Дильдрин

Дильдрин
Имена
	Название ИЮПАК (1a R ,2 R ,2a S ,3 S ,6 R ,6a R ,7 S ,7a S )-3,4,5,6,9,9-гексахлор-1а,2,2а,3,6, 6а,7,7а-октагидро-2,7:3,6-диметанонафто[2,3- b ]оксирен
	Другие имена Дильдрин, руководитель
Идентификаторы
Номер CAS	60-57-1 ;
3D model ( JSmol )	Интерактивное изображение ;
ЧЭБИ	ЧЕБИ:34696 ;
ЧЕМБЛ	ХЕМБЛ481118 ;
ХимическийПаук	10292746 ;
Информационная карта ECHA	100.000.440
КЕГГ	C13718 ;
ПабХим CID	969491 ;
НЕКОТОРЫЙ	I0246D2ZS0 ;
Панель управления CompTox ( EPA )	DTXSID9020453 ;
	показывать ИнЧИ
	показывать УЛЫБКИ
Характеристики
Химическая формула	С 12 Н 8 Cl 6 О
Молярная масса	380.91 g/mol
Появление	кристаллы от бесцветного до светло-коричневого цвета
Плотность	1,75 г/см 3
Температура плавления	От 176 до 177 ° C (от 349 до 351 ° F; от 449 до 450 К)
Точка кипения	385 ° C (725 ° F; 658 К)
Растворимость в воде	0.02%
Опасности
	Безопасность и гигиена труда (OHS/OSH):
Основные опасности	умеренно токсичен и предположительно канцероген.
точка возгорания	негорючий
	Летальная доза или концентрация (LD, LC):
ЛД 50 ( средняя доза )	45 мг/кг (перорально, кролик) ; 49 мг/кг (перорально, морская свинка) ; 38 мг/кг (перорально, мышь) ; 65 мг/кг (перорально, собака) ; 38 мг/кг (перорально, крыса)
ЛК 50 ( средняя концентрация )	80 мг/м 3 (кот, 4 часа) ; 13 мг/м 3 (крыса, 4 часа)
	NIOSH (пределы воздействия на здоровье в США):
МЕХ (Допускается)	СВВ 0,25 мг/м 3 [кожа]
РЕЛ (рекомендуется)	Средневзвешенная концентрация кальция 0,25 мг/м 3 [кожа]
IDLH (Непосредственная опасность)	Са [50 мг/м 3 ]
	Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа). проверить ( что такое ?) Ссылки на инфобоксы

Дильдрин — хлорорганическое соединение, первоначально произведенное в 1948 году компанией J. Hyman & Co, Денвер, в качестве инсектицида . Дильдрин тесно связан с альдрином , который в дальнейшем реагирует с образованием дильдрина. Альдрин не токсичен для насекомых; у насекомых он окисляется с образованием дильдрина, который является активным соединением. И дильдрин, и альдрин названы в честь реакции Дильса-Альдера , которая используется для образования альдрина из смеси норборнадиена и гексахлорциклопентадиена .

Первоначально разработанный в 1940-х годах как альтернатива ДДТ , дильдрин оказался высокоэффективным инсектицидом и очень широко использовался в 1950-х - начале 1970-х годов. Эндрин представляет собой стереоизомер дильдрина.

Однако это чрезвычайно стойкий органический загрязнитель ; его нелегко сломать . Более того, он имеет тенденцию к биоусилению по мере продвижения по пищевой цепи . ^[3] Длительное воздействие оказалось токсичным для очень широкого круга животных, включая человека, в гораздо большей степени, чем для первоначальных насекомых-мишеней. У людей, которые намеренно или случайно съели большое количество альдрина или дильдрина, возникали судороги (спазмы), а некоторые умирали. У рабочих, которые подвергались воздействию меньших количеств этих химикатов, но в течение более длительного периода времени, наблюдались головные боли, головокружение, раздражительность, рвота и неконтролируемые движения мышц. ^[4] По этой причине сейчас он запрещен в большинстве стран мира.

