✖


Jump to content

Сероорганическая химия

(Перенаправлено с Органосульфида )

Сероорганическая химия — изучение свойств и синтез сераорганических соединений — органических соединений , содержащих серу . [ 1 ] Они часто ассоциируются с неприятным запахом, но многие из самых сладких известных соединений являются сероорганическими производными, например, сахарином . Природа изобилует сероорганическими соединениями — сера жизненно необходима для жизни. Из 20 распространенных аминокислот две ( цистеин и метионин ) являются сероорганическими соединениями, а антибиотики, пенициллин и сульфаниламиды, содержат серу. В то время как серосодержащие антибиотики спасают множество жизней, сернистый иприт является смертельным боевым отравляющим веществом. Ископаемое топливо , уголь , нефть и природный газ , полученные из древних организмов, обязательно содержат сероорганические соединения, удаление которых является основным направлением деятельности нефтеперерабатывающих заводов .

Сера разделяет халькогенную группу с кислородом , селеном и теллуром , и ожидается, что сераорганические соединения имеют сходство с соединениями углерод-кислород, углерод-селен и углерод-теллур.

Классическим химическим тестом для обнаружения соединений серы является галогенный метод Кариуса .

Структурные классы

[ редактировать ]

Сероорганические соединения можно классифицировать по серосодержащим функциональным группам , которые перечислены (примерно) в порядке убывания их встречаемости.

Сульфиды

[ редактировать ]
Основная статья: Сульфид (органический)

Сульфиды, ранее известные как тиоэфиры, характеризуются связями C-S-C. [ 3 ] [ 4 ] По сравнению со связями C-C связи C-S длиннее, поскольку атомы серы больше атомов углерода, и примерно на 10% слабее. Типичные длины связей в соединениях серы составляют 183 пм для одинарной связи S-C в метантиоле и 173 пм в тиофене . C-S Энергия диссоциации связи для тиометана составляет 89 ккал/моль (370 кДж/моль) по сравнению с 100 ккал/моль метана (420 кДж/моль), а при замене водорода метильной группой энергия снижается до 73 ккал/моль. (305 кДж/моль). [ 5 ] Одинарная связь углерод-кислород короче, чем связь C-C. Энергии диссоциации связи для диметилсульфида и диметилового эфира составляют соответственно 73 и 77 ккал/моль (305 и 322 кДж/моль).

Сульфиды обычно получают алкилированием тиолов. Алкилирующие агенты включают не только алкилгалогениды, но также эпоксиды, азиридины и акцепторы Михаэля . [ 6 ]

Их также можно получить с помощью перегруппировки Паммерера .

В Феррарио реакции фениловый эфир превращается в феноксатиин под действием элементарной серы и хлорида алюминия . [ 7 ]

Реакция Феррарио

Тиоацетали и тиокетали имеют последовательность связей C-S-C-S-C. Они представляют собой подкласс сульфидов. Тиоацетали полезны для « умполунга » карбонильных групп. Тиоацетали и тиокетали также можно использовать для защиты карбонильной группы в органическом синтезе.

Вышеуказанные классы соединений серы также существуют в насыщенных и ненасыщенных гетероциклических структурах, часто в сочетании с другими гетероатомами , как показано на тииранах , тииренах , тиетанах , тиетах , дитиетанах , тиоланах , тианах , дитианах , тиепанах , тиепинах , тиазолах , изотиазолах и тиофены и др. Последние три соединения представляют собой особый класс серосодержащих гетероциклов, являющихся ароматическими . Резонансная стабилизация тиофена составляет 29 ккал/моль (121 кДж /моль) по сравнению с 20 ккал/моль (84 кДж/моль) для аналога кислорода фурана . Причиной такого различия является более высокая электроотрицательность кислорода, оттягивающего электроны к себе за счет тока ароматического кольца. Однако как ароматический заместитель тиогруппа менее отдает электроны, чем алкоксигруппа. Дибензотиофены (см. рисунок) — трициклические гетероциклы, состоящие из двух бензольных колец, конденсированных с центральным тиофеновым кольцом, широко встречаются в более тяжелых фракциях нефти.

