Диоксолан

Диоксолан ^{[ 1 ]}
Имена
	Предпочтительное название ИЮПАК 1,3-диоксолан
	Систематическое название ИЮПАК 1,3-диоксациклопентан
	Другие имена Диоксолан ; 5-Корона-2 ; Формальный гликоль
Идентификаторы
Номер CAS	646-06-0 ;
3D model ( JSmol )	Интерактивное изображение ;
КЭБ	ЧЕБИ:87597 ;
ХЭМБЛ	ХЕМБЛ3187281 ;
ХимическийПаук	12066 ;
Информационная карта ECHA	100.010.422
Номер ЕС	211-463-5 ;
ПабХим CID	12586 ;
НЕКОТОРЫЙ	Y57RBG19JL ;
Число	1166
Панель управления CompTox ( EPA )	DTXSID4027284 ;
	показывать ИнЧИ
	показывать УЛЫБКИ
Характеристики
Химическая формула	С 3 Н 6 О 2
Молярная масса	74.08 g/mol
Плотность	1,06 г/см 3
Температура плавления	-95 ° C (-139 ° F; 178 К)
Точка кипения	75 ° C (167 ° F; 348 К)
Опасности
	СГС Маркировка :
Пиктограммы
Сигнальное слово	Опасность
Заявления об опасности	H225
Меры предосторожности	P210 , P233 , P240 , P241 , P242 , P243 , P280 , P303+P361+P353 , P370+P378 , P403+P235 , P501
	Если не указано иное, данные приведены для материалов в стандартном состоянии (при 25 °C [77 °F], 100 кПа). проверить ( что такое ?) Ссылки на инфобоксы

Диоксолан представляет собой гетероциклический ацеталь с химической формулой (CH ₂ ) ₂ O ₂ CH ₂ . Он связан с тетрагидрофураном (ТГФ) заменой метиленовой группы (СН ₂ ) в положении 2 на атом кислорода. Соответствующие насыщенные 6-членные кольца C ₄ O ₂ называются диоксанами . Изомерный 1,2-диоксолан ( в котором два кислородных центра расположены рядом) представляет собой пероксид . 1,3-диоксолан используется в качестве и сомономера растворителя в полиацеталях .

Как класс соединений

Диоксоланы представляют собой группу органических соединений, содержащих диоксолановое кольцо. получить ацетализацией альдегидов и кетализацией кетонов можно этиленгликолем Диоксоланы . ^{[ 5 ]}

синтез диоксолановой группы — synthesis of dioxolane group

(+)- цис -диоксолан — это тривиальное название L -2-метил-4-триметиламмонийметил-1,3-диоксолана йодида , -(+)- цис который является мускариновых ацетилхолиновых рецепторов агонистом .

Защитные группы

Органические соединения, содержащие карбонильные группы, иногда нуждаются в защите , чтобы они не вступали в реакции при превращениях других функциональных групп , которые могут присутствовать. Разнообразие подходов к защите и снятию защиты с карбонилов ^{[ 6 ]} в том числе в виде диоксоланов ^{[ 7 ]} известны. Например, рассмотрим соединение метилциклогексанон-4-карбоксилат, где восстановление литийалюминийгидрида приведет к образованию 4-гидроксиметилциклогексанола. Эфирную функциональную группу можно восстановить, не затрагивая кетон , защищая кетон как кеталь . Кеталь образуется кислотно-катализируемой реакцией с этиленгликолем , проводится реакция восстановления и защитная группа удаляется гидролизом с образованием 4-гидроксиметилциклогексанона.

NaBArF ₄ также можно использовать для снятия защиты с ацеталь- или кетально-защищенных карбонильных соединений. ^{[ 6 ]}^{[ 7 ]} Например, снятие защиты с 2-фенил-1,3-диоксолана до бензальдегида может быть достигнуто в воде за пять минут при 30 °C. ^{[ 8 ]}

PhCH(OCH ₂ ) ₂ + H ₂ O

{\ce {->[{\ce {NaBAr4}}][{\text{30 °C / 5 min}}]}}

PhCHO + НОСН ₂ СН ₂ ОН

Натуральные продукты

Неоспорол представляет собой натуральный продукт , включающий 1,3-диоксолановый фрагмент и являющийся изомером спорола , имеющего 1,3-диоксановое кольцо. ^{[ 9 ]} обоих полном синтезе Сообщалось о соединений, и каждое из них включает стадию, на которой образуется диоксолановая система с использованием трифторперуксусной кислоты (ТФПАА), полученной методом перекись водорода – мочевина . ^{[ 10 ]}^{[ 11 ]} Этот метод не требует использования воды, поэтому дает полностью безводную надкислоту. ^{[ 12 ]} В данном случае это необходимо, так как присутствие воды может привести к нежелательным побочным реакциям . ^{[ 10 ]}

