото; Нодзаки Кёко (2006). «Бориллитий: выделение, характеристика и реакционная способность в качестве борилового аниона». Наука . 314 (5796): 113–115. Бибкод : 2006Sci...314..113S . дои : 10.1126/science.1131914 . ПМИД 17023656 . S2CID 21040230 .

[bethany-17] Хэлфорд, Бетани. « Атака: электроположительный элемент приводится в действие в виде нуклеофильного бориллития » Chemical & Engineering News 2006; Том 84 (41): 11

[peter-18] Петцольд, Питер; Энглерт, Улли; Палец, Рудольф; Шмитц, Томас; Таппер, Александр; Зембински, Ральф (2004). «Реакции по двойной бор-углеродной связи метил(метилиден)боранов» . З. Анорг. Аллг. Хим . 630 (4): 508–518. дои : 10.1002/zaac.200300396 .

[NHC-19] Карран, Д.П.; Соловьев А.; Махлуф, Брахми М.; Фенстербанк, Л. ; Малакрия, М.; Лакот, Э. (2011). «Синтез и реакции N-гетероциклических карбенборанов». Angewandte Chemie, международное издание . 50 (44): 10294–10317. дои : 10.1002/anie.201102717 . ПМИД 21898724 .

[Diborene-20] Ван Юйчжун; Куиллиан, Брэндон; Вэй Пинжун; Чайтанья, С. Ваннере; Се Яомин; Кинг, Р. Брюс ; Шефер III, Генри Ф .; против Р. Шлейер, Пол ; Робинсон, Грегори Х. (2007). «Стабильный нейтральный диборен, содержащий двойную связь B = B». Дж. Ам. хим. Соц . 129 (41): 12412–12413. дои : 10.1021/ja075932i . ПМИД 17887683 .

[B2Lay-21] Дагани, Рон. « Нейтральный диборен - первый » Новости химии и техники, 1 октября 2007 г., том 85, номер 40, стр. 10

[B2Review-22] Брауншвейг, Хольгер ; Дьюхерст, Райан Д. (25 марта 2013 г.). «Одинарные, двойные, тройные связи и цепи: образование BB-связей электронной точности». Angewandte Chemie, международное издание . 52 (13): 3574–3583. дои : 10.1002/anie.201208189 . ISSN 1521-3773 . ПМИД 23362015 .

[B2Review2-23] Эроусмит, Мерл; Брауншвейг, Хольгер; Стеннетт, Том Э. (2 января 2017 г.). «Образование и реакционная способность одинарных и кратных связей B-B электронной точности» (PDF) . Angewandte Chemie, международное издание . 56 (1): 96–115. дои : 10.1002/anie.201610072 . ISSN 1521-3773 . ПМИД 27860056 . Архивировано (PDF) из оригинала 22 июля 2018 г.

[vedejs-24] Ведейс, Э.; Чепмен, Р.В.; Филдс, Южная Каролина; Лин, С.; Шримпф, MR (1995). «Превращение арилбороновых кислот в арилтрифторбораты калия: удобные предшественники арилбордифторидных кислот Льюиса». Дж. Орг. хим. 60 (10): 3020–3027. дои : 10.1021/jo00115a016 .

[suzuki-25] Моландер, Гэри А.; Кантюрк, Белгин (2009). «Органотрифторбораты и монокоординированные комплексы палладия в качестве катализаторов - идеальная комбинация для соединения Сузуки-Мияура» . Энджью. хим. Межд. Эд. 48 (49): 9240–9261. дои : 10.1002/anie.200904306 . ПМЦ 2917751 . ПМИД 19899086 .

[carey-26] Кэри, Ф.А.; Сундберг, Р. Дж. Передовая органическая химия . ISBN 0-306-41088-5

[JB-27] Джейкоб III, П.; Браун, HCJ Org. хим. 1977 , 42 , 579.

[RB-28] Ратке, MW; Браун, HCJ Am. хим. Соц. 1967 , 89 , 2740.

[CR-29] Jump up to: ^а ^б Кори, Э.Дж.; Равиндранатан, T.J.Am. хим. Соц. 1972 , 94 , 4013.

[30] Оллред, Алабама; Рохов, Э.Г. Дж. Неорг. Нукл. хим. 1958 , 5 , 264.

[neg-31] Jump up to: ^а ^б Негиши Э.-И. Дж. Металлоорганический. хим. 1976 , 108 , 281.

[MSIS-32] Мияура М.; Сасаки Н.; Ито М.; Сузуки А. Тетраэдр Летт. 1977 , 173.