Тиолы, дисульфиды, полисульфиды

[ редактировать ]

Тиоловые группы содержат функциональность R-SH. Тиолы структурно подобны спиртовой группе, но эти функциональные группы сильно различаются по своим химическим свойствам. Тиолы более нуклеофильны , более кислы и легче окисляются. Эта кислотность может отличаться на 5 п К а единиц. [ 8 ]

Разница в электроотрицательности между серой (2,58) и водородом (2,20) невелика, поэтому водородная связь в тиолах не заметна. Алифатические тиолы образуют монослои на золоте , что актуально в нанотехнологиях .

Доступ к некоторым ароматическим тиолам можно получить с помощью реакции Герца .

Дисульфиды R-S-S-R с ковалентной связью сера-сера важны для сшивания : в биохимии для сворачивания и стабильности некоторых белков и в химии полимеров для сшивания каучука.

Также известны более длинные серные цепи, например, в природном продукте варацине , который содержит необычное пентатиепиновое кольцо (5-серная цепь, циклизованная по бензольному кольцу).

Тиоэфиры

[ редактировать ]

Тиоэфиры имеют общую структуру R-C(O)-S-R. Они родственны обычным эфирам (R-C(O)-O-R), но более подвержены гидролизу и связанным с ним реакциям. Тиоэфиры, образующиеся из коэнзима А, играют важную роль в биохимии, особенно в синтезе жирных кислот .

Сульфоксиды, сульфоны и тиосульфинаты

[ редактировать ]

Сульфоксид сульфон , R-S(O)-R, представляет собой S -оксид сульфида («сульфид-оксид»), , R-S(O) 2 -R, представляет собой S , S -диоксид сульфида. , тиосульфинат R-S(O)-S-R представляет собой S -оксид дисульфида и тиосульфонат R-S(O) 2 -S-R представляет собой S , S -диоксид дисульфида. Все эти соединения хорошо известны в обширной химии, например, диметилсульфоксид , диметилсульфон и аллицин (см. рисунок).

Сульфимиды, сульфоксимиды, сульфондиимины

[ редактировать ]

Сульфимиды (также называемые сульфилиминами) представляют собой серо-азотистые соединения структуры R 2 S=NR', азотистый аналог сульфоксидов. Они представляют интерес отчасти из-за своих фармакологических свойств. Когда к сере присоединены две разные группы R, сульфимиды являются хиральными. Сульфимиды образуют стабильные α-карбанионы. [ 9 ]

Сульфоксимиды (также называемые сульфоксиминами) представляют собой тетракоординированные серо-азотные соединения, изоэлектронные сульфонам, в которых один атом кислорода сульфона заменен замещенным атомом азота, например, R 2 S(O)=NR'. Когда к сере присоединены две разные группы R, сульфоксимиды являются хиральными. Большая часть интереса к этому классу соединений связана с открытием того, что метионинсульфоксимид (метионинсульфоксимин) является ингибитором глутаминсинтетазы . [ 10 ]

Сульфонедиимины (также называемые сульфодиимины, сульфодиимиды или сульфондиимиды) представляют собой тетракоординированные серо-азотные соединения, изоэлектронные сульфонам, в которых оба атома кислорода сульфона заменены замещенным атомом азота, например, R 2 S(=NR') 2 . Они представляют интерес из-за своей биологической активности и в качестве строительных блоков для синтеза гетероциклов. [ 11 ]

S -нитрозотиолы

[ редактировать ]

S -Нитрозотиолы , также известные как тионитриты, представляют собой соединения, содержащие нитрозогруппу, присоединенную к атому серы тиола, например R-S-N=O. Они привлекли значительное внимание в биохимии, поскольку служат донорами иона нитрозония NO. + и оксид азота NO, которые могут служить сигнальными молекулами в живых системах, особенно в отношении расширения сосудов. [ 12 ]