Это связано с такими проблемами со здоровьем, как болезнь Паркинсона , рак молочной железы , а также повреждение иммунной, репродуктивной и нервной систем. Он также является эндокринным разрушителем , действуя как эстроген и антиандроген , и может отрицательно влиять на развитие яичек у плода . ^[5]

Производство

Дильдрин может быть образован реакцией Дильса-Альдера гексахлор -1,3-циклопентадиена с норборнадиеном с последующим эпоксидированием продукта присоединения пероксикислотой, такой как надуксусная кислота . ^[6]

Технический дильдрин содержит 5-15% родственных полихлорэпоксиоктагидро-диметанонафталин. ^[7]^[8]Предполагаемый совокупный объем производства альдрина и дильдрина в США достиг пика в середине 1960-х годов и составил около 20 миллионов фунтов в год (2 миллиона фунтов дильдрина), а затем снизился. ^[3]

Использовать

Химические вещества дильдрин и альдрин широко применялись в сельскохозяйственных районах по всему миру. Это синтетические хлорорганические циклодиеновые пестициды, используемые для борьбы с подземными насекомыми-вредителями, такими как корневые личинки нарглов, личинки медведки и долгоносики, в сельском хозяйстве. ^[9] Оба токсичны и обладают способностью к биоаккумуляции . Альдрин действительно распадается на дильдрин в живых системах, но известно, что дильдрин противостоит бактериальным и химическим процессам распада в окружающей среде. И дильдрин, и альдрин были запрещены (см. Законодательство и историю ниже).

Альдрин использовался для борьбы с почвенными вредителями (а именно термитами) на посевах кукурузы и картофеля. Дильдрин — инсектицид, применявшийся для обработки фруктов, почвы и семян. В умеренных широтах он сохраняется в почве с периодом полураспада пять лет. И альдрин, и дильдрин могут испаряться из отложений и перераспределяться воздушными потоками, загрязняя территории вдали от их источников. Они были обнаружены у диких животных Арктики, что позволяет предположить перенос на большие расстояния из южных сельскохозяйственных регионов. ^[10]

Метаболизм

Метаболизм дильдрина происходит различными путями. Гидратация группы эпоксидгидролазами эпоксидной приводит к образованию транс -диола и дикарбоновой кислоты . Диол является наиболее важным метаболитом, вырабатываемым кроликом. ^[11] У крыс основным путем метаболизма является гидроксилирование группы CH ₂ микросомальными монооксигеназами печени, что приводит к продукции 9-гидроксидильдрина. ^[11] Между ОН и эпоксидной группой существует водородная связь. Выводится с фекалиями. ^[12] Вероятно, это пример энтерогепатической рециркуляции , поскольку желчь содержит глюкуронид . Вероятно, он расщепляется кишечной микрофлорой.

В моче крысы есть интересный метаболит, впервые описанный Кляйном. ^[13] Метиленовая группа дильдрина связана с одним концом группы ClC:CCl, образуя каркасную структуру. Другой конец исходного ClC:CCl превращается в кетон . Тот же метаболит образуется из фотоизомера дильдрина, в котором образуется такая же каркасная структура, но другой конец исходной хлорированной двойной связи образует группу CHCl.

Законодательство и история

И альдрин, и дильдрин запрещены в большинстве развитых стран, но альдрин до сих пор используется в качестве средства от термитов в Малайзии, Таиланде, Венесуэле и некоторых частях Африки. В Канаде их продажа была ограничена в середине 1970-х годов, а последнее зарегистрированное использование соединений в Канаде было прекращено в 1984 году. ^[14]

Международная программа по химической безопасности цитирует Всемирную организацию здравоохранения, утверждающую, что дильдрин запрещен для использования в сельском хозяйстве, в частности, в Бразилии, Эквадоре, Финляндии, Германской Демократической Республике, Сингапуре, Швеции, Югославии и СССР. Законодательство Европейского сообщества запрещает продажу фитофармацевтических продуктов, содержащих дильдрин. В Аргентине, Канаде, Чили, ФРГ, Венгрии и США его использование запрещено, за некоторыми исключениями. Использование дильдрина ограничено в Индии, Маврикии, Того и Великобритании. Его использование в промышленности запрещено в Швейцарии, а его производство и использование в Японии находится под контролем правительства. В Финляндии дильдрин разрешено использовать только в качестве термитицида в одной из клеевых смесей для экспортируемой фанеры. Индия требует регистрации и лицензий для любого импорта, производства, продажи или хранения.

