Триазофос
| |
| Имена | |
|---|---|
| Предпочтительное название ИЮПАК
О , О -Диэтил О- (1-фенил- 1Н -1,2,4-триазол-3-ил)фосфоротиоат | |
| Идентификаторы | |
3D model ( JSmol )
|
|
| ХимическийПаук | |
| Информационная карта ECHA | 100.041.791 |
ПабХим CID
|
|
| НЕКОТОРЫЙ | |
Панель управления CompTox ( EPA )
|
|
| Характеристики | |
| С 12 Ч 16 Н 3 О 3 П С | |
| Молярная масса | 313.31 g·mol −1 |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа).
| |
Триазофос — химическое соединение, используемое в акарицидах , инсектицидах и нематицидах .
История
[ редактировать ]Триазофос зарегистрирован в Федеральном ведомстве по защите прав потребителей и безопасности пищевых продуктов с 1975 года. [ 1 ] и разрешен в качестве инсектицида в ЕС до 31 декабря 2004 г. (Постановление Комиссии № 2076/2002). По состоянию на 25 июля 2003 г. он был аннулирован Регламентом Комиссии № 1336/2003. Производство триазофоса началось в 1980-х годах по патенту Hoechst компании Bayer . [ 2 ] В 2011 году компания Bayer объявила о прекращении продаж этого продукта из-за его ядовитых свойств. [ 3 ]
Синтез и доступные формы
[ редактировать ]Синтез
[ редактировать ]Триазофос можно синтезировать посредством различных реакций.
Способ производства триазофоса позволяет получить вещество в присутствии триэтиламина путем взаимодействия 1-фенил-3-гидрокси-1Н-1,2,4-триазола, суспендированного в ацетоне, с диэтокситиофосфорилхлоридом. [ 4 ]
Другой метод позволяет получить вещество реакцией фенилгидразина с цианатом натрия , формамидом и О,О-диэтилфосфорохлортиоатом с использованием цианата добавок , конденсации и дегидрохлорирования . [ 4 ]
В улучшенном процессе производства триазофоса используется катализатор фазового переноса для достижения более высоких выходов и чистоты. Путем включения замещенного 1-фенил-3-гидрокси-1,2,4-триазола с 0,-диэтилтиофосфорилхлоридом в присутствии поглотителей кислоты и от 0,2% до 2,0% катализатора фазового переноса при температуре 20-45 градусов Цельсия в подходящем растворитель типа воды . Затем следует охлаждение и отделение/экстракция водного слоя от органического слоя с использованием растворителя , такого как ксилол , толуолметилендихлорид для или вода, полного извлечения триазофоса с чистотой по меньшей мере 92%. [ 5 ]
Доступные формы
[ редактировать ]Триазофос доступен в нескольких формах; в виде эмульгируемого концентрата (40%), смачиваемых концентратов, смачиваемых порошков (30%), сверхмалых объемных жидкостей (25%, 40%) и гранул (5%) в различных концентрациях. [ 6 ]
Химические свойства
[ редактировать ]Структура и реакционная способность
[ редактировать ]Триазофос – это фосфорорганический пестицид, используемый в акарицидах , инсектицидах и нематицидах . [ 7 ] Его химическая формула: C 12 H 16 N 3 O 3 PS с молярной массой 313,31 г/моль. Химическое соединение подвержено образованию высокотоксичного и легковоспламеняющегося газа фосфина в присутствии сильных восстановителей (таких как гидриды ). Он принадлежит к реакционноспособным группам: аминов , фосфинов и пиридинов . Азо , диазо , азидо , гидразин и органические азиды . сложные эфиры , сложные эфиры сульфатов , фосфорной кислоты сложные эфиры , тиофосфатной кислоты сложные эфиры и борной кислоты сложные эфиры . Известно, что жидкости с этими реакционноспособными группами реагируют с абсорбентами на основе минералов и глины. Кроме того, частичное окисление органофосфата может привести к выделению токсичных фосфора оксидов .
Метаболизм и механизмы действия
[ редактировать ]Метаболизм
[ редактировать ]Метаболическая судьба триазофоса изучалась на крысах и собаках.