Галогениды серы

[ редактировать ]

Известен широкий спектр сераорганических соединений, которые содержат один или несколько атомов галогена («X» в последующих химических формулах), связанных с одним атомом серы, например: сульфенилгалогениды , RSX; сульфинилгалогениды , RS(O)X; сульфонилгалогениды , RSO 2 X; трихлориды алкил- и арилсеры, RSCl 3 и трифториды, RSF 3 ; [ 13 ] и алкил- и арилпентафториды серы, RSF 5 . [ 14 ] Менее известны тетрагалогениды диалкилсеры, представленные преимущественно тетрафторидами, например R 2 SF 4 . [ 15 ]

[ редактировать ]

Соединения с двойными связями между углеродом и серой относительно редки, но включают важные соединения сероуглерод , карбонилсульфид и тиофосген . Тиокетоны (RC(=S)R') встречаются редко с алкильными заместителями, но одним из примеров является тиобензофенон . Тиоальдегиды встречаются еще реже, что отражает отсутствие у них стерической защиты (« тиоформальдегид » существует в виде циклического тримера). Тиоамиды с формулой R 1 C(=S)N(R 2 )R 3 более распространены. Обычно их получают реакцией амидов с реагентом Ловессона . Изотиоцианаты с формулой R−N=C=S встречаются в природе. Растительные продукты с характерным вкусом, обусловленным изотиоцианатами, включают васаби , хрен , горчицу , редис , брюссельскую капусту , кресс-салат , настурцию и каперсы .

S -оксиды и S , S -диоксиды тиокарбонильных соединений.

[ редактировать ]

S - оксиды тиокарбонильных соединений известны как тиокарбонил- S -оксиды: (R 2 C=S=O и тиокарбонил S , S -диоксиды или сульфены , R 2 C=SO 2 ). Тионовые S -оксиды также известны как сульфины , и хотя ИЮПАК считает этот термин устаревшим, [ 16 ] это имя сохранилось в литературе. [ 17 ] Эти соединения хорошо известны в обширной химии. [ 18 ] [ 19 ] Примеры включают син -пропанетиал- S -оксид и сульфен .

Тройные связи между углеродом и серой

[ редактировать ]

Тройные связи между серой и углеродом в сульфаалкинах редки и встречаются в моносульфиде углерода (CS). [ 20 ] и были предложены для соединений F 3 CCSF 3 [ 21 ] [ 22 ] и F 5 SCSF 3 . [ 23 ] Соединение HCSOH также представлено как имеющее формальную тройную связь. [ 24 ]

Тиокарбоновые кислоты и тиоамиды

[ редактировать ]

тиокарбоновые кислоты Хорошо известны (RC(O)SH) и дитиокарбоновые кислоты (RC(S)SH). Они структурно похожи на карбоновые кислоты, но более кислые. Тиоамиды аналогичны амидам.

[ редактировать ]

Сульфоновые кислоты имеют функциональность R-S(=O) 2 -OH. [ 25 ] Это сильные кислоты, которые обычно растворяются в органических растворителях. Сульфоновые кислоты, такие как трифторметансульфоновая кислота, являются часто используемым реагентом в органической химии . Сульфиновые кислоты имеют функциональность R-S(O)-OH, а сульфеновые кислоты имеют функциональность R-S-OH. В ряду сульфо-сульфин-сульфеновые кислоты в этом порядке уменьшаются как сила кислоты, так и устойчивость. [ 26 ] [ 27 ] Сульфонамиды, сульфинамиды и сульфенамиды с формулами R-SO 2 NR' 2 , R-S(O)NR' 2 и R-SNR' 2 соответственно имеют богатый химический состав. Например, сульфамидные препараты представляют собой сульфаниламиды, полученные в результате ароматического сульфирования . Хиральные сульфинамиды используются в асимметричном синтезе, а сульфенамиды широко используются в процессе вулканизации для содействия сшиванию. Тиоцианаты , R-S-CN, по реакционной способности родственны сульфенилгалогенидам и сложным эфирам.