CF
₃ КООКОКФ
₃ + Ч
₂2О
₂ •CO(NH
₂)
₂ → КФ
₃ COOOH + CF
₃ СООН + СО(NH
₂)
₂

В случае неоспорола реакция Прилежаева ^{[ 13 ]} с трифторперуксусной кислотой используется для превращения подходящего предшественника аллилового спирта в эпоксид , который затем подвергается реакции расширения кольца с ближайшей карбонильной функциональной группой с образованием диоксоланового кольца. ^{[ 10 ]}^{[ 11 ]}

Подобный подход используется при полном синтезе спорола, при этом диоксолановое кольцо позже расширяется до диоксановой системы. ^{[ 9 ]}

См. также

Диоксан

Ссылки

^ 1,3-Диоксолан в Sigma-Aldrich
^ формальгликоль - Публичная химическая база данных PubChem
^ «Фронт материи». Номенклатура органической химии: Рекомендации ИЮПАК и предпочтительные названия 2013 (Синяя книга) . Кембридж: Королевское химическое общество . 2014. с. 145. дои : 10.1039/9781849733069-FP001 . ISBN 978-0-85404-182-4 .
^ «1,3-Диоксолан» . pubchem.ncbi.nlm.nih.gov .
^ Р. А. Дайно, Э. Л. Элиэль (1973). «2-Циклогексилоксиэтанол (включает ацетализацию циклогексанона)» . Органические синтезы ; Сборник томов , т. 5, с. 303 .
^ Jump up to: ^а ^б Грин, Теодора В.; Вутс, Питер GM (1999). «Диметилацетали». Защитные группы Грина в органическом синтезе (3-е изд.). Уайли-Интерсайенс . стр. 297–304, 724–727. ISBN 9780471160199 . Архивировано из оригинала 3 декабря 2016 года . Проверено 20 июня 2017 г.
^ Jump up to: ^а ^б Грин, Теодора В.; Вутс, Питер GM (1999). «1,3-Диоксаны, 1,3-Диоксоланы». Защитные группы Грина в органическом синтезе (3-е изд.). Уайли-Интерсайенс . стр. 308–322, 724–727. ISBN 9780471160199 . Архивировано из оригинала 7 декабря 2016 года . Проверено 20 июня 2017 г.
^ Чанг, Чи-Цзин; Ляо, Бэй-Сих; Лю, Шиу-Цунг (2007). «Снятие защиты с ацеталей и кеталей в коллоидной суспензии, полученной тетракис(3,5-трифторметилфенил)боратом натрия в воде». Синлетт . 2007 (2): 283–287. дои : 10.1055/s-2007-968009 .
^ Jump up to: ^а ^б Пиррунг, Майкл С.; Морхед, Эндрю Т.; Янг, Брюс Г., ред. (2000). «10. Неоспорол, Спорол» . Часть B: Бициклические и трициклические сесквитерпены . Полный синтез натуральных продуктов. Том. 11. Джон Уайли и сыновья . стр. 222–224. ISBN 9780470129630 .
^ Jump up to: ^а ^б ^с Зиглер, Фредрик Э.; Меткалф, Честер А.; Нангия, Ашвини; Шульте, Гейл (1993). «Структура и общий синтез спорола и неоспорола». Дж. Ам. хим. Соц. 115 (7): 2581–2589. дои : 10.1021/ja00060a006 .
^ Jump up to: ^а ^б Кастер, Кеннет К.; Рао, А. Сомасекар; Мохан, Х. Рама; МакГрат, Николас А.; Бричачек, Мэтью (2012). «Трифторперуксусная кислота». Электронная энциклопедия реагентов для органического синтеза EROS . дои : 10.1002/047084289X.rt254.pub2 . ISBN 978-0471936237 .
^ Купер, Марк С.; Хини, Гарри ; Ньюболд, Аманда Дж.; Сандерсон, Уильям Р. (1990). «Реакции окисления с использованием мочевины и перекиси водорода; безопасная альтернатива безводной перекиси водорода». Синлетт . 1990 (9): 533–535. дои : 10.1055/s-1990-21156 .
^ Хаген, Тимоти Дж. (2007). «Реакция Прилежаева» . Ин Ли, Цзе Джек; Кори, Э.Дж. (ред.). Название Реакции превращений функциональных групп . Джон Уайли и сыновья . стр. 274–281. ISBN 9780470176504 .

