Тербуфос
| |
| Имена | |
|---|---|
| Предпочтительное название ИЮПАК
S -[( трет -Бутилсульфанил)метил] O , O -диэтилфосфородитиоат | |
Другие имена
| |
| Идентификаторы | |
3D model ( JSmol )
|
|
| ХимическийПаук | |
| Информационная карта ECHA | 100.032.679 |
ПабХим CID
|
|
| НЕКОТОРЫЙ | |
Панель управления CompTox ( EPA )
|
|
| Характеристики [ 1 ] | |
| С 9 Н 21 О 2 П С 3 | |
| Молярная масса | 288.42 g·mol −1 |
| Появление | прозрачная, от бесцветной до бледно-желтой или красновато-коричневой жидкости |
| Плотность | 1,105 г/мл (при 24 °C) |
| Температура плавления | -29,2 ° C (-20,6 ° F; 244,0 К) |
| Точка кипения | 69 ° C (156 ° F; 342 К) |
| < 1 мг/мл | |
| Растворимость | Свободно растворим в органических соединениях. |
| Давление пара | 0,0003 мм рт.ст. |
| Опасности [ 3 ] | |
| СГС Маркировка : | |
  
| |
| Опасность | |
| Х227 , Х300 , Х310 , Х330 , Х361 , Х370 , Х372 , Х410 | |
| P201 , P202 , P210 , P233 , P235 , P260 , P262 , P264 , P270 , P271 , P273 , P280 , P281 , P284 , P301 , P302 , P304 , P307 , P308 , P310 , П313 , П314 , П320 , П321 , 1 , P322 , P330 , P340 , P350 , P361 , P363 , P370 , P378 , P391 , P403 , P405 , P501 | |
| NFPA 704 (огненный алмаз) | |
| точка возгорания | 88 ° C (190 ° F; 361 К) |
| Летальная доза или концентрация (LD, LC): | |
ЛД 50 ( средняя доза )
|
Крыса (самец), перорально LD50 = 13 мг/кг
Крыса (самка), перорально LD50 = 8 мг/кг Крыса (самец), кожная LD50 = 123 мг/кг Крыса (самка), кожная LD50 = 71 мг/кг |
ЛК 50 ( средняя концентрация )
|
Крыса (самец), Вдыхание (4 часа): 0,017 мг/л.
Крыса (самка), Вдыхание (4 часа): 0,015 мг/л Крыса (самец), Вдыхание (рассчитано на 1 час): 0,068 мг/л. Крыса (самка), Вдыхание (1 час): 0,06 мг/л. |
| NIOSH (пределы воздействия на здоровье в США): | |
ПЭЛ (допустимо)
|
0 частей на миллион [ 2 ] |
РЕЛ (рекомендуется)
|
0 частей на миллион [ 2 ] |
| Паспорт безопасности (SDS) | [1] |
| Фармакология [ 4 ] | |
| |
| Фармакокинетика : | |
| Моча (86,9 – 96 %) | |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа).
| |
Тербуфос — химическое соединение, используемое в инсектицидах и нематицидах . Это часть химического семейства фосфорорганических соединений . Это прозрачная жидкость от бесцветного до бледно-желтого или красновато-коричневого цвета, которая продается в виде гранулята. [ 5 ]
История
[ редактировать ]Тербуфос используется на различных культурах, включая бананы, фасоль, цитрусовые, кофе, арахис, сорго, картофель, подсолнечник и кукурузу, в качестве почвенного покрова для борьбы с проволочником, моховыми жуками, свекловичной мухой и черной бобовой тлей. [ 6 ] [ 7 ] Он не одобрен для использования в Европейском Союзе . [ 8 ] Также Всемирная организация здравоохранения относит тербуфос к соединениям класса Ia, что означает, что тербуфос чрезвычайно опасен . [ 9 ] Максимальный предел остатков в Европейском Союзе составляет 0,01 мг/кг тербуфоса для большинства сельскохозяйственных культур и продуктов животного происхождения. [ 10 ] Соединение было впервые зарегистрировано в 1974 году в США вместе с патентом США на органофосфаты для использования на кукурузных полях для отпугивания кукурузных жуков. [ 11 ] [ 12 ] В период с 1987 по 1996 год ежегодно использовалось в среднем около 7,5 миллионов фунтов (около 3400 тонн) этого соединения. [ 13 ] В ноябре 2006 года BASF продала свой глобальный бизнес по производству инсектицидов Terbufos американской AMVAC ( American Vanguard Corporation ). [ 14 ]