23 самкам крыс Wistar (WISKf (SPF 71)) давали триазофос, меченный в положении 3 ( радиохимическая чистота, 98%), в виде однократной пероральной дозы около 5 мг/кг массы тела в кунжутном масле путем интубации желудка. [ 8 ] Двадцать крыс использовали для изучения экскреции и метаболизма , а остальные три — для анализа крови.
Максимальная концентрация препарата в крови ( Cmax ) достигалась примерно через 4 часа. Средний период полувыведения (t1/2) радиоактивности в крови составил 3,8 часа. Через 96 часов степень восстановления составила 98%, что указывает на то, что выведение почти завершено. Более 90% введенной радиоактивности выводится с мочой в течение 48 часов. 4,5% экскреции приходилось на фекальное выведение через 48 часов.
Из всех проанализированных тканей самая высокая концентрация радиоактивности была обнаружена в почках и печени при относительно низкой концентрации <0,004 ppm. в моче были обнаружены три идентифицируемых метаболита: 1-фенил-3-гидрокси-(1Н)-1,2,4-триазол (43% введенной дозы) и его глюкуронидные (36%) и сульфатные конъюгаты (13%). Глюкуронид превращался обратно в исходное соединение при комнатной температуре, поскольку он был нестабильным. Неизмененный триазофос не был обнаружен в моче , а количество радиоактивности в фекалиях было слишком низким для определения химического вида.
Метаболическую судьбу триазофоса также исследовали на двух самках собак породы бигль с использованием того же режима лечения и отбора проб, что и у крыс . [ 8 ] 14С триазофос в дозе 4,4–4,8 мг/кг массы тела вводили в кунжутном масле путем зондирования желудка. Из введенной дозы в среднем 85% через 24 часа и 92% через 48 часов выводится с мочой . Только 0,3% через 24 часа и 7,2% через 48 часов приходилось на фекальное выведение. Максимальная концентрация препарата в крови достигалась через 2 часа. Через 48 часов в крови не было обнаружено радиоактивности , а средний период полувыведения составил 3,6 часа.
В целом метаболическая судьба триазофоса у собак аналогична таковой у крыс . [ 8 ] Моча что состояла из тех же трех метаболитов, и у крыс . был обнаружен еще один метаболит Однако только в собаки моче , составляющий 11% введенной дозы. Считалось, что это еще один сульфатного эфира конъюгат 1-фенил-3-гидрокси-(1H)-1,2,4-триазола метаболита . не обнаружен В моче собак . неизмененный триазофос В фекалиях содержались низкие концентрации триазофоса и свободного метаболита 1-фенил-3-гидрокси-(1H)-1,2,4-триазола , а также пяти неидентифицированных метаболитов - около 0,7, 0,3 и 7,3% от введенной дозы соответственно. .
Воздействие на животных
[ редактировать ]Сигналы перорального отравления сходным образом возникают у мышей , крыс и собак и характеризуются тремором, положением живота , приседанием , прерывистым дыханием, слезотечением , слюнотечением , скачкообразным спазмом, тоническими судорогами . [ 9 ] [ 10 ]
- Острая токсичность : у мышей , крыс и морских свинок значение острой LD50 триазофоса колебалось в пределах 26–82 мг/кг массы тела, в то время как у собак наблюдаются более высокие значения до 500 мг/кг массы тела. Смертельные случаи происходили в течение от нескольких минут до нескольких дней после перорального приема. В результате ВОЗ признала триазофос крайне опасным соединением.
- Генотоксичность : При изучении эффектов токсичности и канцерогенности на мышах и крысах триазофос не вызывал значительного или последовательного увеличения числа опухолей любого типа.
- Репродуктивная токсичность : Признаки токсичности, такие как агрессивное поведение, снижение массы тела и потребления пищи, наблюдались только у родителя F1. не наблюдается. Таким образом, существенного влияния на репродуктивную токсичность
Механизм действия
[ редактировать ]Согласно различным результатам биоанализа, триазофос взаимодействует с несколькими ферментами и сигнальными путями: [ 11 ] [ 4 ]
- ингибирует рецептор витамина D (VDR).
- действует как малая молекула, разрушающая мембранный потенциал митохондрий .
- действует как разрушитель низкомолекулярных активаторов человеческого прегнанового X-рецептора ( PXR ). сигнального пути
- действует как генотоксичное соединение против изогенных клеточных линий курицы DT40.
- действует как низкомолекулярный антагонист сигнального пути рецептора эстрогена альфа ( Er-альфа ).