Движение против хлорорганических и подобных молекул продолжало расти на международном уровне, что привело к переговорам, которые переросли в Стокгольмскую конвенцию о стойких органических загрязнителях (СОЗ). СОЗ определяются как опасные и экологически стойкие вещества, которые могут переноситься между странами по океанам и атмосфере Земли.

Большинство СОЗ (включая дильдрин) биоаккумулируются в жировых тканях человека и других животных. Стокгольмская конвенция запретила двенадцать СОЗ, получивших прозвище «грязная дюжина». К ним относятся алдикарб , токсафен , хлордан и гептахлор , хлордимеформ , хлорбензилат , ДБХФ , ДДТ, « дрины » (альдрин, дильдрин и эндрин), ЭДБ, ГХГ и линдан , паракват , паратион и метилпаратион , пентахлорфенол и 2,4,5- Т. Оно вступило в силу 17 мая 2004 года. Австралия ратифицировала Конвенцию всего через три дня и стала ее участницей в августе того же года. ^[15]Законодательство Австралии об импорте, использовании и утилизации дильдрина и других хлорорганических соединений является обширным и охватывает главным образом экологические и потенциальные воздействия на здоровье населения. ^[15]

Австралия

Использование хлорорганических соединений в Австралии резко сократилось в период с середины 1970-х по начало 1980-х годов. Первые ограничения на использование дильдрина и родственных химикатов в Австралии были введены в 1961–1962 годах, при этом для их использования на сельскохозяйственных животных, таких как крупный рогатый скот и куры, требовалась регистрация. Это совпало с растущей обеспокоенностью во всем мире по поводу долгосрочных последствий стойких пестицидов. Публикация «Безмолвной весны» (о влиянии пестицидов на окружающую среду и здоровье) Рэйчел Карсон в 1962 году стала ключевой движущей силой в поднятии этой проблемы. Процесс поэтапного отказа был вызван правительственными запретами и отменой регистрации, чему, в свою очередь, способствовало изменение общественного мнения о том, что продукты питания, содержащие остатки этих химикатов, менее приемлемы и, возможно, опасны для здоровья. ^[15]

Все это время соответствующие комитеты, например, Технический комитет по сельскохозяйственным химикатам (TCAC), постоянно оказывали давление с целью сокращения утвержденного использования хлорорганических соединений. К 1981 году использование дильдрина во всем мире было ограничено сахарным тростником и бананами, и к 1985 году регистрация этих видов применения была отменена. В 1987 году была введена в действие общенациональная система отзыва, а в декабре того же года правительство запретило весь импорт этих химикатов. в Австралию без явного одобрения министерства. В 1994 году Национальный орган по регистрации сельскохозяйственных и ветеринарных химикатов опубликовал информацию об использовании хлорорганических соединений для борьбы с термитами, рекомендуя поэтапный отказ от хлорорганических соединений, используемых в борьбе с термитами, после разработки жизнеспособных альтернатив. В том же году Совет по сельскому хозяйству и управлению ресурсами Австралии и Новой Зеландии решил поэтапно отказаться от оставшегося использования хлорорганических соединений к 30 июня 1995 года, за исключением Северной территории. В ноябре 1997 года использование всех хлорорганических соединений, кроме Мирекс был прекращен в Австралии. Оставшиеся запасы мирекса использовать только для содержания приманок для термитов в плантациях молодых деревьев Северной территории до исчерпания запасов, что ожидается в ближайшем будущем. ^[15]

Признание негативного воздействия на здоровье стимулировало реализацию многочисленных законодательных мер в отношении использования и утилизации хлорорганических пестицидов. Например, Политика защиты окружающей среды (морской) 1994 года вступила в силу в мае 1995 года в Южной Австралии. Он диктовал допустимую концентрацию таких токсичных веществ, как дильдрин, в морских водах, а также способы проверки и проверки этих уровней. ^[15]