[ редактировать ]

Ион сульфония представляет собой положительно заряженный ион с тремя органическими заместителями, присоединенными к сере, с формулой [R 3 S] + . Вместе со своим отрицательно заряженным аналогом, анионом, эти соединения называются сульфониевыми солями. Ион оксосульфония представляет собой положительно заряженный ион с тремя органическими заместителями и кислородом, присоединенным к сере, с формулой [R 3 S=O] + . Вместе со своим отрицательно заряженным аналогом, анионом, эти соединения называются солями оксосульфония. Родственные виды включают ионы алкоксисульфония и хлорсульфония, [R 2 SOR] + и [R 2 SCl] + , соответственно.

Сульфоний, оксосульфоний и тиокарбонилилиды

[ редактировать ]

Депротонирование солей сульфония и оксосульфония дает илиды структуры R 2 S. + −С − −R′ 2 и R 2 S(O) + −С − −R' 2 . Хотя сульфониевые илиды , например, в реакции Джонсона-Кори-Чайковского , используемой для синтеза эпоксидов , иногда рисуются с двойной связью C=S, например, R 2 S=CR' 2 , илидная связь углерод-сера сильно поляризована и лучше описать как ионный. Илиды сульфония являются ключевыми промежуточными соединениями в синтетически полезной перегруппировке Стивенса . Тиокарбонилилиды (RR'C=S + −С − −RR') может образовываться путем раскрытия цикла тиранов , фотоциклизации арилвинилсульфидов, [ 28 ] а также другими процессами.

Сульфураны и персульфураны

[ редактировать ]

Сульфураны представляют собой относительно специализированную функциональную группу, содержащую четырехвалентную серу, с формулой SR 4. [ 2 ] Аналогичным образом, персульфураны содержат шестивалентный SR 6 .

Один из немногих полностью углеродных персульфуранов имеет два метильных и два бифениленовых лиганда : [ 29 ]

Полностью углеродный персульфуран

Его получают из соответствующего сульфурана 1 с дифторидом ксенона / трифторидом бора в ацетонитриле до сульфуранилдикатиона 2 с последующей реакцией с метиллитием в тетрагидрофуране с образованием (стабильного) персульфурана 3 в качестве цис-изомера . Рентгеновская дифракция C-S показывает, что длины связей находятся в диапазоне от 189 до 193 пм (длиннее стандартной длины связи) с центральным атомом серы в искаженной октаэдрической молекулярной геометрии .

Сероорганические соединения в природе

[ редактировать ]

В природе встречается множество сероорганических соединений. Наиболее распространены аминокислоты метионин , цистеин и цистин . Витамины биотин и тиамин , а также липоевая кислота содержат гетероциклы серы. Глутатион является основным внутриклеточным антиоксидантом . [ 6 ] Пенициллин и цефалоспорин — жизненно важные антибиотики , полученные из грибов. Глиотоксин представляет собой серосодержащий микотоксин, продуцируемый несколькими видами грибов, исследуемых в качестве противовирусного агента.

В ископаемом топливе

[ редактировать ]

Общие сероорганические соединения присутствуют в нефтяных фракциях на уровне 200–500 ppm. Обычными соединениями являются тиофены , особенно дибензотиофены . В процессе гидрообессеривания (HDS) на нефтеперерабатывающих заводах эти соединения удаляются, как показано на примере гидрогенолиза тиофена: С 4 Ч 4 С + 8 Ч 2 → С 4 Ч 10 + Ч 2 С

Вкус и запах

[ редактировать ]

Такие соединения, как аллицин и айоен, ответственны за запах чеснока . Лентионин придает вкус грибам шиитаке . Летучие сераорганические соединения также придают тонкие вкусовые характеристики винам , орехам, сыру чеддер , шоколаду , кофе и тропическим фруктам. [ 30 ] Многие из этих натуральных продуктов также обладают важными лечебными свойствами, такими как предотвращение агрегации тромбоцитов или борьба с раком.