[Z-33] Цвайфель, Г. в «Аспектах механизма и металлоорганической химии» , Дж. Х. Бьюстер, редактор, Plenum, 1978, стр. 229.

[MZH-34] Мидленд, ММ; Золопа, АР; Холтерман, RLJ Am. хим. Соц. 1979 , 101 , 248.

[cool-35] Браун, ХК; Рогич М.М.; Намбу Х.; Ратке, MWJ Am. хим. Соц. 1969 , 91 , 2147.

[Grp13-36] Несмеянов, А. Н.; Соколик Р.А. Органические соединения бора, алюминия, галлия, индия и таллия , Северная Голландия, Амстердам, 1967.

[BRRK-37] Браун, ХК; Рогич, ММ; Ратке, MW; Кабалка, GWJ Am. хим. Соц. 1968 , 90 , 818.

[HG-38] Хуз, Дж.; Ганн, DMJ Am. хим. Соц. 1969 , 91 , 6195.

[PW-39] Пастор, ди-джей; Войтковский, PWJ Org. Ткань. 1790 , № 1971 , 36 .

[lachance-40] Лашанс, Х.; Холл, Д. (2008). «Аллилборирование карбонильных соединений». Органические реакции . Том. 73. с. 1. дои : 10.1002/0471264180.или073.01 . ISBN 978-0471264187 .

[Nicolaou1998-41] Николау, KC; Сарабия, Ф.; Нинкович, С.; Финли, MRV; Бодди, CNC (1998). «Изучение размера кольца эпотилонов: общий синтез 14-, 15-, 17- и 18-эпотилонов А». Angewandte Chemie International Edition на английском языке . 37 (1–2): 81–84. doi : 10.1002/(sici)1521-3773(19980202)37:1/2<81::aid-anie81>3.0.co;2-c .

[robert-42] Бэти, Роберт А.; Куах Тан Д.; Шэнь Мин; Тадани, Авинаш Н.; Смил, Дэвид В.; Ли Сзе-Вань; Маккей, Д. Брюс (2002). «Борорганические соединения как мягкие нуклеофилы в реакциях образования связей C–C, катализируемых кислотами Льюиса и переходными металлами» (PDF) . Чистое приложение. Хим . 74 (1): 43–55. дои : 10.1351/pac200274010043 . S2CID 49223984 .

[woo-43] Jump up to: ^а ^б Мидленд, ММ; Браун, HCJ Org. хим. 1975 , 40 , 2845.

[BRR-44] Браун, ХК; Ратке, MW; Рогич, MMJ Am. хим. Соц. 1968 , 90 , 5038.

[NLY-45] Negishi, E.-i.; Lew, G.; Yoshida T. Chem. Commun. 1973 , 874.

[SuzMiyAncmnt-46] Мияура Норио ; Сузуки Акира (1995). «Катализируемые палладием реакции кросс-сочетания борорганических соединений». Химические обзоры . 95 (7): 2457–2483. CiteSeerX 10.1.1.735.7660 . дои : 10.1021/cr00039a007 . S2CID 53050782 .

[47] Ратке, М.В.; Браун, HC J. Am. хим. Соц. 1967 , 89 , 2740.

[NAM-48] Негиши Э.-И.; Абрамович А.; Merrill, RE Chem. Коммун. 1975 , 138.

[49] Барт, Рольф Ф.; Ми, Пэн; Ян, Вейлянь (декабрь 2018 г.). «Средства доставки бора для нейтронозахватной терапии рака» . Раковые коммуникации . 38 (1): 35. дои : 10.1186/s40880-018-0299-7 . ISSN 2523-3548 . ПМК 6006782 . ПМИД 29914561 .

[ 1 ]

[ 2 ]

[ 3 ]

[ 4 ]

[ 5 ]

[ 6 ]

[ 7 ]

[ 8 ]

[ 9 ]

[ 10 ]

[ 11 ]

[ 12 ]

[ 13 ]

[ 14 ]

[ 15 ]

[ 16 ]

[ 17 ]

[ 18 ]

[ 19 ]

[ 20 ]

[ 21 ]

[ 22 ]

[ 23 ]

[ 24 ]

[ 25 ]

[ 26 ]

[ 27 ]

[ 28 ]

[ 29 ]

[ 30 ]

[ 31 ]

[ 32 ]

[ 33 ]

[ 34 ]

[ 35 ]

[ 36 ]

[ 37 ]

[ 38 ]

[ 39 ]

[ 40 ]

[ 41 ]

[ 42 ]

[ 43 ]

[ 44 ]

[ 45 ]

[ 46 ]

[ 47 ]

[ 48 ]

[ 49 ]