- действует как небольшая молекула, которая активирует сигнальный путь арильного (AHR) углеводородного рецептора.
- действует как низкомолекулярный антагонист сигнального пути конститутивного рецептора андростана (CAR).
Эффективность и токсичность
[ редактировать ]Эффективность
[ редактировать ]Использование триазофоса в качестве инсектицида во многих азиатских странах, таких как Китай , Индия и Индонезия, широко известно из-за того, что многие насекомые и вредители играют важную роль в рыночном производстве основных продуктов питания растительного происхождения. [ 12 ] Среди различных ограничений цикадки (Amarasca devastans) и белокрылки ( Bemisia tabaci) являются одними из основных факторов проблем выращивания из-за их способности высасывать клеточный сок растений.
Ecosystem в Индии провела эксперимент Компания Horticultural по изучению эффективности триазофоса в качестве инсектицида против цикадок и белокрылок на бринджале (Solamum melongena L), одной из известных сельскохозяйственных культур в Индии . [ 13 ] Исследование было проведено с использованием различных рыночных названий триазофоса с разными концентрациями. Анализ устанавливали через 20 дней после пересадки и наблюдения за заболеваемостью вредителями.
До распыления инсектицида не наблюдалось значительного количества цикадок и белокрылок в отношении образцов листьев. [ 13 ]
Визуальные наблюдения были также построены для оценки фитотоксических симптомов, таких как повреждение кончиков или поверхности листьев, увядание и т. д. Тем не менее, никаких фитотоксических симптомов на растениях, подвергшихся обработке, не наблюдалось. В заключение следует отметить, что триазофос в дозе 1250 мл/га оказался наиболее эффективным против цикадок , белокрылок , а также побеговой и плодовой точицы баклажана . [ 13 ]
Токсичность
[ редактировать ]Триазофос (O,O-диэтил-O-1-фенил-1H-1,2,4-триазол-3-илфосфоротиоат) токсикологически считается фосфорорганическим пестицидом JMPR в 1982, 1986 и 1991 годах. С ADI 0–0,001. мг/кг массы тела. Это утверждение было сделано относительно мнения, что триазофос вызывает отсроченную нейротоксичность . [ 9 ] [ 10 ]
Токсикологическая оценка выявила максимальный уровень триазофоса, не вызывающий токсикологического эффекта, и максимальный уровень воздействия, считающийся приемлемым для человека . Предполагаемая приемлемая суточная доза для человека составляет 0–0,001 мг/кг массы тела (см. Таблицы 2 и 3).
| Мышь | 30 ppm в рационе, что соответствует 4,5 мг/кг массы тела/день (2 года обучения) |
|---|---|
| Крыса | 3 ppm в рационе, что соответствует 0,17 мг/кг массы тела/день (2 года обучения) |
| Собака | 4 ppm в рационе, что соответствует 0,12 мг/кг массы тела/день (1 год обучения) |
| Человек | 0,0125 мг/кг массы тела/день (3-недельное исследование) |
| Краткое содержание | Ценить | Изучать | Фактор безопасности |
|---|---|---|---|
| ИМЯ | 0-0,001 мг/кг массы тела | 3 недели, люди | 10 |
| Острый РфД | 0,001 мг/кг массы тела | 3 недели, люди | 10 |
Побочные эффекты и опасность для здоровья человека
[ редактировать ]Острое воздействие триазофоса может вызвать следующие признаки и симптомы: потливость , помутнение зрения , головные боли , головокружение , выраженная слабость, мышечные спазмы , судороги , кома , спутанность сознания и психоз , повышенное слюноотделение , тошнота , рвота , анорексия и диарея . [ 7 ] Респираторные признаки включают одышку , отек легких , угнетение дыхания и паралич дыхания . Сообщается также о болях в груди. Фосфорорганический , пестицид содержит материал с ингибитором холинэстеразы который соответствует действию на центральную нервную систему . Фосфорорганические инсектициды могут всасываться через кожу , дыхательные пути и желудочно-кишечный тракт.