Люди и другие животные обладают чрезвычайно чувствительным обонянием к запахам низковалентных сераорганических соединений, таких как тиолы, сульфиды и дисульфиды. Летучие тиолы с неприятным запахом представляют собой продукты распада белков, обнаруженные в гнилой пище, поэтому точная идентификация этих соединений имеет решающее значение для предотвращения интоксикации. Низковалентные летучие соединения серы также обнаруживаются в районах с низким уровнем кислорода в воздухе, что создает риск удушья.

Медь необходима для высокочувствительного обнаружения некоторых летучих тиолов и родственных сераорганических соединений обонятельными рецепторами мышей. Пока неизвестно, нужна ли людям медь для чувствительного обнаружения тиолов. [ 31 ]

Ссылки

[ редактировать ]
  1. ^ Блок, Э. (1978). Реакции сероорганических соединений . Академическая пресса. ISBN  0-12-107050-6 .
  2. ^ Перейти обратно: а б Мартин, Джей Си; Архарт, Р.Дж.; Франц, Дж.А.; Пероцци, EF; Каплан, Л.Дж. «Бис[2,2,2-трифтор-1-фенил-1-(трифторметил)этокси]дифенилсульфуран». Органические синтезы . 57:22 . дои : 10.15227/orgsyn.057.0022 .
  3. ^ Синяя книга ИЮПАК по органической химии. Правила C-5: Соединения, содержащие двухвалентную серу http://www.acdlabs.com/iupac/nomenclature/79/r79_25.htm
  4. ^ Синяя книга ИЮПАК по органической химии. Рекомендация R-5.7.1.3.4 Тиокарбоновые и тиокарбоновые кислоты. [1]
  5. ^ Справочник по химии и физике (81-е изд.). ЦРК Пресс. Июнь 2000 г. ISBN.  0-8493-0481-4 .
  6. ^ Перейти обратно: а б Чаухан, Панкадж; Махаджан, Суручи; Эндерс, Дитер (2014). «Органокаталитические реакции образования связи углерод-сера». Химические обзоры . 114 (18): 8807–8864. дои : 10.1021/cr500235v . ПМИД   25144663 .
  7. ^ Сутер, СМ; Максвелл, Чарльз Э. (1938). «Фенокстин [Феноксатиин]». Органические синтезы . 18:64 . дои : 10.15227/orgsyn.018.0064 .
  8. ^ Кремлин, Р.Дж. (1996). Введение в сероорганическую химию . Чичестер: Джон Уайли и сыновья. ISBN  0-471-95512-4 .
  9. ^ Гарсиа Руано, JL; Сид, МБ; Мартин Кастро, AM; Алеман, Дж. (2008). «Ациклические S , S -диалкилсульфимиды». Ин Камбе, Н. (ред.). Наука синтеза . Том. 39. Тиме. стр. 352–375. ISBN  978-1-58890-530-7 .
  10. ^ Драбович Дж.; Левковски Дж.; Кудельска, В.; Гирек, Т. (2008). « S , S -Диалкилсульфоксимиды». Ин Камбе, Н. (ред.). Наука синтеза . Том. 39. Тиме. стр. 154–173. ISBN  978-1-58890-530-7 .
  11. ^ Драбович Дж.; Левковски Дж.; Кудельска, В.; Гирек, Т. (2008). « S , S -Диалкилсульфондиимины». Ин Камбе, Н. (ред.). Наука синтеза . Том. 39. Тиме. стр. 173–180. ISBN  978-1-58890-530-7 .
  12. ^ Чжан, Ю.; Хогг, Н. (2005). « S -Нитрозотиолы: клеточное образование и транспорт». Свободный Радик. Биол. Мед . 38 (7): 831–838. doi : 10.1016/j.freeradbiomed.2004.12.016 . ПМИД   15749378 .
