гексахлорид вольфрама
 α-Вольфрам гексахлорид | |||
 β-Вольфрама гексахлорид | |||
| |||
| Имена | |||
|---|---|---|---|
| ИЮПАК имена гексахлорид вольфрама Хлорид вольфрама(VI) | |||
| Идентификаторы | |||
3D model ( JSmol ) | |||
| Информационная карта ECHA | 100.032.980 | ||
| Номер ЕС |
| ||
ПабХим CID | |||
| номер РТЭКС |
| ||
| НЕКОТОРЫЙ | |||
Панель управления CompTox ( EPA ) | |||
| Характеристики | |||
| ВК 6 | |||
| Молярная масса | 396.54 g·mol −1 | ||
| Появление | темно-синие кристаллы, чувствительные к влаге | ||
| Плотность | 3,52 г/см 3 | ||
| Температура плавления | 275 ° С (527 ° F; 548 К) | ||
| Точка кипения | 346,7 ° С (656,1 ° F; 619,8 К) | ||
| Гидролизуется | |||
| Растворимость в хлоруглеродах | растворимый | ||
| −71.0·10 −6 см 3 /моль | |||
| Структура | |||
| а: ромбоэдрический, б: шестиугольный | |||
| Октаэдрический | |||
| 0 Д | |||
| Опасности | |||
| Безопасность и гигиена труда (OHS/OSH): | |||
Основные опасности | окислитель; гидролиз выделяет HCl | ||
| Родственные соединения | |||
Другие анионы | |||
Родственные соединения | |||
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа). | |||
Гексахлорид вольфрама представляет собой химическое соединение вольфрама хлора и неорганическое с химической формулой В Кл 6 . Это темно-фиолетово-синее соединение существует в виде летучих кристаллов при стандартных условиях . Это важный исходный реагент при получении соединений вольфрама. [1] Другими примерами гексахлоридов с нейтральным зарядом являются хлорид рения (VI) и хлорид молибдена (VI) . легколетучий гексафторид вольфрама Известен также .
Как д 0 Атом гексахлорида вольфрама диамагнитен .
Подготовка и структура
[ редактировать ]Гексахлорид вольфрама можно получить хлорированием металлического вольфрама в запаянной трубке при 600 °C: [2]
- W + 3 Cl 2 → WCl 6
Гексахлорид вольфрама существует как в синих, так и в красных полиморфах , называемых соответственно α и β. Винно-красную β можно получить путем быстрого охлаждения, тогда как синяя форма α более стабильна при комнатной температуре . Хотя эти полиморфы имеют отчетливую окраску, их молекулярные структуры очень похожи. Оба полиморфа имеют Молекулы WCl6 , , в имеющие октаэдрическую структуру которой все шесть связей W–Cl эквивалентны, а их длина равна 224–226 пм . Плотности очень похожи: 3,68 г/см. 3 для α и 3,62 г/см 3 для β. Как и ожидалось, низкотемпературная форма немного более плотная. [3]
Реакции
[ редактировать ]Гексахлорид вольфрама легко гидролизуется даже во влажном воздухе , образуя оксихлориды оранжевого цвета. WOCl 4 и WO 2 Cl 2 , а затем и триоксид вольфрама . WCl 6 растворим в сероуглероде , четыреххлористом углероде и оксихлориде фосфора . [2]
Метилирование триметилалюминием гексаметил дает вольфрам :
- WCl 6 + 3 Al 2 (CH 3 ) 6 → W(CH 3 ) 6 + 3 Al 2 (CH 3 ) 4 Cl 2
Обработка бутиллитием дает реагент который можно использовать для дезоксигенирования эпоксидов , . [4]
Хлоридные лиганды в WCl 6 может быть заменен многими анионными лигандами, включая: бромид , тиоцианат , алкоксид , алкил и арил ).
Сокращение WCl 6 можно получить смесью тетрахлорэтилена и хлорида тетрафениларсония : [5]
- 2 WCl 6 + Cl 2 C=CCl 2 + 2 (C 6 H 5 ) 4 AsCl → 2 (C 6 H 5 ) 4 As[WCl 6 ] + Cl 3 C−CCl 3
Гексахлорид W(V) является производным хлорида вольфрама(V) .
Он реагирует с мышьяком или арсенидом водорода с образованием арсенида вольфрама . [6] [7]
Соображения безопасности
[ редактировать ]WCl 6 является агрессивным окислителем и гидролизуется с выделением хлористого водорода .
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Дж. В. Херндон; М.Э. Юнг (2007). «Хлорид вольфрама(VI)». Энциклопедия реагентов для органического синтеза . Уайли. дои : 10.1002/9780470842898.rt430.pub2 . ISBN 978-0-471-93623-7 . .
- ^ Jump up to: а б М. Х. Литцке; М.Л. Холт (1950). «Хлорид вольфрама (VI) (гексахлорид вольфрама)». Неорганические синтезы . Том. 3. п. 163. дои : 10.1002/9780470132340.ch44 . ISBN 978-0-470-13162-6 .
- ^ Джей Си Тейлор; П.В. Уилсон (1974). «Структура гексахлорида β-вольфрама по данным порошковых нейтронов и дифракции рентгеновских лучей» . Акта Кристаллографика . Б30 (5): 1216–1220. Бибкод : 1974AcCrB..30.1216T . дои : 10.1107/S0567740874004572 . .
- ^ М. А. Умбрейт, К. Б. Шарплесс (1990). «Деоксигенирование эпоксидов галогенидами вольфрама низшей валентности: транс-циклододецен» . Органические синтезы ; Сборник томов , т. 7, с. 121 .
- ^ Уль, Г.; Привет, Э.; Беккер, Г.; Веллер, Ф.; Денике, К. (1983). «О реакции 2,2-диметилпропилидинфосфана с гексахлоридом вольфрама; кристаллические структуры [(Cl 3 PO)WCL 4 (H 9 C 4 CCC 4 H 9 )] и [(H 5 C 6 ) 4 As] [WCL 6 ]" . Журнал неорганической и общей химии . 497 (2): 213–223. дои : 10.1002/zaac.19834970221 .
- ^ Ласснер, Эрик; Шуберт, Вольф-Дитер (6 декабря 2012 г.). Вольфрам . Springer Science & Business Media. п. 145. ИСБН 978-1-4615-4907-9 .
- ^ Мейер, Р.Дж. (3 сентября 2013 г.). Вольфрам (на немецком языке). Спрингер-Верлаг. п. 207. ИСБН 978-3-662-13401-6 .