Ссылки

^ Перейти обратно: ^а ^б ^с ^д ^и ^ж Карманный справочник NIOSH по химическим опасностям. «#0206» . Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
^ Перейти обратно: ^а ^б «Дильдрин» . Непосредственно опасные для жизни и здоровья концентрации (IDLH) . Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
^ Перейти обратно: ^а ^б Йоргенсен, Дж.Л. (2001). «Алдрин и дильдрин: обзор исследований их производства, осаждения и судьбы в окружающей среде, биоаккумуляции, токсикологии и эпидемиологии в Соединенных Штатах» . Перспективы гигиены окружающей среды . 109 (Приложение) (Приложение 1): 113–39. дои : 10.1289/ehp.01109s1113 . ПМЦ 1240548 . ПМИД 11250811 .
^ «Алдрин/Дилдрин | ToxFAQs™ | ATSDR» . wwwn.cdc.gov . Проверено 2 марта 2023 г.
^ Андерсен Х.Р., Винггаард А.М., Расмуссен Т.Х., Гьермандсен И.М., Бонефельд-Йоргенсен ЕС (февраль 2002 г.). «Эффект используемых в настоящее время пестицидов в анализах эстрогенности, андрогенности и активности ароматазы in vitro». Токсикология и прикладная фармакология . 179 (1): 1–12. дои : 10.1006/taap.2001.9347 . ПМИД 11884232 .
^ Джубб А.Х. (1975). Основы органической химии. Часть 5. Продукция промышленного назначения . Лондон: Уайли. ISBN 978-0-471-85014-4 .
^ Международная программа химической безопасности (1989 г.). Олдрин и Дильдрин, Критерии гигиены окружающей среды 91 . Женева: ВОЗ. ISBN 92-4-154291-8 .
^ Международное агентство по исследованию рака (2019). Альдрин и дильдрин, в: Пентахлорфенол и некоторые родственные соединения. Монографии МАИР по оценке канцерогенных рисков для человека 117 (PDF) . Лион: МАИР/ВОЗ Press. стр. 193–322. ISBN 978-92-832-0184-7 .
^ Панг С., Линь З., Ли Дж., Чжан Ю., Мишра С., Бхатт П., Чен С. (29 марта 2022 г.). «Микробная деградация альдрина и дильдрина: механизмы и биохимические пути» . Границы микробиологии . 13 : 713375. дои : 10.3389/fmicb.2022.713375 . ПМЦ 9002305 . ПМИД 35422769 .
^ Оррис П., Чари Л.К., Перри К., Эсбери Дж. (2000). «Олдрин и Дильдрин». Стойкие органические загрязнители (СОЗ) и здоровье человека. Публикация проекта Всемирной федерации общественного здравоохранения по стойким органическим загрязнителям . ВФФГА.
^ Перейти обратно: ^а ^б Токсикологический профиль альдрина и дильдрина . Атланта: Агентство по регистрации токсичных веществ и заболеваний. 2022. стр. 94–98. ПМИД 37040456 . Проверено 12 августа 2023 г.
^ Мацумура, Фумио (1985). Токсикология инсектицидов (2-е изд.). Пленум Пресс. стр. 100-1 240–242. ISBN 0-30641979-3 .
^ Кляйн, АК; Линк, Джей Ди; Айвз, Н.Ф. (1968). «Выделение и очистка метаболитов, обнаруженных в моче самцов крыс, которых кормили алдрином и дильдрином» . Журнал AOAC International . 51 (4): 895–898. дои : 10.1093/jaoac/51.4.895 .
^ Окружающая среда Канады . «Описания некоторых токсичных загрязнителей, обнаруженных в Тихом океане и регионе Юкон» . Экоинфо . Архивировано из оригинала 13 марта 2012 года.
^ Перейти обратно: ^а ^б ^с ^д ^и «Дилдрин и рак молочной железы: обзор литературы» (PDF) . 10 ноября 2008 г. Архивировано из оригинала (PDF) 3 апреля 2018 г. . Проверено 3 сентября 2020 г. .