  13. ^ Браверман, С.; Черкинский, М.; Левинджер, С. (2008). «Алкилсера Тригалогениды». Ин Камбе, Н. (ред.). Наука синтеза . Том. 39. Тиме. стр. 187–188. ISBN  978-1-58890-530-7 .
  14. ^ Шеппард, Вашингтон (1962). «Пентафториды арилсеры». Дж. Ам. хим. Соц. 84 (16): 3064–3072. дои : 10.1021/ja00875a006 .
  15. ^ Драбович Дж.; Левковски Дж.; Кудельска, В.; Гирек, Т. (2008). «Тетрагалогениды диалкилсеры». Ин Камбе, Н. (ред.). Наука синтеза . Том. 39. Тиме. стр. 123–124. ISBN  978-1-58890-530-7 .
  16. ^ ИЮПАК , Сборник химической терминологии , 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Интернет-исправленная версия: (2006–) « Сульфины ». два : 10.1351/goldbook.S06108
  17. ^ Маккоу, Патрик Г.; Бакли, Наоми М.; Коллинз, Стюарт Г.; Магуайр, Анита Р. (март 2016 г.). «Получение, реакционная способность и использование сульфинов в органическом синтезе». Европейский журнал органической химии . 2016 (9): 16:30–1650. дои : 10.1002/ejoc.201501538 .
  18. ^ Опиц, Г. (февраль 1967 г.). «Сульфины и сульфены – S-оксиды и S,S-диоксиды тиоальдегидов и тиокетонов». Angewandte Chemie International Edition на английском языке . 6 (2): 107–123. дои : 10.1002/anie.196701071 .
  19. ^ Званенбург, Бинне (май 1989 г.). «Сульфиновая химия». Фосфор, сера, кремний и родственные им элементы . 43 (1–2): 1–24. дои : 10.1080/10426508908040276 .
  20. ^ Мольцен, ЕК; Клабунде, К.Дж.; Сеннинг, А. (1988). «Моносульфид углерода: обзор». хим. Преподобный . 88 (2): 391. doi : 10.1021/cr00084a003 .
  21. ^ Поттер, Б.; Зеппельт, К. (1984). «Трифторид трифторэтилидинсеры, F 3 C-C≡SF 3 ». Энджью. хим. Межд. Эд. англ. 23 (2): 150. doi : 10.1002/anie.198401501 .
  22. ^ Бушманн, Дж.; Дамериус, Р.; Герхардт, Р.; Ленц, Д.; Люгер, П.; Маршалл, Р.; Преугшат, Д.; Зеппельт, К.; Саймон, А. (1992). «(Трифторэтилидин)трифторид серы, F 3 CC≡SF 3 : две твердотельные структуры и реакционная способность карбена». Дж. Ам. хим. Соц. 114 (24): 9465. doi : 10.1021/ja00050a027 .
  23. ^ Герхардт, Р.; Герлбиг, Т.; Бушаманн, Дж.; Люгер, П.; Зеппельт, К. (1988). «Единица SF 5 как стерическая защитная группа; синтез и структура F 5 S-C≡SF 3 ». Энджью. хим. Межд. Эд. англ. 27 (11): 1534. doi : 10.1002/anie.198815341 .
  24. ^ Шрайнер, П.; Райзенауэр, Х.; Романски, Дж.; Млостон, Г. (2009). «Формальная тройная связь углерод-сера: H-C≡S-O-H». Энджью. хим. Межд. Эд. англ. 48 (43): 8133–8136. дои : 10.1002/anie.200903969 . ПМИД   19768827 .
  25. ^ Синяя книга ИЮПАК по органической химии. C-6 Галогениды серы, сульфоксиды, сульфоны и серные кислоты и их производные http://www.acdlabs.com/iupac/nomenclature/79/r79_26.htm
  26. ^ Браверман, С.; Черкинский, М.; Левинджер, С. (2008). «Алкансульфиновые кислоты и соли». Ин Камбе, Н. (ред.). Наука синтеза . Том. 39. Тиме. стр. 196–211. ISBN  978-1-58890-530-7 .