Внешние ссылки

экологические и токсикологические данные

[1] 1,3-Диоксолан в Sigma-Aldrich

[2] формальгликоль - Публичная химическая база данных PubChem

[3] «Фронт материи». Номенклатура органической химии: Рекомендации ИЮПАК и предпочтительные названия 2013 (Синяя книга) . Кембридж: Королевское химическое общество . 2014. с. 145. дои : 10.1039/9781849733069-FP001 . ISBN 978-0-85404-182-4 .

[4] «1,3-Диоксолан» . pubchem.ncbi.nlm.nih.gov .

[5] Р. А. Дайно, Э. Л. Элиэль (1973). «2-Циклогексилоксиэтанол (включает ацетализацию циклогексанона)» . Органические синтезы ; Сборник томов , т. 5, с. 303 .

[Greene-6] Jump up to: ^а ^б Грин, Теодора В.; Вутс, Питер GM (1999). «Диметилацетали». Защитные группы Грина в органическом синтезе (3-е изд.). Уайли-Интерсайенс . стр. 297–304, 724–727. ISBN 9780471160199 . Архивировано из оригинала 3 декабря 2016 года . Проверено 20 июня 2017 г.

[Greene2-7] Jump up to: ^а ^б Грин, Теодора В.; Вутс, Питер GM (1999). «1,3-Диоксаны, 1,3-Диоксоланы». Защитные группы Грина в органическом синтезе (3-е изд.). Уайли-Интерсайенс . стр. 308–322, 724–727. ISBN 9780471160199 . Архивировано из оригинала 7 декабря 2016 года . Проверено 20 июня 2017 г.

[8] Чанг, Чи-Цзин; Ляо, Бэй-Сих; Лю, Шиу-Цунг (2007). «Снятие защиты с ацеталей и кеталей в коллоидной суспензии, полученной тетракис(3,5-трифторметилфенил)боратом натрия в воде». Синлетт . 2007 (2): 283–287. дои : 10.1055/s-2007-968009 .

[NatProd-9] Jump up to: ^а ^б Пиррунг, Майкл С.; Морхед, Эндрю Т.; Янг, Брюс Г., ред. (2000). «10. Неоспорол, Спорол» . Часть B: Бициклические и трициклические сесквитерпены . Полный синтез натуральных продуктов. Том. 11. Джон Уайли и сыновья . стр. 222–224. ISBN 9780470129630 .

[UHP-10] Jump up to: ^а ^б ^с Зиглер, Фредрик Э.; Меткалф, Честер А.; Нангия, Ашвини; Шульте, Гейл (1993). «Структура и общий синтез спорола и неоспорола». Дж. Ам. хим. Соц. 115 (7): 2581–2589. дои : 10.1021/ja00060a006 .

[eEROS2012-11] Jump up to: ^а ^б Кастер, Кеннет К.; Рао, А. Сомасекар; Мохан, Х. Рама; МакГрат, Николас А.; Бричачек, Мэтью (2012). «Трифторперуксусная кислота». Электронная энциклопедия реагентов для органического синтеза EROS . дои : 10.1002/047084289X.rt254.pub2 . ISBN 978-0471936237 .

[12] Купер, Марк С.; Хини, Гарри ; Ньюболд, Аманда Дж.; Сандерсон, Уильям Р. (1990). «Реакции окисления с использованием мочевины и перекиси водорода; безопасная альтернатива безводной перекиси водорода». Синлетт . 1990 (9): 533–535. дои : 10.1055/s-1990-21156 .

[13] Хаген, Тимоти Дж. (2007). «Реакция Прилежаева» . Ин Ли, Цзе Джек; Кори, Э.Дж. (ред.). Название Реакции превращений функциональных групп . Джон Уайли и сыновья . стр. 274–281. ISBN 9780470176504 .

[ 1 ]

[ 3 ]

[ 2 ]

[ 4 ]

[ 5 ]

[ 6 ]

[ 7 ]

[ 8 ]

[ 9 ]

[ 10 ]

[ 11 ]

[ 12 ]

[ 13 ]