Гексаэтилтетрафосфат
| |
| Имена | |
|---|---|
| Предпочтительное название ИЮПАК
Гексаэтилтетрафосфат | |
| Другие имена
ВЭТП; этилтетрафосфат, гекса-; База Бладан
| |
| Идентификаторы | |
3D model ( JSmol )
|
|
| ХимическийПаук | |
| Информационная карта ECHA | 100.010.961 |
ПабХим CID
|
|
| НЕКОТОРЫЙ | |
Панель управления CompTox ( EPA )
|
|
| Характеристики | |
| С 12 Ч 30 П 4 О 13 | |
| Молярная масса | 506.25 g/mol |
| Появление | жидкость от желтого до коричневого цвета |
| Плотность | 1,331 г/см 3 |
| Температура плавления | -40 ° C (-40 ° F; 233 К) |
| Точка кипения | 467,01 ° С (872,62 ° F; 740,16 К) |
| умеренный | |
| Растворимость | большинство органических растворителей |
Показатель преломления ( n D )
|
1.443 |
| Опасности | |
| Безопасность и гигиена труда (OHS/OSH): | |
Основные опасности
|
поглощение кожей; ингаляция |
| точка возгорания | 120,82 ° С (249,48 ° F; 393,97 К) |
| Родственные соединения | |
Родственные соединения
|
тетраэтилпирофосфат пентаэтилтрифосфат |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа).
| |
Гексаэтилтетрафосфат (также известный как HETP ) представляет собой фосфорорганическое соединение с химической формулой [(C 2 H 5 O) 3 P 2 O 3 ] 2 O. Соединение не было выделено в чистом виде, но выглядит как бесцветная жидкость при комнатная температура. Коммерческие образцы кажутся коричневыми из-за примесей. [ 1 ] [ 2 ] Входит в состав инсектицида Бладан . [ 3 ] В 1940-х годах он был примерно таким же значимым инсектицидом, как ДДТ , и в книге 1948 года его называли «еще одним конкурентом ДДТ по славе». [ 4 ]
Получение, структура и свойства
[ редактировать ]Смеси, содержащие гексаэтилтетрафосфат, получают нагреванием диэтилового эфира и пятиокиси фосфора . Реакция влечет за собой разрыв связи CO эфира. [ 5 ] Молекула содержит три пирофосфатные связи, являющиеся участками высокой реакционной способности. Соединение существует в виде двух диастереомеров: мезо- и dl-изомеров.
Гексаэтилтетрафосфат трудно горит. Он смешивается и растворим в воде. [ 6 ] Он также растворим в большом количестве органических растворителей , но не в простых углеводородах. [ 1 ] Гидридные восстановители преобразуют его в фосфин , токсичный газ. [ 6 ] Гексаэтилтетрафосфат легко гидролизуется до нетоксичных продуктов. [ 1 ]
Поскольку материал не получен в чистом виде, свойства остаются непроверенными. [ 3 ]
Гексаэтилтетрафосфат заметно не разъедает такие металлы, как латунь и железо . Однако когда к химическому веществу добавляется небольшое количество воды, оно образует сильную кислоту , которая быстро разъедает оцинкованное железо и медленнее разъедает чистое железо. Гексаэтилтетрафосфат, разбавленный 0,1% воды, имеет pH 2,5. [ 3 ]
Меры предосторожности и токсичность
[ редактировать ]может выделять токсичные или едкие Гексаэтилтетрафосфат при нагревании пары. Сток, содержащий химическое вещество, также может привести к загрязнению водных путей. Контейнеры с ним также могут взорваться при высоких температурах. При вдыхании, проглатывании или попадании через кожу он может привести к смерти. [ 6 ] Клещи , тля , трипсы , цикадки и некоторые виды гусениц весьма восприимчивы к отравлению гексаэтилтетрафосфатом. [ 1 ] [ 7 ] Токсичность химического вещества для насекомых не зависит от того, изготовлено ли оно методом Скрадера или процессом Вудстока. [ 8 ] Он также очень токсичен для человека. [ 3 ]
Из 133 видов растений, проверенных на реакцию на гексаэтилтетрафосфат, отрицательное воздействие получили только два вида растений. Это были хризантемы и помидоры . [ 3 ]
ЛД50 . гексаэтилтетрафосфата для трипсов составляет 0,01% 99% тлей можно уничтожить концентрацией от 1 до 2,5 граммов 10% раствора химиката на площади 1000 кубических футов . В одном эксперименте 100% дынной тли были уничтожены после воздействия водного раствора, содержащего 0,025% гексаэтилтетрафосфата и 0,025% лаурилсульфата натрия . 99% тлей можно убить 0,3 грамма 10%-ного раствора химического вещества в хлористом метиле в 1000 кубических футах, а 100% тли можно убить удвоенным количеством раствора. 96% яблонной тли можно уничтожить при воздействии водного раствора 0,1% гексаэтилтетрафосфата и 0,05% лаурилсульфата натрия. Пыль, содержащая 3% гексаэтилтетрафосфата в концентрации 40 фунтов на акр, может убить некоторых бобовых тлей . [ 8 ] 100% капустной тли можно уничтожить водным раствором 0,1% препарата и 0,05% лаурилсульфата натрия. Капустную тлю можно быстро уничтожить с помощью спрея, содержащего одну пинту химического вещества на 100 галлонов воды. [ 9 ]