  27. ^ Драбович Дж.; Келбасинский, П.; Конькобежный спорт, П.; Зайоц, А.; Миколайчик, М. (2008). «Алкансульфеновые кислоты». Ин Камбе, Н. (ред.). Наука синтеза . Том. 39. Тиме. стр. 550–557. ISBN  978-1-58890-530-7 .
  28. ^ Шульц, АГ; ДеТар, МБ (1976). «Тиокарбонилилиды. Реакции фотогенерации, перегруппировки и циклоприсоединения». Дж. Ам. хим. Соц. 98 (12): 3564–3572. дои : 10.1021/ja00428a029 .
  29. ^ Сато, С.; Мацунага, К.; Хорн, Э.; Фурукава, Н.; Набешима, Т. (2006). «Выделение и молекулярная структура органоперсульфуранов [12-S-6(C6)]». Дж. Ам. хим. Соц. 128 (21): 6778–6779. дои : 10.1021/ja060497y . ПМИД   16719444 .
  30. ^ Цянь, MC; Фан, Х.; Махаттанатави, К., ред. (2011). Летучие соединения серы в продуктах питания . Серия симпозиумов ACS 1068. Том. 1068. Американское химическое общество. дои : 10.1021/bk-2011-1068 . ISBN  978-0-8412-2616-6 .
  31. ^ Дуань, X.; Блок, Э.; Ли, З.; Коннелли, Т.; Чжан, Дж.; Хуанг, З.; Су, Х.; Пан, Ю.; Ву, Л.; Чи, К.; Томас, С.; Чжан, С.; Ма, М.; Мацунами, Х.; Чен, Г.-К.; Чжан, Х. (2012). «Решающая роль меди в обнаружении одорантов, координирующих металлы» . Учеб. Натл. акад. наук. США . 109 (9): 3492–3497. Бибкод : 2012PNAS..109.3492D . дои : 10.1073/pnas.1111297109 . ПМК   3295281 . ПМИД   22328155 .
Retrieved from "https://en.wikipedia.org/w/index.php?title=Organosulfur_chemistry&oldid=1233913068"
Arc.Ask3.Ru: конец переведенного документа.
Arc.Ask3.Ru
Номер скриншота №: 7f3f326b234478a802a1ee63fa01bba2__1720701180
URL1:https://arc.ask3.ru/arc/aa/7f/a2/7f3f326b234478a802a1ee63fa01bba2.html
Заголовок, (Title) документа по адресу, URL1:
Organosulfur chemistry - Wikipedia
Данный printscreen веб страницы (снимок веб страницы, скриншот веб страницы), визуально-программная копия документа расположенного по адресу URL1 и сохраненная в файл, имеет: квалифицированную, усовершенствованную (подтверждены: метки времени, валидность сертификата), открепленную ЭЦП (приложена к данному файлу), что может быть использовано для подтверждения содержания и факта существования документа в этот момент времени. Права на данный скриншот принадлежат администрации Ask3.ru, использование в качестве доказательства только с письменного разрешения правообладателя скриншота. Администрация Ask3.ru не несет ответственности за информацию размещенную на данном скриншоте. Права на прочие зарегистрированные элементы любого права, изображенные на снимках принадлежат их владельцам. Качество перевода предоставляется как есть. Любые претензии, иски не могут быть предъявлены. Если вы не согласны с любым пунктом перечисленным выше, вы не можете использовать данный сайт и информация размещенную на нем (сайте/странице), немедленно покиньте данный сайт. В случае нарушения любого пункта перечисленного выше, штраф 55! (Пятьдесят пять факториал, Денежную единицу (имеющую самостоятельную стоимость) можете выбрать самостоятельно, выплаичвается товарами в течение 7 дней с момента нарушения.)