катализатор CBS
Катализатор CBS или катализатор Кори-Бакши-Шибаты представляет собой асимметричный катализатор, полученный из пролина . Он находит множество применений в органических реакциях , таких как восстановление CBS , реакции Дильса-Альдера и (3+2) циклоприсоединения . Пролин, встречающееся в природе хиральное соединение, легко и дешево доступно. Он передает свой стереоцентр катализатору , который, в свою очередь, способен избирательно вести органическую реакцию к одному из двух возможных энантиомеров . Эта селективность обусловлена стерическим напряжением в переходном состоянии , которое развивается для одного энантиомера, но не для другого.
Синтез [ править ]
Катализатор CBS можно получить из дифенилпролинола . [1] конденсированный с фенилборной кислотой или с бораном (как показано ниже). Катализатор CBS затем образует комплекс in situ с бораном , образуя активный катализатор. [2]
Используйте [ править ]
Общая схема органического синтеза катализатора CBS показана ниже. Первый этап последовательности реакций начинается с азеотропной дегидратации ( бороновой кислоты 1 ) , например кислоты на основе толуола , до бороксина ( 2 ). Этот бороксин реагирует с производным пролина ( 3d ) с образованием основного оксаборолидинового катализатора CBS ( 4 ). Оксазаборолидин был впервые разработан в качестве агента, восстанавливающего кетоны, в лаборатории Ицуно, и поэтому правильнее называть его оксазаборолидином Ицуно-Кори . Производное пролина 3d получают на отдельной стадии реакции Гриньяра с использованием реактива Гриньяра 3c и сложного эфира пролина 3b . Соль суперкислоты Льюиса ( 6 ) может быть получена с помощью трифликовой кислоты ( 5 ). Существует множество других подобных катализаторов с различными производными этих реагентов.
Ссылки [ править ]
- ^ Кори, Э.Дж.; Бакши, РК; Шибата С. (1987). «Высокоэнантиоселективное восстановление кетонов бораном, катализируемое хиральными оксазаборолидинами. Механизм и синтетические последствия». Дж. Ам. хим. Соц. 109 (18): 5551. doi : 10.1021/ja00252a056 . ISSN 0002-7863 .
- ^ Лорей, Б.Б.; Бхушан, В. (1992). «Оксазаборолидины и диоксаборолидины в энантиоселективном катализе». Энджью. хим. Межд. Эд. англ. 31 (6): 729–730. дои : 10.1002/anie.199207291 . ISSN 0570-0833 .
- С. Ицуно; К. Ито; А. Хирао; С. Накахама (1983). «Асимметричное восстановление ароматических кетонов реагентом, приготовленным из (S)-(–)-2-амино-3-метил-1,1-дифенилбутан-1-ола и борана». Дж. Хим. Соц., хим. Коммун. 8 (8): 469. дои : 10.1039/c39830000469 .
- Э. Дж. Кори , С. Шибата, Р. К. Бакши (1988). «Эффективный и каталитически энантиоселективный путь получения (S)-(-)-фенилоксирана». Дж. Орг. хим. 53 (12): 2861–2863. дои : 10.1021/jo00247a044 .
{{cite journal}}: CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка ) - Э. Дж. Кори; Таканори Сибата; Томас В. Ли (2002). «Асимметричные реакции Дильса-Альдера, катализируемые хиральным оксазаборолидином, активированным трифликовой кислотой». Дж. Ам. хим. Соц. 124 (15): 3808–3809. дои : 10.1021/ja025848x . ПМИД 11942799 .