Отравление фосфорорганическими соединениями не распространено в развитых странах. Большинство случаев отравления тербуфосом происходит в развивающихся странах, где защита от пестицидов недостаточна, но такие соединения, как тербуфос, широко распространены, не контролируются правительством и легко доступны фермерам. [ 15 ]
Доступные формы
[ редактировать ]Тербуфос доступен в гранулах для применения в сельскохозяйственном секторе. Состав вносят при посеве в полосу или непосредственно в семенную борозду. [ 16 ]
Структура и реакционная способность
[ редактировать ]Структура
[ редактировать ]Тербуфос, также известный как S-(( трет -бутилтио)метил)O,O-диэтилфосфородитиоат, [ 17 ] представляет собой соединение, классифицируемое как фосфорорганическое соединение. Тербуфос состоит из центрального атома фосфора , окруженного четырьмя различными группами. Этот центральный атом окружен двумя этоксигруппами с двойной связью , одним атомом серы и ( трет- бутилтио)метантиоловой группой.
Реактивность
[ редактировать ]Тербуфос практически нерастворим в воде, но свободно растворяется в органических соединениях. Разлагается при длительном нагревании при температуре 120 °C. [ 18 ] [ 19 ] и может гидролизоваться под воздействием сильных оснований (рН>9) и кислот (рН<2). [ 19 ]
Синтез
[ редактировать ]Тремя основными соединениями, которые используются для производства тербуфоса, являются диэтилфосфородитиоевая кислота , формальдегид и трет-бутилтиол . Формальдегид действует как донор углерода между диэтил-фосфородитиоевой кислотой и трет-бутилтиоловыми группами, чтобы связать их. [ 5 ] Вторичным продуктом этой реакции является вода.
Механизм действия
[ редактировать ]Тербуфос, как и другие органофосфаты, инактивирует ацетилхолинэстеразу у человека путем фосфорилирования гидроксильной группы серина, присутствующей в активном центре фермента. [ 20 ]
Метаболизм
[ редактировать ]Метаболизм у животных
[ редактировать ]Основной путь выведения тербуфоса у лактирующих коз – через мочу. Этим путем выводится 96,0% и 86,9% введенного соединения. Ни тербуфос, ни фосфорилированный метаболит соединения в молоке не обнаружены, а в тканях фосфорилированный метаболит не обнаружен. [ 4 ] Низкая концентрация тербуфоса выявлена в печени и почках. Тербуфос активно метаболизируется, судя по низким уровням тербуфоса и его метаболитов, обнаруженных в тканях коз. Предполагаемый путь метаболизма тербуфоса предполагает гидролиз тиолофосфорной связи , ферментативное S-метилирование, десульфурацию и сульфоксидирование, происходящие последовательно. [ 4 ]
У крыс предполагаемый путь метаболизма включает больше стадий, а продукт метаболизма такой же, как и у коз. Механизм у крыс включает дополнительные этапы метаболизма тербуфоса и включает большее количество метаболитов. [ 4 ]
Биотрансформация
[ редактировать ]Тербуфос активируется путем биотрансформации в сульфоновое соединение. Это преобразование может происходить в (клеточной) среде, а также в подвергающихся воздействию организмах с использованием действия цитохрома P450 . Этот процесс преобразования делает молекулу более эффективной в связывании с АХЭ . Преобразованная форма может быть значительно более токсичной для амфибий, чем исходное соединение.