100% хризантемовой тли можно уничтожить водным раствором 0,1% гексаэтилтетрафосфата и 0,05% лаурилсульфата натрия. 97% хризантемовой тли можно уничтожить 3 граммами 10% раствора химиката на 1000 кубических футов. 100% гелиантусной тли можно уничтожить водным раствором, содержащим по 0,05% гексаэтилтетрафосфата и лаурилсульфата натрия. 94% гороховой тли можно уничтожить при воздействии в течение 24 часов эмульсии, содержащей концентрацию химического вещества 2,4%. 90% картофельной тли можно уничтожить, если в течение 42 часов воздействовать одной пинтой 50%-го раствора химического вещества в 100 галлонах воды. [ 9 ]
влияние гексаэтилтетрафосфата на холинэстеразу тканей крыс и тараканов Исследовано . [ 10 ] Считается менее токсичным, чем его аналог ТЭПП :
| Животное | rabbit, i. v. | крыса, оральный | крыса, айпи | крыса, СК | мышь, оральный | мышь, айпи |
|---|---|---|---|---|---|---|
| ТЭТП | 0.69 | 7 | 2.5 | 0.64 | 56 | 6.1 |
| ТЭП | 0.3 | 1.1 | 0.65 | 0.279 | 3 | 0.83 |
Производство
[ редактировать ]Гексаэтилтетрафосфат был впервые синтезирован немецким химиком Герхардом Шредером , который провел реакцию оксихлорида фосфора и триэтилортофосфата примерно при 150 °C. Эта реакция известна как процесс Шредера. Немцы также производили гексаэтилтетрафосфат путем оксихлорида фосфора и этилового спирта . Эта реакция требует немного более низкого давления , чем процесс Шредера. [ 1 ] Реакция имеет химическое уравнение POCl 3 + 3(C 2 H 5 ) 3 PO 4 → (C 2 H 5 ) 6 P 4 O 13 + 3C 2 H 5 Cl. [ 7 ]
К 1947 году гексаэтилтетрафосфат производился в промышленных масштабах. Его стоимость составляла 1,10 доллара США за фунт в виде бочек и 2,00 доллара США за фунт в виде бутылей . [ 7 ] В 1940-х годах это химическое вещество коммерчески производилось в концентрации 50%. [ 8 ]
Транспортный номер гексаэтилтетрафосфата ООН — 1611. [ 13 ]
Приложения
[ редактировать ]Гексаэтилтетрафосфат применяется как инсектицид , в частности инсектицид Бладан. [ 1 ] Немцы широко использовали это химическое вещество в качестве инсектицида во время Второй мировой войны, когда инсектициды на основе никотина не были доступны. [ 1 ]
История
[ редактировать ]Гексаэтилтетрафосфат был впервые описан Шредером в 1938 году. [ 1 ] [ 7 ] Его обнаружили во время исследований боевых отравляющих веществ. [ 1 ] Американцы впервые услышали об этом химическом веществе после 1945 года от двух человек по имени Холл и Килгор. Соединенные Штаты начали производить это химическое вещество в 1946 году. [ 7 ]
Ссылки
[ редактировать ]- ^ Перейти обратно: а б с д и ж г час я С.А. Холл, Мартин Джейкобсон (апрель 1948 г.), «Гексаэтилтетрафосфат и тетраэтилпирофосфат», Industrial & Engineering Chemistry , 40 (4): 694–699, номер документа : 10.1021/ie50460a024.
- ^ Роберт Ли Меткалф (1948), Механизм действия органических инсектицидов, вопросы 1–5.
- ^ Перейти обратно: а б с д и Сборник информации о гексаэтилтетрафосфате , Вашингтон, округ Колумбия: Министерство сельского хозяйства США, Управление сельскохозяйственных исследований, Бюро энтомологии и карантина растений, 1947 г. , получено 16 июля 2013 г.
- ^ Ежегодник медицинских инструкций 1948 , 1948, ISBN 9780804704830 , получено 16 июля 2013 г.
- ^ Буркхардт, Готфрид; Кляйн, Мелвин П.; Кальвин, Мелвин (1965). «Структура так называемого «этилметафосфата» (эфира Лангхельда)» (PDF) . Журнал Американского химического общества . 87 (3): 591–6. дои : 10.1021/ja01081a035 . S2CID 101873428 .
- ^ Перейти обратно: а б с Гексаэтилтрифосфат , получено 16 июля 2013 г.
- ^ Перейти обратно: а б с д и Сборник информации о гексаэтилтетрафосфате , Вашингтон, округ Колумбия: Министерство сельского хозяйства США, Управление сельскохозяйственных исследований, Бюро энтомологии и карантина растений, 1947 г.
- ^ Перейти обратно: а б с Сборник информации о гексаэтилтетрафосфате , Вашингтон, округ Колумбия: Министерство сельского хозяйства США, Управление сельскохозяйственных исследований, Бюро энтомологии и карантина растений, 1947 г.
- ^ Перейти обратно: а б Сборник информации о гексаэтилтетрафосфате , Вашингтон, округ Колумбия: Министерство сельского хозяйства США, Управление сельскохозяйственных исследований, Бюро энтомологии и карантина растений, 1947 г.
- ^ Труды Общества экспериментальной биологии и медицины , 1947 г.
- ^ «Банк данных об опасных веществах (HSDB): 558» .
- ^ «Банк данных об опасных веществах (HSDB): 842» .
- ^ Николас П. Черемисинов (1 января 1999 г.), Справочник по промышленной токсикологии и опасным материалам , ISBN 9780824719357