Внешние ссылки

Дильдрин и рак молочной железы: обзор литературы, Австралийский национальный университет / Врачи окружающей среды Австралии. Архивировано 7 октября 2009 г. в Wayback Machine.
Мандокдок М. и Дэвид К.П. 2008. Загрязнение грунтовых вод Дильдрином на бывшей военной базе США (авиабаза Кларк, Филиппины). ЧИСТЫЙ воздух, почва, вода Журнал 36 (10–11), 870–874.
Международная программа по химической безопасности
CDC - Карманный справочник NIOSH по химическим опасностям

[PGCH-1] Перейти обратно: ^а ^б ^с ^д ^и ^ж Карманный справочник NIOSH по химическим опасностям. «#0206» . Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).

[IDLH-2] Перейти обратно: ^а ^б «Дильдрин» . Непосредственно опасные для жизни и здоровья концентрации (IDLH) . Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).

[Jorgensen2001-3] Перейти обратно: ^а ^б Йоргенсен, Дж.Л. (2001). «Алдрин и дильдрин: обзор исследований их производства, осаждения и судьбы в окружающей среде, биоаккумуляции, токсикологии и эпидемиологии в Соединенных Штатах» . Перспективы гигиены окружающей среды . 109 (Приложение) (Приложение 1): 113–39. дои : 10.1289/ehp.01109s1113 . ПМЦ 1240548 . ПМИД 11250811 .

[4] «Алдрин/Дилдрин | ToxFAQs™ | ATSDR» . wwwn.cdc.gov . Проверено 2 марта 2023 г.

[Raun_AndersenVinggaard2002-5] Андерсен Х.Р., Винггаард А.М., Расмуссен Т.Х., Гьермандсен И.М., Бонефельд-Йоргенсен ЕС (февраль 2002 г.). «Эффект используемых в настоящее время пестицидов в анализах эстрогенности, андрогенности и активности ароматазы in vitro». Токсикология и прикладная фармакология . 179 (1): 1–12. дои : 10.1006/taap.2001.9347 . ПМИД 11884232 .

[Tedder-6] Джубб А.Х. (1975). Основы органической химии. Часть 5. Продукция промышленного назначения . Лондон: Уайли. ISBN 978-0-471-85014-4 .

[IPCS89-7] Международная программа химической безопасности (1989 г.). Олдрин и Дильдрин, Критерии гигиены окружающей среды 91 . Женева: ВОЗ. ISBN 92-4-154291-8 .

[IARC2019-8] Международное агентство по исследованию рака (2019). Альдрин и дильдрин, в: Пентахлорфенол и некоторые родственные соединения. Монографии МАИР по оценке канцерогенных рисков для человека 117 (PDF) . Лион: МАИР/ВОЗ Press. стр. 193–322. ISBN 978-92-832-0184-7 .

[9] Панг С., Линь З., Ли Дж., Чжан Ю., Мишра С., Бхатт П., Чен С. (29 марта 2022 г.). «Микробная деградация альдрина и дильдрина: механизмы и биохимические пути» . Границы микробиологии . 13 : 713375. дои : 10.3389/fmicb.2022.713375 . ПМЦ 9002305 . ПМИД 35422769 .

[10] Оррис П., Чари Л.К., Перри К., Эсбери Дж. (2000). «Олдрин и Дильдрин». Стойкие органические загрязнители (СОЗ) и здоровье человека. Публикация проекта Всемирной федерации общественного здравоохранения по стойким органическим загрязнителям . ВФФГА.

[ATSDR_2022-11] Перейти обратно: ^а ^б Токсикологический профиль альдрина и дильдрина . Атланта: Агентство по регистрации токсичных веществ и заболеваний. 2022. стр. 94–98. ПМИД 37040456 . Проверено 12 августа 2023 г.

[Matsumura1985-12] Мацумура, Фумио (1985). Токсикология инсектицидов (2-е изд.). Пленум Пресс. стр. 100-1 240–242. ISBN 0-30641979-3 .

[13] Кляйн, АК; Линк, Джей Ди; Айвз, Н.Ф. (1968). «Выделение и очистка метаболитов, обнаруженных в моче самцов крыс, которых кормили алдрином и дильдрином» . Журнал AOAC International . 51 (4): 895–898. дои : 10.1093/jaoac/51.4.895 .

[14] Окружающая среда Канады . «Описания некоторых токсичных загрязнителей, обнаруженных в Тихом океане и регионе Юкон» . Экоинфо . Архивировано из оригинала 13 марта 2012 года.