Токсичность
[ редактировать ]Общая токсичность
[ редактировать ]Тербуфос может попасть в организм путем абсорбции через кожу (контакт с кожей), вдыхания или проглатывания соединения. [ 21 ] Исследования показали, что NOEL для человека ≥0,009 мг/м^3. [ 22 ]
Метаболитная токсичность
[ редактировать ]Два метаболита тербуфоса были проверены на токсичность. Сульфоксид тербуфоса и сульфон тербуфоса ингибировали активность холинэстеразы, но не вызывали смертности у собак породы бигль. [ 4 ]
Влияние на здоровье
[ редактировать ]Острые эффекты
[ редактировать ]Тербуфос может вызвать смерть, вызывая острый холинергический кризис (АКК). Из-за необратимого ингибирования фермента АХЭ этим соединением ацетилхолин (АХ) больше не может расщепляться АХЭ в достаточной степени. Это приводит к избытку АХ, что вызывает чрезмерную стимуляцию нервно-мышечного соединения . Ингибирующее действие тербуфоса на АХЭ действует на периферические мускариновые, никотиновые синапсы и центральную нервную систему . Начало ОКК может варьироваться от нескольких минут до нескольких часов после воздействия. [ 23 ] [ 20 ]
Симптомы АКК, вызванного тербуфосом, приводят к мускариновым ( потоотделение , рвота, миоз, слюнотечение), никотиновым ( бледность и мышечная слабость с дыхательной недостаточностью) и симптомам отравления ЦНС (головная боль, головокружение, изменение уровня сознания). [ 24 ] С токсическими эффектами можно справиться путем раннего выявления отравления тербуфосом, быстрой дезинфекции и лечения соединениями атропина или оксима . [ 20 ] [ 25 ]
Долгосрочные эффекты
[ редактировать ]Эффекты долгосрочного воздействия, специфичные для тербуфоса (эффекты, обычно связанные с органофосфатами (ФОП), не включены), включают развитие рака легких, лейкемии и неходжкинской лимфомы (НХЛ) в целом, а также отдельных подтипов НХЛ. У мужчин также наблюдалось увеличение заболеваемости агрессивным раком простаты, тогда как у женщин можно наблюдать незначительное увеличение заболеваемости раком молочной железы. [ 26 ]
Генотоксических эффектов не выявлено ни in vitro, ни in vivo. В ходе исследований не было отмечено никаких отклонений в развитии, однако у млекопитающих наблюдалось снижение массы тела плода. [ 4 ]
Обнаружение
[ редактировать ]Количество метаболитов, вызванных гидролизом in vivo фосфорорганического соединения, такого как тербуфос, можно определить в моче с помощью газовой хроматографии и комбинированной газовой хроматографии/масс-спектрометрии (ГХ-МС). Обычно необходимо сохранить образец мочи путем добавления хлороформа, концентрировать или экстрагировать метаболиты и преобразовать их в достаточно летучие производные. Обнаружение может быть полезно для определения закономерностей воздействия. Однако уровни метаболитов сами по себе не могут считаться показателем опасности. [ 27 ]
Ссылки
[ редактировать ]- ^ «Тербуфос» .
- ^ Jump up to: а б «База данных OSHA по профессиональным химикатам | Управление по безопасности и гигиене труда» .
- Ссылки 50_14_PM.pdf [ только URL-адрес PDF ]
- ^ Jump up to: а б с д и ж г час apps.who.int/pesticide-residues-jmpr-database/Document/181
- ^ Jump up to: а б Унгер, Т.А. Справочник по синтезу пестицидов (1-е изд.). п. 368.
- ^ «ТЕРБУФОС 15 ГР» (PDF) . Проверено 22 марта 2018 г.
- ^ Хайтефус, Рудольф (2000). Защита растений: основы практической фитомедицины; 22 таблицы (3-е изд.). Штутгарт: Тиме. п. 397. ИСБН 978-3-13-513303-4 .
- ^ «База данных ЕС по пестицидам – Европейская комиссия» . ec.europa.eu . Проверено 15 марта 2018 г.
- ^ «Очень токсичные пестициды» (PDF) .
- ^ «База данных ЕС по пестицидам – Европейская комиссия» . ec.europa.eu . Проверено 22 марта 2018 г.
- ^ «Тербуфос (Счетчик) Информационный бюллетень Агентства по охране окружающей среды (EPA) 9/88» . pmep.cce.cornell.edu . Проверено 16 марта 2018 г.
- ^ «Методы борьбы с насекомыми и клещами с использованием оксигенированных производных S-(трет-булитио)метил О,О-диэтилфосфородитиоата и фосфоротиоата» . Фрэнк Альберт Вагнер-младший, Wyeth Holdings Corp., 19 декабря 1974 г.