Противоядие
[ редактировать ]Следующие противоядия могут облегчить отравление триазофосом. Пралидоксим , препарат выбора Пралидоксим (Протопам, 2-PAM) может использоваться в качестве реактиватора холинэстеразы в случаях тяжелого отравления . [ 11 ] через 48 часов после отравления пралидоксим никотиновый снимает Менее чем и мускариновый эффекты. Он действует путем реактивации холинэстеразы , а также замедления процесса старения фосфорилированной холинэстеразы до ее нереактивируемой формы. Еще один антидот – Атропин . Атропин эффективен против мускариновых проявлений, но не против никотиновых эффектов, таких как мышечная слабость, подергивания и угнетение дыхания . использование атропина Сообщалось, что облегчает респираторный дистресс , уменьшает бронхиальную секрецию и увеличивает оксигенацию.
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Брандт, П. Франц, Х. Хольцман, А. (2009). Отчеты о средствах защиты растений за 2009 г. Получено 17 марта 2017 г. с веб-сайта: http://www.bvl.bund.de/SharedDocs/Downloads/04_Pflanzenschutzmittel/bericht_WirkstoffeI%20nPSM_2009.pdf?__blob=publicationFile&v=3
- ^ Регламент Комиссии (ЕС) № 1336/2003 от 25 июля 2003 г., вносящий поправки в Регламент (ЕС) № 2076/2002 в отношении дальнейшего использования веществ, перечисленных в Приложении II.
- ^ КБГ. (Без даты). Коалиция против опасностей BAYER. Получено 17 марта 2017 г. с веб-сайта: http://www.cbgnetwork.org/4047.html.
- ^ Jump up to: а б с Токснет. (Без даты). HSDB: Триазофос: методы производства. Получено 10 марта 2017 г. с веб-сайта: https://toxnet.nlm.nih.gov/cgibin/sis/search2/r?dbs+hsdb:@term+@rn+@rel+24017-47-8 .
- ^ Самбхаджи, П.С. Мургьяппа, С.А. Шиваджи, Б.К. Бхайру, К.В. Гопал, М.С. Пратап, С.М. и Кумар, К.В. (2008). Усовершенствованный процесс получения триазофоса. Получено 10 марта 2017 г. с веб-сайта: http://www.allindianpatents.com/patents/220854-an-improved-process-for-preparationof-triazophos .
- ^ База данных соединений PubChem. (Без даты). Триазофос: Рецептуры/Препараты. Получено 17 марта 2017 г. с веб-сайта: https://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/compound/Triazophos#section=Formulations-Preparations .
- ^ Jump up to: а б Камео Химикаты. (Без даты). Триазофос. Получено 17 марта 2017 г. с веб-сайта: https://cameochemicals.noaa.gov/chemical/5222.
- ^ Jump up to: а б с Инхим. (Без даты). Триазофос. Получено 17 марта с веб-сайта: http://www.inchem.org/documents/jmpr/jmpmono/v86pr18.htm.
- ^ Jump up to: а б Инчем. (1982). Остатки пестицидов в продуктах питания – 1982 г. Получено 17 марта 2017 г. с веб-сайта: http://www.inchem.org/documents/jmpr/jmpmono/v82pr33.htm .
- ^ Jump up to: а б Хамерник, К.Л. (без даты). Остатки пестицидов в пищевых продуктах – 2002 г. – Совместное совещание ФАО/ВОЗ по остаткам пестицидов: Триазофос. Получено 17 марта 2017 г. с веб-сайта: http://www.inchem.org/documents/jmpr/jmpmono/2002pr14.htm .
- ^ Jump up to: а б База данных соединений PubChem. (Без даты). Триазофос: результаты биологических испытаний (результаты биоанализа). Получено 17 марта 2017 г. с веб-сайта: https://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/compound/Triazophos#section=BioAssay-Results .
- ^ Лал, Р. Джат, Б.Дж. «Биоэффективность инсектицидов и биорациональных средств против заболеваемости белокрылкой, Bemisia tabaci (Genn.) и вирусом желтой мозаики у маша. Кафедра энтомологии, Сельскохозяйственный университет CCS Харьяны, Индия. Африканский сельскохозяйственный журнал Исследования. Том !0 (10) стр. 1050-1056.
- ^ Jump up to: а б с Кумар, П. (2010). «Эффективность Триазофоса 40 EC против комплекса вредителей баклажана». Колледж садоводства Киттур Рани Чаннамма, Карнатака, Индия. Борьба с вредителями в садоводческих экосистемах. Том. 16 (1). Стр. 87-89.