[:0-15] Перейти обратно: ^а ^б ^с ^д ^и «Дилдрин и рак молочной железы: обзор литературы» (PDF) . 10 ноября 2008 г. Архивировано из оригинала (PDF) 3 апреля 2018 г. . Проверено 3 сентября 2020 г. .

[1]

[2]

[3]

[4]

[5]

[6]

[7]

[8]

[9]

[10]

[11]

[12]

[13]

[14]

[15]

v т и Борьба с вредителями : Инсектициды
Carbamates	Aldicarb Aminocarb Bendiocarb Butocarboxim Carbaryl Carbofuran Carbosulfan m-Cumenyl methylcarbamate Ethienocarb Fenobucarb Isoprocarb Methomyl Metolcarb Oxamyl Promecarb Propoxur
Inorganic compounds	Aluminium phosphide Boric acid Chromated copper arsenate Copper(II) arsenate Copper(I) cyanide Cryolite Diatomaceous earth Lead hydrogen arsenate Paris Green Scheele's Green
Insect growth regulators	Benzoylureas Diflubenzuron Flufenoxuron Hydroprene Lufenuron Methoprene Pyriproxyfen
Neonicotinoids	Acetamiprid Clothianidin Dinotefuran Imidacloprid Imidaclothiz Nitenpyram Nithiazine Paichongding Thiacloprid Thiamethoxam
Organochlorides	Aldrin Beta-HCH Carbon tetrachloride Chlordane Cyclodiene 1,2-DCB 1,4-DCB 1,1-DCE 1,2-DCE DDD DDE DDT DFDT Dicofol Dieldrin Endosulfan Endrin Heptachlor Kepone Lindane Methoxychlor Mirex Tetradifon Toxaphene
Organophosphorus	Acephate Azamethiphos Azinphos-methyl Bensulide Chlorethoxyfos Chlorfenvinphos Chlorpyrifos Chlorpyrifos-methyl Coumaphos Demeton-S-methyl Diazinon Dichlorvos Dicrotophos Diisopropyl fluorophosphate Dimefox Dimethoate Dioxathion Disulfoton Ethion Ethoprop Fenamiphos Fenitrothion Fenthion Fosthiazate Isoxathion Malathion Methamidophos Methidathion Mevinphos Mipafox Monocrotophos Naled Omethoate Oxydemeton-methyl Parathion Parathion-methyl Phenthoate Phorate Phosalone Phosmet Phoxim Pirimiphos-methyl Quinalphos R-16661 Schradan Temefos Tebupirimfos Terbufos Tetrachlorvinphos Tribufos Trichlorfon
Pyrethroids	Acrinathrin Allethrins Bifenthrin Bioallethrin Cyfluthrin Cyhalothrin Cypermethrin Cyphenothrin Deltamethrin Empenthrin Esfenvalerate Etofenprox Fenpropathrin Fenvalerate Flumethrin Fluvalinate Imiprothrin Metofluthrin Permethrin Phenothrin Prallethrin Pyrethrin (I, II; chrysanthemic acid) Pyrethrum Resmethrin Silafluofen Tefluthrin Tetramethrin Tralomethrin Transfluthrin
Ryanoids	Chlorantraniliprole Cyantraniliprole Flubendiamide Ryanodine Ryanodol
Other chemicals	Afoxolaner Amitraz Azadirachtin Bensultap Buprofezin Cartap Chlordimeform Chlorfenapyr Cyromazine Fenazaquin Fenoxycarb Fipronil Fluralaner Hydramethylnon Indoxacarb Limonene Lotilaner (+milbemycin oxime) Pyridaben Pyriprole Sarolaner Adjuvants (Piperonyl butoxide, Sesamex) Spinosad Sulfluramid Tebufenozide Tebufenpyrad Veracevine Xanthone Metaflumizone
Metabolites	Oxon Malaoxon Paraoxon TCPy
Biopesticides	Bacillus thuringiensis Baculovirus Beauveria bassiana Beauveria brongniartii Isaria fumosorosea Metarhizium acridum Metarhizium anisopliae Nomuraea rileyi Lecanicillium lecanii Paenibacillus popilliae Purpureocillium lilacinum Spinosad