{{cite journal}}: Для цитирования журнала требуется|journal=( помощь ) CS1 maint: другие ( ссылка ) - ^ EPA: Решение о перерегистрации Тербуфоса (PDF; 1,3 МБ), июль 2006 г.
- ^ Пресс-релиз BASF: BASF AG | BASF продает свой глобальный бизнес по производству инсектицидов Terbufos компании AmVac
- ^ Лян, Ю; Тонг, Ф; Чжан, Л; Ли, В; Хуанг, В; Чжоу, Ю (февраль 2018 г.). «Смертельное отравление тербуфосом в результате профессионального воздействия». Клиническая токсикология . 56 (2): 140–142. дои : 10.1080/15563650.2017.1340647 . ПМИД 28681657 . S2CID 8889797 .
- ^ «ЭКТОКСНЕТ ПИП – ТЕРБУФОС» . extoxnet.orst.edu . Проверено 15 марта 2018 г.
- ^ Хартфордширский университет. «тербуфос» . сайтem.herts.ac.uk . Проверено 15 марта 2018 г.
- ^ Запись о тербуфосе в базе данных веществ GESTIS IFA, получена 1 февраля 2016 г.
- ^ Jump up to: а б Запись о Тербуфосе в Банке данных по опасным веществам, полученная 19 августа 2012 г.
- ^ Jump up to: а б с Чоудхари, Шимона; Бхаттачарья, Раджасри; Банерджи, Дибьяджьоти (апрель 2014 г.). «Острое фосфорорганическое отравление». Клиника Химика Акта . 431 : 66–76. дои : 10.1016/j.cca.2014.01.024 . ПМИД 24508992 .
- ^ Шульце, Ларри Д.; Огг, Клайд Л.; Вицтум, Эдвард Ф. (1997). «EC97-2505 Признаки и симптомы отравления пестицидами» . Исторические материалы из Университета Небраски-Линкольн .
- ^ Бингхэм, Э.; Корссен, Б.; Пауэлл, CH; Токсикология Пэтти, тома 1–9, 5-е изд. Джон Уайли и сыновья. Нью-Йорк, штат Нью-Йорк (2001), с. В7 924
- ^ Лорке, Дитрих Э.; Нурулайн, Сайед М.; Хасан, Мохамед Ю.; Куча, Камил; Петрояну, Георг А. (октябрь 2014 г.). «Профилактическое введение неорганофосфатных ингибиторов холинэстеразы перед острым воздействием органофосфатов: оценка с использованием тербуфоссульфона». Журнал прикладной токсикологии . 34 (10): 1096–1103. дои : 10.1002/jat.2939 . ПМИД 24136594 . S2CID 41811085 .
- ^ Паудьял, Б.П. (2008). «Отравление фосфорорганическими соединениями» . Журнал Непальской медицинской ассоциации . 47 (172): 251–8. дои : 10.31729/jnma.170 . ПМИД 19079407 .
- ^ Касса, Дж. (26 ноября 2002 г.). «Обзор оксимов в антидотном лечении отравлений фосфорорганическими нервно-паралитическими агентами». Журнал токсикологии: Клиническая токсикология . 40 (6): 803–816. дои : 10.1081/CLT-120015840 . ПМИД 12475193 . S2CID 20536869 .
- ^ Лерро, Кэтрин С; Кутрос, Стелла; Андреотти, Габриэлла; Фризен, Мелисса С; Алаванджа, Майкл С; Блэр, Аарон; Хоппин, Джейн А; Сэндлер, Дейл П.; Любин, Джей Х; Ма, Сяомэй; Чжан, Явэй; Бин Фриман, Лаура Э. (октябрь 2015 г.). «Использование фосфорорганических инсектицидов и заболеваемость раком среди супругов лиц, применяющих пестициды, в исследовании здоровья в сельском хозяйстве» . Профессиональная и экологическая медицина . 72 (10): 736–744. doi : 10.1136/oemed-2014-102798 . ПМЦ 4909328 . ПМИД 26150671 .
- ^ ВОЗ; Критерии здоровья окружающей среды 63: Фосфорорганические пестициды (1986). Доступно по состоянию на 22 июля 2003 г.: http://www.inchem.org/pages/ehc.html.
Внешние ссылки
[ редактировать ]- Тербуфос в базе данных свойств пестицидов (PPDB)